Investigación de Equilibrio Químico
Investigación de Equilibrio Químico
Investigación de Equilibrio Químico
Pocas reacciones qumicas se dan en una sola direccin. La mayora son reversibles, al
menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin lleva a la formacin
de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza el
proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo.
Cabe sealar que en el equilibrio qumico participan distintas sustancias como reactivos y
productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico.
Equilibrio Fsico
Se llama as porque los cambios que suceden son procesos fsicos. La evaporacin de agua
en un recipiente cerrado a una temperatura determinada es un ejemplo de equilibrio fsico.
En este caso, el nmero de molculas de H2O que dejan la fase lquida y las que vuelven a
ella es el mismo:
H2O (l) = m H2O (g)
Figura nro. 1, Agua lquida en equilibrio con su vapor en un sistema cerrado a temperatura
ambiente.
Aunque el estudio del equilibrio fsico da informacin til, como la presin de vapor de
equilibrio, los qumicos tienen un inters especial por los procesos qumicos en equilibrio,
como la reaccin reversible entre el dixido de nitrgeno (NO2) y el tetrxido de
dinitrgeno (N2O4).
N2o4 (g) m 2No2 (g)
En la medida que algunas molculas de NO2 se combinan para formar N2O4, el color se
desvanece. Otra forma de crear un estado de equilibrio es comenzar con una mezcla de
NO2 y N2O4 y seguir el curso de la reaccin hasta que el color ya no cambie. Estos
estudios demuestran que la reaccin anterior s es reversible, ya que un componente puro
(N2O4 o NO2) reacciona para formar el otro gas. Es importante tener en cuenta que en el
equilibrio no se interrumpen las conversiones de N2O4 a NO2 y de NO2 a N2O4. El
cambio de color ya no se observa porque las dos rapideces son iguales: la remocin de
molculas de NO2 es tan rpida como su formacin, y las molculas de N2O4 se forman a
la misma rapidez con la que se disocian. La figura nro. 1, resume estas tres condiciones.
Figura nro. 3. 2. Cambio en las concentraciones de NO2 y N2O4 con el tiempo en tres
situaciones. a) Inicialmente slo est presente el NO2. b) Al principio slo se halla el
N2O4. c) Al inicio est presente una mezcla de NO2 y N2O4. En cada caso, se establece el
equilibrio a la derecha de la lnea vertical.
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Donde K es una constante, observe que el exponente 2 para [NO2] en esta expresin es el
mismo que el coeficiente estequiomtrico para No2 en la reaccin reversible.
aA + bB m c C + d D
Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 (es decir, K! 1), el
equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos (figura 14.3). En este
contexto, cualquier nmero superior a 10 se considera que es mucho mayor a 1, y un
nmero menor a 0.1 significa que es mucho menor que 1.
Aunque el uso de los trminos reactivos y productos pudiera resultar confuso porque
una sustancia que es un reactivo en la reaccin hacia la derecha tambin es el producto de
la reaccin hacia la izquierda, esta terminologa es congruente con la convencin de que las
sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como
reactivos, y las que estn al lado derecho, como productos.
Figura 4. a) En el equilibrio hay ms productos que reactivos, y se dice que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha. b) En la situacin contraria, cuando hay ms reactivos que
productos, se dice que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
Equilibrios homogneos
Aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en la misma
fase. La disociacin del N2O4 es un ejemplo de equilibrio homogneo en fase gaseosa. La
constante de equilibrio, como se presenta en la ecuacin (1), es:
Kc = [NO2]2
[N2O4]
Observe que el subndice en Kc indica que las concentraciones de las especies reactivas se
expresan en molaridad o moles por litro. Las concentraciones de reactivos y productos en
las reacciones de gases tambin se pueden expresar en trminos de sus presiones parciales.
Una temperatura constante, la presin P de un gas est en relacin directa con la
concentracin en mol/L del gas; es decir, P = (n/V)RT. As, la constante para el proceso en
equilibrio:
N2O4 (g) m 2NO2 (g)
Puede expresarse como
KP = P2NO2
PN2o4 ecuacin 3
Donde PNO2 y PN2O4 son las presiones parciales de equilibrio (en atm) de NO2 y N2O4,
respectivamente. El subndice en KP indica que las concentraciones en el equilibrio estn
expresadas en trminos de presiones.
Por lo general, Kc no es igual que KP debido a que las presiones parciales de reactivos y
productos no son iguales a sus concentraciones molares.
