Primera Ley de La Termodinámica y Entalpía

Primera ley de la termodinmica y entalpa
En cualquier transformacin fsica o qumica la cantidad total de energa del

universo permanece constante.
Esta primera ley establece que la energa del universo, el sistema ms su entorno,
es constante. No puede haber un cambio de energa en el universo. En pocas
palabras, la energa no se puede crear ni destruir; sin embargo, se puede convertir
(transformar) de una forma a otra y las clulas son capaces de transformar
energa.
La energa qumica presente en los polisacridos y grasas almacenados se

emplea sobre todo para efectuar reacciones qumicas que requieren energa, pero
tambin se convierte en energa mecnica cuando los organelos se desplazan de
un lugar a otro dentro de la clula; a energa qumica cuando se libera calor
durante la contraccin muscular o a energa elctrica cuando fluyen los iones a
travs de una membrana.
As, cualquiera que sea la clase de energa que se emplee para efectuar un
trabajo o que se transforme de una clase a otra, la cantidad total de la energa
permanece invariable.
Cuando una cantidad de energa en una forma se pierde, aparece una cantidad
exactamente equivalente de energa en otra forma.
Un sistema a una temperatura y con una cantidad definida de masa tiene una
cantidad de energa interna definida E. Sin embargo, lo que la primera ley no
explica es si un proceso es natural en un sistema, por ejemplo una reaccin de
una va metablica, se puede realizar por s misma en una direccin dada.
La mayora de los sistemas metablicos funcionan a temperatura, presin y

volumen casi constantes; por ello el trabajo, entendido como cambio de volumen
o de presin, no se considera biolgicamente til.
La primera ley de la termodinmica se expresa bajo la siguiente ecuacin:
(delta) E = q w
Esta ecuacin, que es vlida para todos los procesos, expresa la primera ley de la
termodinmica, donde q es la energa calorfica y w el trabajo. La ecuacin
precedente indica que la cantidad de trabajo realizado y de calor intercambiado
pueden variar durante una transformacin particular, pero la diferencia entre estas
dos cantidades cuantificables no vara.
Considrese un proceso bioqumico en el cual la energa del exterior del sistema

se emplea para convertir dos sustratos (A + B) en dos productos (C + D).
Energa + A + B -------- C + D
La energa absorbida en la reaccin directa es exactamente igual a la energa

liberada en la reaccin inversa.
El cambio en energa interna del sistema, (delta) E, antes y despus del proceso
se puede expresar como (delta) E = q w, en donde q es el calor que el sistema
absorbe de su entorno y w se define como el trabajo hecho por el sistema sobre
su entorno. Los trminosq y w no son funciones de estado, ya que son
dependientes de lo que ocurre cuando el sistema va de su estado inicial hacia su
estado final.
Consideremos un ejemplo ms, un proceso en el que el sistema absorbe una

determinada cantidad de calor, al tiempo que realiza una cantidad exactamente
equivalente de trabajo sobre su entorno. En este caso tanto q como w son
positivos, y q = w, por lo que (delta)E = 0. Esto concuerda con lo que dice el
sentido comn: si ha entrado una determinada cantidad de energa en forma de
calor y ha salido una cantidad igual en forma de trabajo, la energa existente en el
interior del sistema no habr cambiado.
Entalpa
Cualquier combinacin de funciones de estado debe ser tambin una funcin de

estado. La entalpa (del griego enthalpen, calentar el interior), contenido calorfico
de un sistema, es una de estas combinaciones. Se define por:
H = E + PV
En la que V es el volumen del sistema y P es su presin.
La entalpa es una magnitud particularmente conveniente para describir sistemas

biolgicos y resulta ser, a una presin constante, una condicin tpica de la mayor
parte de los procesos bioqumicos. La variacin de entalpa entre los estados
inicial y final de un proceso, (delta) H constituye una medida fcil del calor que se
produce o absorbe.
El cambio (delta) H depende tan solo de los estados inicial y final del proceso para
el que se calcula. Para las reacciones a presin constante, (delta) H se define de
la siguiente forma:
(delta) H = (delta) E + P(delta)V
Cuando el calor de una reaccin se mide a presin constante, lo que se determina

es(delta) H. En la mayora de los libros de bioqumica, los cambios de energa se
encontraran casi siempre en forma de valores de (delta) H.
El cambio de entalpa ocurrido en una reaccin dada ser denominada entalpa de

reaccin. Si en el transcurso de la reaccin se libera calor, el proceso se llama
exotrmico y (delta) H es negativo; si en el transcurso de la reaccin se absorbe
calor del exterior el proceso se llama endotrmico y (delta) H resulta positivo.
Segunda ley de la termodinmica y entropa
Todos los cambios fsicos o qumicos tienden a evolucionar en la direccin en la

que la energa til experimente una degradacin irreversible hacia una forma al
azar y desordenada.
En esencia esta ley establece que, durante cualquier cambio fsico o qumico, una
cierta cantidad de energa se transforma en una forma de energa desordenada
llamada entropa S; es decir, si un proceso se genera de manera espontanea, la
entropa total de un sistema debe aumentar, y esta entropa es incapaz de realizar
un trabajo en su medio.
De otra manera, en cualquier proceso qumico o fsico, la entropa el desorden

