Problemario 2 Ya
Problemario 2 Ya
Problemario 2 Ya
Cintica y Catlisis
Semestre agosto-diciembre 2017
Problemario 2da etapa
Equipo 1
__________ 1584812 Diana Carolina Coronado de la Cruz
__________ 1583445 Gerardo Alexander Dvila Limn
__________ 1693794 Ana Cecilia Garca Gonzlez
__________ 1720572 Mara Cristina Hernndez Cardiel
__________ 1584906 Alberto Quintanilla Leal
__________ 1587746 Lidia Fernanda Serrano Garza
Dr. Javier Rivera de la Rosa
= 1.5
Y la conversin actual es de 70 %.
Solucin:
Se sabe que:
0 = 0 0
= 0 (1 )
Por lo que sustituyendo en la Ecuacin 1 y despejando para las incgnitas se obtiene:
0 0 1
1 =
1.5
0 0 1
1 = 1.5
0 (1 1 )1.5
1 0 1
= 1.5 (1 )1.5 [2]
0 0 1
Sustituyendo para 0 = 10 y 1 = 0.7 y simplificando la ecuacin:
= .
V2 x2
1/16 0.19
1/8 0.31
1/4 0.44
1/2 0.58
1 0.7
2 0.79
4 0.86
8 0.91
16 0.94
32 0.96
Anlisis
La figura 1 muestra un grfico de cmo cambia la conversin con el cambio del volumen del reactor,
manteniendo la informacin brindada en el problema (flujos volumtricos de entrada, concentracin
de entrada, V1 y x1). En este escalamiento se tomaron 4 valores de disminucin y 5 de aumento con
respecto al volumen del reactor a escalar.
Cmo se ve en la grfica, entre mayor sea el volumen del reactor, mayor ser la conversin. Esto se
debe a que, al mantener el flujo y concentraciones de entrada iguales que el reactor a escalar, el tiempo
de residencia t aumenta, favoreciendo la reaccin.
Escalamiento de reactor
1
0.9
0.8
0.7
conversin x2
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Volumen de reactor escalado V2
Figura 1. Grfica que explica la variacin de la conversin con respecto al factor de escalamiento
del reactor.
L-5.18-3ed. Una solucin acuosa que contiene A (1 mol/L) se alimenta a un reactor de flujo pistn
de 2 litros, donde reacciona:
2AR, -rA=0.05CA2 mol/Ls
Calcular la concentracin de salida de A para una velocidad de alimentacin de 0.5 L/min.
Solucin:
Partiendo de la ecuacin:
0
=
En trminos de la conversin de A:
0
=
0.052
= 0
0 (1) 2
0.05 [ 1+
]
Calculando
= (1 2)0
= (1 2) 1
= 1
Sustituyendo el valor de en la ec.
= 0
0 (1) 2
0.05 [ 1
]
=
0.050
Resolviendo la integral para X
0.050
=
Sustituyendo valores y resolviendo para la conversin
(2 ) 0.05 (1
)
=
0.5 /
= 0.2
=
0
Despejando para la concentracin de salida de A
=
= 1 0.2 1
= . /
Anlisis
V0 vs. CA
1.2
0.8
k..0.05
CA
0.6 k..0.04
k..0.01
0.4
k..0.02
0.2 k..0.03
0
0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7
V0
Figura 1. Grfica del flujo volumtrico V0 (L/s) contra la concentracin en la salida CA(mol/L).
L-5.28-3ed.Se han obtenido los datos de la tabla P5.28 para la descomposicin del reactivo A en fase
gaseosa en un reactor intermitente de volumen constante a 100 C. La estequiometra de la reaccin
es 2 + . Calcular el tamao del reactor de flujo pistn (en litros), operando a 100 C y 1 atm,
capaz de tratar 100 moles de A/h de una alimentacin que contiene 20% de inertes para obtener una
conversin de 95% de A.
Solucin:
tr
Proponemos un modelo cintico de orden:
=
Suponemos comportamiento de 1er orden y desarrollamos:
= [1]
= [2]
Utilizando la ley de los gases ideales, despejamos para el clculo de la concentracin del reactivo A
inicial:
0
0 =
[5]
Entonces:
0
= 0
[6]
=1 0
[7]
Sustituyendo [7] en [3] obtenemos que la ecuacin [8] se muestra con un comportamiento lineal. Por
lo tanto, graficaremos t vs. Pa/Pao para observar el comportamiento, y corroborar si es realmente una
ecuacin de primer orden de forma y = mx + b.
ln ( ) = [8]
0
Donde:
y = ln ( )
0
x = tiempo (segundos)
t (s) -ln(Pa/Pao)
0 0
20 0.223
40 0.386
60 0.580
80 0.800
100 0.994
140 1.386
200 1.966
260 2.526
330 3.219
420 3.912
4 Figura 1. Grfica de
ln contra tiempo.