Equilibrios heterogneos
Como es de esperar, una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en
distintas fases conduce a un equilibrio heterogneo. Sin embargo, la concentracin de un
slido, al igual que su densidad, es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de
sustancia presente. Por ejemplo, la concentracin molar del cobre (densidad = 8.96
g/cm3) a 20C es la misma, ya sea para 1 gramo o 1 tonelada del metal:
Por esta razn, los trminos [CaCO3] y [CaO] son en s mismos constantes y se pueden
combinar con la constante de equilibrio.
Figura nro. 5
Equilibrios mltiples
Existen sistemas en equilibrio ms complicados en los que las molculas del producto de un
equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio:
A+Bm C+D
C+DmE+F
Los productos C y D, formados en la primera reaccin, reaccionan a su vez para formar los
productos E y F.
La reaccin global est dada por la suma de las dos reacciones
A + B m C + D K'c
C + D m E + F K'c'
Reaccin global: A + B m E + F Kc
Podemos enunciar una importante caracterstica de los equilibrios mltiples: Si una
reaccin se puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, la constante de
equilibrio para la reaccin global estar dada por el producto de las constantes de equilibrio
de las reacciones individuales.
La ionizacin de los cidos diprticos en disolucin acuosa es uno de los numerosos
ejemplos conocidos de equilibrios mltiples.
Resumen de las reglas para escribir las expresiones de las constantes de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en mol/L;
en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en atm.
2. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios heterogneos) y
los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen en las expresiones de la
constante de equilibrio.
3. La constante de equilibrio (Kc o KP) es una cantidad adimensional.
4. Al sealar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos especificar la ecuacin
balanceada y la temperatura.
5. Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio
para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales.
La cintica qumica se encarga del estudio de la velocidad de reaccin y los cambios que la
acompaan. A medida que una reaccin qumica progresa, los reactivos se van
consumiendo y por ende va disminuyendo su concentracin. La velocidad de una reaccin
qumica (VR) se define como el cambio de concentracin de los reactivos en la unidad de
tiempo.
VR = ([R] / t)
La velocidad de una reaccin se ve afectada por diversos factores:
La naturaleza de los reactivos (los compuestos inicos reaccionan ms rpido).
La temperatura (aumenta la energa cintica, por lo tanto, la frecuencia de a las
colisiones).
Los Catalizadores (modifican la energa de activacin).
La concentracin de los reactivos (al aumentar la concentracin de los reactivos
aumenta las posibilidades de colisin).
rapidezf = kf [A][B]2
rapidezr = kr [AB2]
Donde kf y kr son las constantes de rapidez para las reacciones hacia la derecha y hacia la
izquierda. En el equilibrio, cuando ya no se producen cambios netos, las dos rapideces
debern ser iguales:
rapidezf = rapidezr
kf [A][B]2 = kr [AB2]
kf = [AB2]
kr [A][B]2
Debido a que kf y kr son constantes a una temperatura dada, su cociente tambin es una
constante, la cual es igual a la constante de equilibrio Kc.
kf = Kc = [AB2]
kr [A][B]2
aA + bB m cC + dD
Sin importar el hecho de que esta reaccin se lleve a cabo por medio de un mecanismo de
una o varias etapas, la expresin de la constante de equilibrio se puede escribir de acuerdo
con la ley de accin de masas. En resumen, desde el punto de vista de la cintica qumica,
podemos observar que la constante de equilibrio de una reaccin se expresa como una
relacin de las constantes de rapidez de las reacciones en un sentido y en el otro. Este
anlisis explica por qu la constante de equilibrio es una constante y por qu su valor
cambia con la temperatura.
Figura nro. 6
QU
INFORMACIN PROPORCIONARA LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO?
Hemos visto que la constante de equilibrio para una reaccin dada se calcula a partir de las
concentraciones de equilibrio conocidas. Cuando ya conocemos el valor de la constante de
equilibrio, usamos la ecuacin (2) para calcular las concentraciones de equilibrio
desconocidas.
Cabe recordar que la constante de equilibrio tiene un valor constante slo si la temperatura
no cambia. En general, la constante de equilibrio ayuda a predecir la direccin que seguir
una mezcla de reaccin para lograr el equilibrio y tambin permite calcular las
concentraciones de reactivos y de productos una vez alcanzado el equilibrio.
