Condensación de Knoevenagel Quimica

Condensacin de Knoevenagel
Los compuestos con hidrogeno activo se condensan con aldehdos y cetonas.

Estas
reacciones
de
tipo,
aldol,
conocidas como condensaciones de Knovenagel, se catalizan con bases dbiles.

La sntesis consiste en lacondensacin de cido malnico con aldehdos y cetonas
para dar productos intermedios de carcter aldlico, de los cuales por prdida de
agua se forman di cidos carboxlicos insaturados.
La condensacin de Knoevenagel es una reaccin, en la que intervienen

aldehdos y cetonas por una parte, y por la otra, enlaces metilenos activos,
influenciados por la participacin de bases dbiles. Esta reaccin, se relaciona con
las de adicin aldlica, condensacin de Claisen y sntesis del ster malnico.
Un hidrogeno del metileno de un Ester malnico (un hidrogeno )puede ser
substrado por una base, produciendo un compuesto que pierde espontneamente
agua para dar lugar a un di ster no saturado.
Esto constituye un ejemplo de la reaccin Knoevenagel del grupo metileno. Esta

reaccin, en general, consiste en la unin de un aldehdo aliftico o aromtico con
un grupo metileno activo, en presencia de un catalizador bsico (por ejemplo,
aminas, piridina). Si se emplea cido malnico se obtiene un cido ,no

saturado.
Con el malonato acido de etilo se obtienen esteres , no saturados, cuando se

emplea malonato de di etilo en la reaccin de Knoevenagel, se obtiene un di ester
no saturado.
En los casos anteriores se obtiene un moncido o un monoster por perdida de

dixido de carbono
En general la condensacin de Knoevenagel:
Es una condensacin entre un di ster y un compuesto carbonlico.
En esta reaccin nunca se asla el producto de adicin.
Es un buen mtodo para la sntesis de di steres , -insaturados.
Los productos son buenos intermediarios de sntesis ya que son susceptibles de
diversas reacciones posteriores: ataque 1,4; ozon lisis, hidrogenacin, etc.
Reacciones anlogas se observan entre compuestos carboxlicos
1. Mecanismo de la Reaccin de Knoevenagel:
La reaccin de Knoevenagel puede efectuarse de diversas maneras; el ster

malnico, el ster acetil actico, el cianato de etilo u otra sustancia con un
hidrgeno alfa reactivo, se condensan fcilmente con grupos carbonilos de
aldehdos o cetonas en presencia de una base (di etilamina, piperidina, entre
otros), y la reaccin da origen a derivados etilnicos de dichos steres. La
reaccin de condensacin de Knoevenagel es importante en la qumica orgnica,
siendo un camino especial de la misma, la variante Doebner. En ella, el aldehdo o
cetona se hace reaccionar con cido malnico en piridina, en presencia de una
amina como catalizador (usualmente pirrolidina o piperidina), originando as que
el di cido carboxlico insaturado se descarboxile en el momento. Con este
camino de reaccin, se puede sintetizar fcilmente el cido cinmico. La reaccin
de Knoevenagel se aplica a la sntesis del cido cinmico, en la cual se condensa
benzaldehdo con el ster malnico para obtener ster benzalmalnico. Para esta
condensacin resulta un buen catalizador una amina secundaria, tal como la di
etilamina o la piperidina. La hidrlisis del ster benzalmalnico y la prdida de una
molcula de dixido de carbono, produce cido cinmico (es importante considerar
que el malonato de etilo se condensa nicamente con aldehdos)
PIRIDINA
Ventajas
La piridina y los compuestos relacionados con ella encuentran gran utilidad como
disolventes,
en
anlisisqumicos, y como reactivos para la sntesis de frmacos, insecticidas, herbi