3
-ln(Pa/Pao)
t (s)
Datos experimentales
Ajuste Lineal
A continuacin, se aplica la ecuacin de diseo de reactor PFR [9] bajo las condiciones anteriormente
calculadas del reactor discontinuo.
0 = [9]
Para calcular el volumen del reactor PFR, primeramente, debemos conocer el valor de la
concentracin inicial del componente A. Con la ecuacin [5] y sustituyendo los valores que nos brinda
el problema obtenemos que:
1
0 = = 0.0327 /
(0.08206 )(373.15 )
Sustituyendo el valor CA0, FA0, y el buscando obtener el 95% de la conversin obtenemos finalmente
el tamao del reactor PFR.
1
(100
)(3600 )
= ln(1 0.95)
(0.0095 1 )(0.0327 )
= . L
Anlisis
La Figura 2 representa el anlisis del problema, en el cual se compara la variacin de la conversin
con respecto al volumen del reactor a diferentes valores de flujo molar de entrada.
VPFR vs. x
1
0.9
0.8
FA0..25
0.7
x
FA0..50
0.6 FA0..75
0.5 FA0..100
0.4
50 100 150 200 250 300 350 400
VPFR
Figura 2. Variacin de la conversin con respecto al volmen del PFR (L) a distintos valores de FA0
(mol/h).
- La conversin aumenta conforme aumenta el VPFR.
-A VPFR altos, no es tan significante el flujo molar de entrada para obtener una buena conversin.
-A VPFR bajos, mientras mayor sea el flujo molar de entrada, menor conversin se lograr.
Problemas restantes
L-5.3-3ed Una corriente de monmero A acuoso (1 mol/litro, 4 litros/min) se introduce en un
reactor de tanque agitado de 2 L. en el reactor, el monmero se somete a radiacin y se polimeriza
siguiendo la ecuacin:
Una corriente de salida = 0.01 , y para un producto particular de la reaccin W, se obtiene
= 0.0002 . Calcular la velocidad de la reaccin de A y la velocidad de formacin de W.
Solucin:
= 0.01
0 1 0.01
= = 2 = 1.98
4
0 0.0002 0
= = 2 = 0.0004
4
L-5.5-3ed Una alimentacin acuosa de A y B (400 litros/min, 100 mmol A/litro, 200 mmol B/litro)
se ha de convertir en producto en un reactor de flujo pistn. La cintica de la reaccin est
representada por
+ = 200
Calcular el volumen necesario del reactor para obtener una conversin de 99.9% de A en producto.
Solucin:
Se establece la ecuacin de diseo para un reactor PFR:
= 0
0
L-5.6-3ed Un reactor de flujo pistn (2m3) procesa una alimentacin acuosa (100 L/min) que
contiene un reactivo A (CA1=100 mmol/L). Esta reaccin es reversible y est dada por
= 0.041 0.011
Calcular en primer lugar la conversin de equilibrio y luego calcular la conversin de A en el reactor.
Solucin:
1 0.04 1
= = =4
2 0.011
Una vez que se cuenta con la constante de equilibrio se procede a calcular la conversin x,
despejndose de la ecuacin 2.
0 ( + )
= =
0 (1 )
= .
Para la siguiente parte del problema se presenta la ecuacin del volumen de un reactor PFR:
0
= 0 =
0 (1
0 0 1 ) 2 (2 + )
= 2
Y tiene lugar una conversin del 50%.
Solucin:
a) Calclese la conversin si el reactor se sustituye por otro seis veces mayor, sin modificar las dems
condiciones.
0 1
=
[1]
= 20(1
1
)2
[2]
0 1
0 1
6 = 2 (1 )2 [3]
0 2
Se hace una relacin entre las ecuaciones [2] y [3] y se sustituyen los valores:
0 1
2
0 (11 )
2
6
= 0 1 [4]
2
0 (12 )
2
b) Calclese la conversin si se sustituye el reactor primitivo de mezcla completa por un reactor de flujo
en pistn de igual tamao, sin modificar las dems condiciones.
= 0 0 [1]
= 0 0 0 2 (1)2
[2]
Se usa la ecuacin b3 para los dos diferentes volmenes y se obtienen las siguientes ecuaciones:
0
= 2 [4]
0 (11 )
0
6 = [5]
0 2 (12 )
Se hace una relacin entre estas dos ecuaciones y se obtiene la siguiente ecuacin:
0
0 2 (11 ) 1 1
= 0 = 12 = 6 [6]
1
0 2 (12 )
1
1 2 = 6 (1 1 ) [7]
= .