Es de 54.3 a 430C. Suponga que en cierto experimento se colocan 0.243 moles de H2,
0.146 moles de I2 y 1.98 moles de HI en un recipiente de 1.00 L a 430C. Habr una
reaccin neta en la que se forme ms I2 y H2 o ms HI? Al insertar las concentraciones
iniciales en la expresin de la constante de equilibrio, obtenemos
[HI] 20 = (1.98)2 = 111
[H2]0[I2]0 (0.243) (0.146)
El equilibrio qumico representa un balance entre las reacciones hacia la derecha y hacia la
izquierda. En la mayora de los casos, este balance es muy delicado. Los cambios en las
condiciones experimentales pueden alterar el balance y desplazar la posicin del equilibrio
para que se forme mayor o menor cantidad de producto deseado. De los factores que
afectan la velocidad de una reaccin, solamente alteran el punto de equilibrio de dicha
reaccin: la concentracin de las sustancias involucradas en la reaccin, la presin, cuando
reactivos y productos son gases y la temperatura.
Principio de Le Chtelier
A finales del siglo XIX, el qumico francs Henry le Chtelier (1850- 1936) postul que
cuando en un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores mencionados, se
afecta la velocidad de la reaccin y el punto de equilibrio se desplaza en la direccin que
tienda a contrarrestar el efecto primario de dicha alteracin. Esta regla general ayuda a
predecir en qu direccin se desplazar una reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de
concentracin, presin, volumen o temperatura. Esta regla, conocida como el principio de
Le Chtelier, establece que si se presenta una perturbacin externa sobre un sistema en
equilibrio, el sistema se ajustar de tal manera que se cancele parcialmente dicha
perturbacin en la medida que el sistema alcanza una nueva posicin de equilibrio. El
trmino perturbacin significa aqu un cambio de concentracin, presin, volumen o
temperatura que altera el estado de equilibrio de un sistema. El principio de Le Chtelier se
utiliza para valorar los efectos de tales cambios.
Figura nro. 7
Concentracin
Cuando la concentracin de una de las sustancias en un sistema en equilibrio se cambia, el
equilibrio vara de tal forma que pueda compensar este cambio.
Por ejemplo, si se aumenta la concentracin de uno de los reaccionantes, el equilibrio se
desplaza hacia la derecha o hacia el lado de los productos.
Si se agrega ms reactivo (como agregar agua en el lado izquierdo del tubo) la reaccin se
desplazar hacia la derecha hasta que se restablezca el equilibrio.
Si se remueven los productos (como quitar agua del lado derecho del tubo) La reaccin se
desplazar hacia la derecha hasta que se restablezca el equilibrio.
Figura nro. 8
Temperatura
La variacin de equilibrio causada por un cambio de temperatura depender de si la
reaccin tal como esta escrita es exotrmica, o endotrmica.
Reacciones Exotrmicas
Si la reaccin es exotrmica se puede considerar al calor como uno de los productos, por lo
que al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
A + B AB + calor
Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplazar hacia la derecha.
Reacciones Endotrmicas
Si la reaccin es endotrmica, el calor se considera como un reactivo.
A + B + calor AB
Por lo tanto, si se aumenta la temperatura se favorece un desplazamiento del equilibrio
hacia la derecha y si se disminuye, hacia la izquierda.
Presin
Si se aumenta la presin de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazar de forma
que disminuya el volumen lo mximo posible, es decir, en el sentido que alivie la presin.
Como ejemplo, considrese el efecto de triplicar la presin en el siguiente equilibrio:
Al existir dos volmenes de gas del lado de los productos, implica que hay una mayor
cantidad de molculas de NO2 y al aumentar la presin se favorece un mayor nmero de
colisiones entre molculas en el lado de los productos, por lo que el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda.
Efecto de un catalizador
Sabemos que un catalizador aumenta la rapidez de una reaccin al reducir la energa de
activacin de la reaccin. Sin embargo, un catalizador disminuye la energa de
activacin de la reaccin hacia la derecha y de la reaccin hacia la izquierda en la misma
magnitud. Podemos concluir que la presencia de un catalizador
no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posicin de un sistema en
equilibrio. Si un catalizador se aade a una mezcla de reaccin que no est en equilibrio,
slo provocar que la mezcla alcance ms rpido el equilibrio. La misma mezcla en
equilibrio se obtendra sin el catalizador, pero habra que esperar ms tiempo.
Figura nro. 9
Resumen de los factores que pueden modificar la posicin del equilibrio
Hasta aqu hemos analizado cuatro maneras en las que se puede alterar un sistema de
reaccin en equilibrio. Es importante recordar que, de las cuatro, slo un cambio en la
temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio. Los cambios en concentracin,
presin y volumen pueden cambiar las concentraciones de equilibrio en la mezcla de
reaccin, pero no modifican la constante de equilibrio, en tanto que la temperatura no
cambie. un catalizador puede acelerar el proceso, pero no tiene efecto sobre la constante de
equilibrio o sobre las concentraciones en equilibrio de las especies reactivas.