cidas, saborizantes, colorantes, adhesivos, pinturas, explosivos, desinfectantes
y qumicos para el caucho. Tambin es utilizada junto con las picolinas como
desnaturalizante en mezclas anticongelantes y en el alcohol etlico, en fungicidas,
y en la tincin de textiles. La piridina se presenta en la naturaleza en un sinfn de
compuestos relacionados a la vida, entre ellos el NAD, la nicotina, la vitamina B3
niacina (cuya falta causa pelagra), y la vitamina B6 piridoxina, entre otros.
Desventajas
La piridina pura es una sustancia nociva si se la inhala, ingiere o si se absorbe por
la piel. Reduce la fertilidad masculina y es considerada un carcingeno. Los
sntomas de exposicin ms comunes son: dolor de cabeza, tos, dificultad
respiratoria, laringitis, nuseas y vmitos
PIPERIDINA
Ventajas
Para usos de laboratorio, anlisis, investigacin y qumica fina.
Desventajas
Fcilmente inflamable. Txico por inhalacin y en contacto con la piel. Provoca
quemaduras. No permitir el paso al sistema de desages. Evitar la contaminacin
del suelo, aguas y desages
Procedimiento
Inicio
filtrar y acidular
el filtrado con HCl
1:1 hasta un pH
de 2
enfriar en hielo y
agitar
fuertemente para
obtener llos
cristales
en un matraz de
pera de 50mL el
acido malonico,
solucion de
hidroxido de
amonio.
enfriar la mezcla
una vez que se
observe la
solucion clara
pesar y
determinar el
rendimiento.
agregar
benzaldehido y
poner
refrigerante a
reflujo.
calentar la
mezcla a bao
maria hasta
observar una
solucion clara
fin
Materiales
Materiales
Matraz de pera de 1 Pinza d e3 dedos
Esptula
boca de 50 ml
Matraz Erlenmeyer
Parrilla elctrica
Embudo de filtracin
Vaso de precipitados
Vidrio de reloj
Probetas
Sustancias
Sustancias
cido
cido
malonico
clorhdrico
Etanol
Benzaldehdo
Cloruro
amonio
Resultados
P=1.044 g/ml
PM=104.06
PM=148.16 g/mol
PM=106.12 g/mol
P.F=135-137C
P.F=133-134C
P.E= 187-179 C
Rendimiento
de
Discusin de resultados
El amoniaco que se form en el medio debido a la solucin de hidrxido de
amonio en etanol dio lugar a se efectuar la reaccin con el cido malonico, ya
que este reacciono tomando un protn del carbono y hacer estructuras
resonantes.
Al adicionar el benzaldehdo y calentar a reflujo hasta que la solucin se tornara
clara, aqu se efectu la reaccin entre el malonato d etilo y el benzaldehdo junto
con el amoniaco para producir la sal de amonio del cido cinmico.
Se utiliz el HCl para la sal de amonio del cido cinmico se protonara y dejara de
estar ionizado para que de esta forma precipitara ya como acido cinmico y se
cristalizara.
Cuestionario
1.- Explique por qu se efectan este tipo de condensaciones.
En el caso de las condiciones de temperaturas altas se utiliza para extraer etanol
del medio y al bajar la temperatura el producto final son cristales. Para las
condiciones cidobase, ocurre un cambio bastante acido. Tambin se utilizan
estas condensaciones para producir cidos carboxlicos insaturados por medio de
la participacin de bases dbiles produciendo compuestos que pierden

espontneamente agua para dar lugar a steres no saturados.
2.- Por qu se usa el hidrxido de amonio?
Se utiliza porque es una amina que reacciona como una base dbil y esta slo
sirve como catalizador, es decir, no se consume durante la reaccin. Esta origina
que el dicido carboxlico insaturado se descarboxile en el momento.
3.- Para qu debe agregar cido clorhdrico hasta pH cido?
Como nuestro medio estaba ionizado no protonado se utiliz este acido para
acidificarlo y que el producto final se encuentre protonado no ionizado.
Conclusiones
Como se aprecia los resultados fueron satisfactorios, empleando como ruta
sinttica la condensacin de Knoevenagel, para obtener como producto final el
esperado cido cinmico. A pesar de obtener un rendimiento satisfactorio
(calculado a partir del reactivo limitante, cido malnico), las pruebas de
identificacin para los grupos funcionales, afirmaron la rotunda presencia del
compuesto en cuestin.
Bibliografa
http://muammar.me/files/chemistry/Knoevenagel.pdf
Morrison, T. R.: Quimica Organica, ED, Pearson, ed. 5
Glvez, R. C., Guevara, J., Ching, O. Qumica de las Reacciones
Orgnicas. Editorial Alhambra, S. A. Espaa,1976

http://pt.wikipedia.org/wiki/acido_cinamico

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Los compuestos con hidrogeno activo se condensan con aldehdos y cetonas.

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Orgnicas. Editorial Alhambra, S. A. Espaa,1976

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