L-5.8-2da Hemos calculado que el tamao de un reactor de flujo en pistn necesario para un fin
determinado (99 % de conversin de la alimentacin de A puro) era 32 litros, suponiendo que la
estequiometria era para una reaccin de primer orden fase gaseosa. Sin embargo, la
estequiometra de la reaccin es 3. Calclese el volumen del reactor necesario para la
estequiometra correcta.
Solucin:
32 L
= (1 + ) ln(1 )
= ln(1 )
1
= ln ( )
1
= [2]
1
= ln ( )
0 1
32 1
= ln ( )
0 1 0.99
= 0.1441
0
Para la reaccin 3:
0 3 1
= = =2
0 1
= (1 + ) ln(1 )
= (1 + 2) ln(1 0.99) (2)0.99
= 11.8355
0
11.8355
= = .
0.1441
L-5.10-3ed Una alimentacin gaseosa de A puro (2mol/L, 100 mol/min) se descompone para dar
una velocidad de productos en un reactor de flujo piston. La cinetica de la conversin esta dada por
1
2.5 = (10 )
min
Calcular la conversin esperada en un reactor de 22 litros.
Solucin:
La reaccin que sucede en el reactor es gaseosa por lo que 0 asi que se debe calcular el factor de
expansin:
= 0 = 1(2.5 1) = 1.5
Se establece la ecuacin de diseo para una reaccin de primer orden para 0
1
= (1 + ) ln
1
Se sabe que el tiempo de residencia es igual a
0
=
0
Se sustituye y se reescribe para obtener
0 1
= (1 + ) ln [1]
0 1
2 = 0.9433
Se repite el mtodo hasta convergencia (cuarta iteracin) en la cual se obtuvo un valor de conversin
esperada para este reactor de
= .
L-5.11-3ed La enzima E cataliza la fermentacin del sustrato A (el reactivo) para que se convierta
en el producto R. Calcular el tamao del reactor de tanque agitado necesario para una conversin de
95 % del reactivo con una corriente de alimentacin (25 litros/min) de reactivo (2 mol/litro) y enzima.
La cintica de la fermentacin para esta concentracin de enzima est dada por:
0.1
=
1 + 0.5
Solucin:
0 = 2 /
= 25 /
= 54
=
0
=
[1]
(1)
= (1+)
[2]
(540 )
= = 0.75 = 7.5[3]
(54 )
Las siguientes ecuacines (4 y 5) demuestran la longitud mnima que debe tener un tubo y la
siguiente demuestra el volmen del reactor.
= 4[4]
2
= 4
[5]
Sustituyendo los valores numricos conocidos en la ecuacin 6 tenemos la nica incgnita resultante
es el dimetro, de la cual resulta:
7.5 13
4( 1
(1000))
= 4 = 0.1333
2
Usando la ecuacin 4 tenemos que:
= 4 = 4(0.1333) = 0.5374
= .
Donde el cambio fraccional del volumen del sistema para este sistema es igual a
= 0 = 0.5(3 1) = 1
Sustituyendo los datos en la Ecuacin 1 se obtiene
1000L (180 L/ min)(x)(1 x)
1 m3 ( 3
)=
1m 0.6min1 (1 x)
Despejando para x se obtiene la conversin de A para este sistema dando un resultado de
= .
L-5.17-3ed A travs de un reactor de flujo pistn pasa 1 / de una mezcla de aire-ozono (80%
de aire) a 1.5 y 93. En estas condiciones, el ozono se descompone conforme la siguiente
reaccin homognea:
2
23 32 = = 0.05
Calcular el tamao del reactor necesario para una descomposicin de 50% del ozono.
Solucin:
Primeramente se hace uso de la ecuacin de diseo para un reactor PFR
= 0 0 [1]
Por la redaccin se sabe que son gases por lo que 0 por lo que
1
= 0
1 +
Sustituyendo en la Ecuacin 2 se obtiene
= 0 0
2 1 2
0 k0 (1+)
Simplificando
(1+)2
= 0 0 (1)2
[3]
0
Y el cambio fraccional del volumen del sistema para este sistema se obtuvo como
= 0 = 0.2(3 2) = 0.2
Integrando la Ecuacin 3 y sustituyendo los valores se obtiene
1
=
(1.12729)
0.05 0.0099
= 2277.35
L-5.19-3ed Utilizando varios flujos de alimentacin, se alimenta A gaseoso puro a 3 atm y 30C
(120 mmol/litro) a un reactor de tanque agitado. En el reactor, el compuesto A se descompone y se
mide su concentracin a la salida para cada flujo de entrada. Usando los siguientes datos, encontrar
una expresin de velocidad que represente la cintica de la descomposicin de A. Suponer que slo
el reactivo A aparece en la ley de velocidad.