energtico del universo tiende a aumentar. Esta segunda ley de la termodinmica
tambin dice que los procesos son termodinmicamente favorables, siendo una
caracterstica de estos suirreversibilidad.
Un cubo de hielo en un vaso de agua a temperatura ambiente continuara

fundindose, no hay forma alguna de invertir este proceso sin aplicar cambios
importantes en las condiciones utilizadas. Pero si existe una forma reversible de
fundir el hielo: ponerlo en contacto con agua a cero grados centgrados. En ese
caso la adicin de un poco de calor producir un poco de fusin y la extraccin de
un poco de calor har que se congele un poco de agua. Un proceso reversible
como la fusin del hielo a cero grados centgrados est casi siempre en equilibrio.
Los procesos irreversibles descritos se producen cuando los sistemas se sitan
muy lejos de un estado de equilibrio. Luego ellos se dirigen hacia un estado de
equilibrio.
Entropa
Se establece dentro de esta ley el criterio de espontaneidad, que no indica

necesariamente que el proceso sea rpido. En todo proceso espontneo la
entropa del universo, o sea, e sistema ms su entorno, se incrementa. La entropa
entonces se puede considerar como una medida de desorden o de lo aleatorio. Si
bien, el cambio neto en entropa para todo el proceso es positivo, al entropa de un
sistema definido, por ejemplo de una clula, puede disminuir, con tal de que el
aumento en el orden del sistema se sobrecompense por un incremento en la
entropa del entorno. Para cualquier cambio de un sistema, la entropa del
universo, sistema ms su entorno, debe aumentar. La tendencia hacia el
incremento de la entropa acta como una fuerza que dirige los sistemas hacia el
equilibrio.
Puesto que los seres vivos no modifican su orden interno cuando metabolizan sus
alimentos, sino que ms bien aumentan su complejidad y ordenamiento conforme
realizan sus procesos metablicos, se puede considerar que la entropa del medio
ambiente de los seres vivos es la que se incrementa durante el proceso vital. El
metabolismo mantiene el orden estructural del organismo, extrayendo la energa
libre de los alimentos y liberando calor (energa intil), el cual aumenta el desorden
del medio; es as como los organismos vivos satisfacen la segunda ley de la
termodinmica.
En los sistemas metablicos, las fuerzas de la entropa son contrarrestadas por los
procesos celulares creadores de orden. Las vas metablicas se desarrollan en un
estado estable que est lejos del estado de equilibrio.
Por ejemplo: en la oxidacin de la glucosa la entropa no slo es un estado o

condicin de la energa sino tambin de la materia. Los organismos aerobios
extraen energa libre de la glucosa obtenida de su entorno. Para obtener esta
energa oxidan la glucosa con el oxigeno molecular que tambin obtienen de su
entorno. Los productos finales del metabolismo de oxidacin de la glucosa son
CO2 y H2O, que se devuelven tambin al entorno. En este proceso los alrededores
han experimentado un incremento de entropa mientras que el propio organismo
permanece en estado estacionario y no experimenta ningn cambio en su orden
interno. Aunque algo de la entropa procede de la disipacin de calor, puede
provenir tambin de otra clase de desorden del que puede constituir un ejemplo la
ecuacin de la oxidacin de la glucosa en los organismos:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O
Tercera ley de la termodinmica
A la temperatura de cero absoluto (K) los cristales perfectos poseen entropa

cero.
De acuerdo a lo anterior se concluye que la entropa de cada compuesto aumenta

solamente con la temperatura.

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Primera ley de la termodinmica y entalpa

En cualquier transformacin fsica o qumica la cantidad total de energa del

La energa qumica presente en los polisacridos y grasas almacenados se

La mayora de los sistemas metablicos funcionan a temperatura, presin y

La primera ley de la termodinmica se expresa bajo la siguiente ecuacin:

Considrese un proceso bioqumico en el cual la energa del exterior del sistema

La energa absorbida en la reaccin directa es exactamente igual a la energa

Consideremos un ejemplo ms, un proceso en el que el sistema absorbe una

Cualquier combinacin de funciones de estado debe ser tambin una funcin de

En la que V es el volumen del sistema y P es su presin.

La entalpa es una magnitud particularmente conveniente para describir sistemas

(delta) H = (delta) E + P(delta)V

Cuando el calor de una reaccin se mide a presin constante, lo que se determina

El cambio de entalpa ocurrido en una reaccin dada ser denominada entalpa de

Segunda ley de la termodinmica y entropa

Todos los cambios fsicos o qumicos tienden a evolucionar en la direccin en la

De otra manera, en cualquier proceso qumico o fsico, la entropa el desorden

Un cubo de hielo en un vaso de agua a temperatura ambiente continuara

Se establece dentro de esta ley el criterio de espontaneidad, que no indica

Por ejemplo: en la oxidacin de la glucosa la entropa no slo es un estado o

C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

Tercera ley de la termodinmica

A la temperatura de cero absoluto (K) los cristales perfectos poseen entropa

De acuerdo a lo anterior se concluye que la entropa de cada compuesto aumenta

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