A 3R
Tabla 1. Datos del problema.
Solucin:
0 = 120 /
Con la ecuacin del volumen para un CSTR. Se tiene como incgnita el valor de la conversin.
0
=
[1]
Sustituyendo los valores del flujo molar inicial y final en trminos de concentracin, y sustituyendo
la ecuacin de rapidez de reaccin obtenemos la ecuacin 2.
0 0
=
[2]
Utilizando las leyes de los logaritmos para separar trminos, obtenemos una ecuacin lineal de la
forma y=mx +b.
ln(0+ (0 0 )) = ( ) + ln( ) [4]
0
Evaluando los datos de la Tabla 1 para un valor de en cada uno de los trminos obtenemos la
tabla 2.
Tabla 2. Valores calculados a partir de la Tabla 1.
y 1.28 2.67 3.25 3.79
x 3.4 4.09 4.38 4.65
Donde
= ln(0+ (0 0 )) y
0
= ( ).
Realizando una regresin lineal para estos valores, se obtiene un valor de la pendiente m=2 y b=-
5.5472
De esta regresin obtenemos el valor de n y k.
==2
b = ln( ) = 5.5472
3.1636
= = 5.5472 = 0.0039 ( 1 1 )
Entonces nos queda la ecuacin de rapidez de reaccin:
= (. )
L-5.20-3ed Se est usando un reactor de tanque agitado para determinar la cintica de una
reaccin cuya estequiometra es A. R Para ello, se alimenta una solucin acuosa de 100 mmol
de A/litro con varias velocidades de flujo en un reactor de 1 litro, y se mide en cada caso la
concentracin de A a la salida. Deducir una ecuacin de velocidad que represente los datos
siguientes, suponiendo que slo el reactivo A aparece en la ley de la velocidad.
Tabla 1. Datos del problema.
V, litro/min 1 6 24
CA, mmol/litro 4 20 50
Solucin:
0 = 100 /
Con la ecuacin del volumen para un CSTR. Se tiene como incgnita el valor de la conversin.
0
=
[1]
Se tiene la relacin estequiomtrica de flujo molar en la salida con flujo molar de entrada (ecuacin
2) y se despeja para obtener el trmino xFA0 que se encuentra en la ecuacin 1.
= 0 (1 ) [2]
0 = 0 [3]
Sustituyendo la ecuacin 3 en la ecuacin 1 obtenemos:
0
=
[4]
Sustituyendo los valores del flujo molar inicial y final en trminos de concentracin, y sustituyendo
la ecuacin de rapidez de reaccin obtenemos la ecuacin 5.
(0 )
=
[5]
Evaluando los datos de la Tabla 1 en cada uno de los trminos obtenemos la tabla 2.
Tabla 2. Valores calculados a partir de la Tabla 1.
Donde
y = ln((0 ))
= ( ).
Realizando una regresin lineal (Figura 1) para estos valores, se obtiene un valor de la pendiente
m=1 y b=3.1636.
Regresin lineal
8
7 y = 1.0035x + 3.1636
R = 1
6
5
4
y
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5
x
3.1636
= = 3.1636 = 23.66 1
Entonces nos queda la ecuacin de rapidez de reaccin:
= .
L-6.5-3ed Se pensaba originalmente en reducir la actividad de una corriente gaseosa que contiene
Xe-138 radiactivo (vida media = 14 min) hacindola pasar a travs de dos tanques en serie, ambos
bien mezclados y de tal tamao que el tiempo promedio de residencia del gas fuera de 2 semanas en
cada tanque. Se ha sugerido reemplazar los dos tanques por una tubera larga (suponer flujo pistn).
Cul debe ser el tamao de esta tubera comparado con los dos tanques originales, y cul es el tiempo
promedio de residencia necesario del gas en la tubera para alcanzar la misma reduccin de
radiactividad?
Solucin
Donde t1/2 = 14 min y = 2 semanas
Se propone que los dos tanques en serie trabajan bajo las mismas condiciones de diseo y la misma
reaccin, por lo tanto, se propone una reaccin de primer orden para la reduccin de la actividad de
la corriente gaseosa de Xe-138.
Conociendo la reaccin resolvemos para la rapidez de reaccin hasta la integracin para conocer la
conversin y de esa manera despejar el valor de la constante cintica.
= [1]
= [2]
0 = 0 (1 ) [3]
0 (1)
= [4]
ln(1 ) = [5]
ln(1)
= 1/2
[6]
A partir de la ecuacin [6] sustituimos el valor de t1/2 y por ende un valor de conversin de x = 0.5
para encontrar el valor de la constante cintica.
ln(10.5)
= 14
= 0.0495 min-1
Convertimos el tiempo de residencia en unidades de minutos para facilitar la resolucin del problema.
7 24 60
2 ( )( )( ) = 20160
1 1 1
Sabemos que CSTR,1= CSTR,2 = 20160 min y que la ecuacin de diseo [7] para un reactor CSTR es:
0
=
[7]
Resolviendo la ecuacin [7] con una cintica de 1er. orden tenemos que para el primer reactor CSTR:
0 ( 0 )
,1 = =
0 (1 )
Por definicin el tiempo de residencia es igual al volumen del reactor entre su flujo volumtrico.
Conociendo podemos despejar el valor de la conversin X [9] de nuestro sistema.
,1
,1 = = [8]
(1)
,1 = 1+ [9]
Teniendo la ecuacin [9] y sustituyendo el valor del tiempo de residencia que nos brinda la redaccin
del problema y la constante cintica anteriormente calculada, encontramos el valor de la conversin
para el primer tanque CSTR.
(20160 min)(0.04951 )
,1 = = 0.999
1 + (20160 min)(0.04951 )
A partir de un balance de materia para el segundo reactor CSTR tenemos que la ecuacin de diseo
para el segundo reactor es [10]:
0 (,1 ,2 )
,2 = [10]
Resolviendo la ecuacin [10] con una cintica de 1er. orden tenemos que para el segundo reactor
CSTR:
0 (,1 ,2 ) (,1 ,2 )( 0 )
,1 = =
0 (1 ,2 )
Como los volmenes deben ser iguales y debido a que el flujo volumtrico permanece constante,
recordamos que CSTR,1 = CSTR,2. Entonces el tiempo de residencia para el segundo reactor CSTR ser
[11]:
,2 (,1 ,2 )
,2 =
= (1,2 )
[11]
Y despejando para calcular la conversin en el segundo reactor CSTR [12] y sustituyendo los valores
del tiempo de residencia, la constante cintica y la conversin del primer reactor CSTR obtenemos
que:
+ ,1
,2 = 1+
[12]
Para calcular el promsustituyendo los reactores CSTR por un reactor PFR utilizamos su ecuacin de
diseo [13] y resolvemos para una cintica de 1er. orden hasta encontrar el PFR[14]el cual representa
el prom.
0 = [13]
0
=
0 0 1
0
= ln(1 )
Para el clculo del tiempo de residencia en el reactor PFR, se utiliza xCSTR,2 debido a que buscamos
adaptar las condiciones de los dos reactores CSTR en un tanque PFR. Por lo tanto, se utiliza la
conversin de salida obtenida en el sistema en serie de CSTR.
1
= ln(1 ,2 ) [14]
Sustituyendo los valores de la constante cintica y xCSTR,2 se encuentra el valor promedio del tiempo
de residencia que existir en el sistema en caso de proponer un reactor PRF.
= ( . ) = .
.
Sabemos que por definicin = V/vo. El problema plantea que PFR = prom y que el flujo volumtrico
se mantiene constante, por lo tanto, vo,CSTR(1) = vo,CSTR(2) = vo,PFR. Entonces, para encontrar el tamao
en que se disear el reactor PFR, proponemos la relacin entre el VCSTR y VPRF [15].
= [15]
Entonces para establecer la escala del VPFR en relacin a los dos reactores CSTR en serie, tenemos
que:
139.55
= = = 3.461103
2 2 2(20160 )
Por lo tanto el VPFR que se necesita ser calculado como:
= . (, + , )
L-6.3-3ed. Una corriente acuosa de reactivo (4 mol A/litro) pasa a travs de un reactor de tanque
agitado seguido de un reactor de flujo pistn. Calcular la concentracin a la salida del reactor de flujo
pistn, si CA = 1 mol/litro en el reactor de tanque agitado. La reaccin es de segundo orden con
respecto a A, y el volumen del reactor de flujo pistn es tres veces el del reactor de tanque agitado.
Solucin:
Debido a que se trata de una corriente acuosa, se supone un sistema de densidad constante, lo que
significa que se tendr un flujo volumtrico constante en el diseo de nuestros reactores en serie.
Sabemos que es una reaccin de segundo orden con respecto a A, por lo tanto, la rapidez de reaccin
es:
= 2 [1]
Calculamos el tiempo de residencia con la ecuacin [2] sustituyendo los valores de concentracin
inicial y final del reactor CSTR brindados por el problema.
=
[2]
1
0 1 0 1 4 3
= = = 2 = =
(1 )2
Debido a que no conocemos el valor de la constante cintica, resolvemos para el producto de esta
constante con el tiempo de residencia.
=
Despus se calcula el tiempo de residencia que se obtendr en el reactor PFR tomando en cuenta que
este tendr tres veces el tamao del CSTR. Por lo tanto:
1 1
3 1 1
= = = = 2 = ( )1
2 2 2
1 1
= 3( ) = 3(3) = 9 =
2 1
De esta manera, sustituyendo el valor de la concentracin inicial del PFR que viene siendo la
concentracin de salida del CSTR, obtenemos el valor de la concentracin de salida del PFR.
1 1
= 9
2 1
= .
F-4.15-4ed. Se desea llevar a cabo la reaccin gaseosa en un PFR existente que consta de
50 tubos en paralelo de 40 pies de largo con un dimetro interno de 0.75 pulgadas. Los experimentos
a escala de laboratorio dieron la constante de velocidad de reaccin para la reaccin de primer orden
con un valor 0.00152 s-1 a 200F y 0.0740 s-1 a 300F. A qu temperatura deber operarse el reactor
para dar una conversin de A del 80% con flujo msico de alimentacin de 500 lb/h de A puro y una
presin de operacin de 100 psig? A tiene peso molecular de 73. Las desviaciones respecto del
comportamiento ideal pueden despreciarse y la reaccin inversa es insignificante en tales condiciones.
Solucin:
Primeramente, calculamos el volumen del reactor PFR tubular con la ecuacin [1]:
2
= 4
[1]
Donde:
Nt= 50 tubos
L = 480 in
D = 0.75 in
Entonces, sustituyendo estos valores se encuentra que el VPFR es:
= 6.14 3
Con la ecuacin [2] de diseo de reactor PFR despejamos hasta resolver para encontrar la constante
cintica [3]:
0 = [2]
0 = 0 (1 )
0
=
0 1 0 0
0
= ln(1 ) [3]
0
Para calcular FA0 utilizamos el peso molecular del compuesto A y para calcular CA0 utilizamos la
ecuacin con la relacin de los gases ideales [4]:
1
0 = 500 ( ) = 6.85
73
0 = [4]
La redaccin del problema nos da diferentes valores de constante cintica para T 1 = 200F y T2 =
300F y a partir de la ecuacin de Arrhenius [5] encontraremos la relacin de E/R [6] para poder
calcular el valor intermedio de la constante cintica que encontraremos bajo las condiciones brindadas
en el problema.
ln( 2)
1
= 1 1 [6]
( )
1 2
Sustituyendo los valores para la ecuacin [6] encontramos que la relacin de E/R es:
= 19472.4
De esta manera podemos igualar el nuevo valor de la constante cintica, relacionando las ecuaciones
[3] y [5], entonces se desarrolla la ecuacin [7] la cual nos permite conocer la temperatura de
operacin que estamos buscando:
1 1
0 [ ( )]
1
ln(1 ) =
[7]
1
FA0 = 1.9028x10-3lbmol/s
R = 10.732 ft3-psi/R-lbmol
k1 = 0.00152 s-1
E/R = 19472.4 R
x = 0.80
De esta manera, encontramos que la temperatura de operacin para alcanzar la conversin del 80%
con 500 moles/h de alimentacin:
T = 737.68R = 278.01F
Sigue una ley de velocidad elemental y se lleva a cabo isotrmicamente en un sistema de flujo. La
concentracin de las corrientes de alimentacin A y B es de 2 M antes de la mezcla. El flujo
volumtrico para cada corriente es de 5 dm3/min y la temperatura de entrada de 300 K. Las corrientes
se mezclan de inmediato antes de entrar. Hay disponibles dos reactores. Uno de ellos es un CSTR
gris de 200 dm3, que puede calentarse a 77C o enfriarse a 0C, el otro es un PFR de 800 dm3 de color
blanco que funciona a 300 K y no puede calentarse ni enfriarse, pero s pintarse de rojo o negro.
Observe que k = 0.07 dm3/mol-min a 300 K y E = 20 kcal/mol.
(a) Qu reactor y qu condiciones recomienda usted?
(b) Cunto tardar en obtener una conversin del 90% en un reactor intermitente de 200 dm3
con CA0 = CB0 = 1 M tras mezclar una temperatura de 77C?
(c) Cul sera su respuesta al inciso (b) si el reactor se enfra a 0C?
Solucin:
1 1
2 = 1 [ ( )]
1 2
3 20000 1 1 3
2 = 0.07 [ ( )] = 8.55
1.987 300 350.15
Entonces proponemos la ecuacin de diseo para un reactor CSTR [2] para la rapidez de reaccin [3]:
0
=
[2]
= 2 [3]
= 2 0 (1 )0 ( ) [4]
Sabemos que CA0 = CB0, por lo tanto, MB = 1 y suponemos que b/a =1. Entonces al sustituir estos
valores en la ecuacin [4] tenemos que:
2
= 2 0 (1 )2 [5]
Por otra parte, sabemos que FA0 = vA0CA0 as que despejamos la ecuacin [2] para encontrar el valor
de la conversin en el reactor CSTR [6]:
= [6]
0
= 0.926
Para el diseo de un reactor PFR [7] que se mantiene a una T = 300 K tenemos que igualmente
despejar con respecto a la conversin del reactor PFR.
0 = [7]
2
0 = 0 (1 )2
2
0
2
=
(1 ) 0
= .
(a) Debido a las condiciones de diseo propuestas por el problema, se escoge un reactor CSTR
ya que se obtiene una mayor tasa de conversin en su diseo.
Para obtener el tiempo que se tardar un reactor intermitente en alcanzar una conversin del 90%,
tenemos que V = 200 dm3 con CA0 = CB0 = 200 dm3 y T = 350.15 K.
De la ecuacin [3] despejamos con respecto a la conversin y sustituimos los valores que nos brinda
el problema para obtener que:
9 = 0
t = 1.053 min
Repitiendo la misma propuesta que para el inciso (b), ahora enfriaremos hasta 0C, para esto se
necesita aplicar la ecuacin de Arrhenius [1] para encontrar el valor de la constante cintica a estas
condiciones:
3 20000 1 1 3
2 = 0.07 [ ( )] = 0.00259
1.987 300 273.15
Sigue una ley de velocidad elemental. Si Xc es la conversin en el equilibrio,
Solucin:
a) Muestre para un reactor intermitente y un PFR que: = =
ln ( )
= ( ) [1]
En el equilibrio:
= 0
=
(1 ) =
= 1 [2]
1 1 + 1 1
1+ = (1 + )= =
= (1 )
Para reactor intermitente
Balance de moles:
0
= = (1 ) [3]
0 0
= ln ( )
Para PFR
0
= 0 =
1(1+ 1 )
[4]
1
= 1
1 (1 + )
= ln ( )
b) Muestre que para un CSTR: = ( )
=
[5]
= 1
[1 (1 + ) ]
= ( )
c) Muestre que la eficiencia del volumen es:
( ) ln ( )
=
Y despus grafique la eficiencia de volumen en funcin de la proporcin (X/Xe) desde 0 hasta 1.
ln ( ) ln ( )
= =
=
=( ) ln ( )
( ) ( )
1( ) 1
= ln ( ) [6]
1
d) Cul sera la eficiencia de volumen para dos CSTR en serie si la suma de los volmenes es
la misma que el volumen del PFR?
=1
L-5.12-3ed Una alimentacin acuosa de A y B (400 L/min, 100 mmol A/L, 200 mmol B/L) debe
convertirse en producto en un reactor de tanque agitado. La cintica de la reaccin est dada por:
+
Calcular el volumen del reactor necesario para una conversin del 99.9 % de A en producto.
Solucin:
(1 + )2 0
= [5]
200 0 (1 ) ( )
Solucin:
2 , = 0.052 /
Calcular la concentracin de salida de A para una velocidad de alimentacin de 0.5 L/min.
Solucin:
Calculando
= (1 2)0
= (1 2) 1
= 1
El volumen vaco del reactor es V = 0.1 litros, y a la temperatura del reactor la concentracin de la
alimentacin es CA0 = 100 mol/litro. Encontrar una expresin de velocidad que represente la reaccin
de craqueo.
Solucin:
Figura 1. Diagrama del problema.
= [2]
Si despejamos -rA de la eq. [1] y sustituimos con la eq. [2], queda de forma:
0
= = [3]
Podemos obtener la conversin obtenida con los datos proporcionados en la Tabla 1 y la CA0 con:
0
= [4]
0
Con los datos de conversin, ya podemos calcular el valor de -rA con la eq. [3].
Ya con estos datos, se puede realizar una grfica tipo = , con la velocidad de reaccin
como la variable dependiente y la concentracin de salida como la variable independiente, dando
como resultado la Figura 2.
Velocidad de rxn
25000
20000
15000
velocidad de rxn
-rA
10000
Power (velocidad de
rxn)
0
0 10 20 30 40 50 60 70
CA
Figura 2. Grfico de la rapidez de reaccin en funcin de la concentracin de A.
Como se puede observar al agregar una lnea de tendencia potencial, los datos se ajustan bien al
modelo de rapidez propuesto, por lo que la expresin de rapidez de reaccin es:
= . .
Solucin:
Solucin:
Mtodo de integracin
Para una reaccin de segundo orden:
= 2 [1]
1
=
=
[2]
(1+)( )
L-5.9-3ed Una enzima acta como catalizador en la fermentacin de un reactivo A. Para una
concentracin dada de la enzima en la corriente acuosa de entrada (25 litros/min), calcular el
volumen del reactor de flujo pistn necesario para conseguir una conversin de 95% del reactivo A
(CA0 = 2 mol/litro). La cintica de la fermentacin para esta concentracin de enzima es:
0.1
= 1+0.5
Solucin:
Sabemos que el tiempo promedio de residencia est dado por la siguiente expresin:
0
= =
0
1
= ln (0 ) + 5 (0 )
0.1
Sustituyendo los valores conocidos en el problema:
1
= ln(2 0.1) + 5(2 0.1) = 39.46
0.1
Como: = = 0 = 986.5
0
Anlisis:
La ecuacin general con la cual se puede analizar el problema es:
1
= = ln (0 ) + 5 (0 )
0 0.1
Con la que se puede generar un primer anlisis del cambio de tiempo de residencia promedio con
respecto a la concentracin inicial de A
Tabla 5.9. Variacin del tiempo de residencia, V y rapidez con respecto a la concentracin inicial
mol/l mol/l min
CA0 Caf T V rapidez
0.1 0.005 30.4323227 760.808068 0.000498753
0.15 0.0075 30.6698227 766.745568 0.000747198
0.2 0.01 30.9073227 772.683068 0.000995025
0.25 0.0125 31.1448227 778.620568 0.001242236
0.3 0.015 31.3823227 784.558068 0.001488834
0.35 0.0175 31.6198227 790.495568 0.00173482
0.4 0.02 31.8573227 796.433068 0.001980198
0.45 0.0225 32.0948227 802.370568 0.002224969
0.5 0.025 32.3323227 808.308068 0.002469136
0.55 0.0275 32.5698227 814.245568 0.0027127
0.6 0.03 32.8073227 820.183068 0.002955665
0.65 0.0325 33.0448227 826.120568 0.003198032
0.7 0.035 33.2823227 832.058068 0.003439803
0.75 0.0375 33.5198227 837.995568 0.003680982
0.8 0.04 33.7573227 843.933068 0.003921569
0.85 0.0425 33.9948227 849.870568 0.004161567
0.9 0.045 34.2323227 855.808068 0.004400978
0.95 0.0475 34.4698227 861.745568 0.004639805
1 0.05 34.7073227 867.683068 0.004878049
1.05 0.0525 34.9448227 873.620568 0.005115713
1.1 0.055 35.1823227 879.558068 0.005352798
1.15 0.0575 35.4198227 885.495568 0.005589307
1.2 0.06 35.6573227 891.433068 0.005825243
1.25 0.0625 35.8948227 897.370568 0.006060606
1.3 0.065 36.1323227 903.308068 0.0062954
1.35 0.0675 36.3698227 909.245568 0.006529625
1.4 0.07 36.6073227 915.183068 0.006763285
1.45 0.0725 36.8448227 921.120568 0.006996381
1.5 0.075 37.0823227 927.058068 0.007228916
1.55 0.0775 37.3198227 932.995568 0.00746089
1.6 0.08 37.5573227 938.933068 0.007692308
1.65 0.0825 37.7948227 944.870568 0.007923169
1.7 0.085 38.0323227 950.808068 0.008153477
1.75 0.0875 38.2698227 956.745568 0.008383234
1.8 0.09 38.5073227 962.683068 0.00861244
1.85 0.0925 38.7448227 968.620568 0.008841099
1.9 0.095 38.9823227 974.558068 0.009069212
1.95 0.0975 39.2198227 980.495568 0.009296782
2 0.1 39.4573227 986.433068 0.00952381
2.05 0.1025 39.6948227 992.370568 0.009750297
2.1 0.105 39.9323227 998.308068 0.009976247
2.15 0.1075 40.1698227 1004.24557 0.010201661
2.2 0.11 40.4073227 1010.18307 0.01042654
2.25 0.1125 40.6448227 1016.12057 0.010650888
2.3 0.115 40.8823227 1022.05807 0.010874704
2.35 0.1175 41.1198227 1027.99557 0.011097993
2.4 0.12 41.3573227 1033.93307 0.011320755
2.45 0.1225 41.5948227 1039.87057 0.011542992
2.5 0.125 41.8323227 1045.80807 0.011764706
Tp vs concentracion inicial
44
42 2.5, 41.83232274
40
38
Tp
36
34
32
30
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Ca0
Posteriormente, se puede estudiar como el Volumen cambia con respecto al cambio del tempo de
residencia:
V vs Tp
1100
1050 41.83232274,
1045.808068
1000
950
Tp
900
850
800
750
700
30 32 34 36 38 40 42 44
V
Y por ltimo, se puede analizar cmo cambia la rapidez con respecto al cambio en la concentracin
inicial
rapidez vs concentracin inicial
0.014
0.008
0.006
0.004
0.002
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
CA0
43 4() + 62 = (101 )
Calcular el tamao del reactor de flujo pistn con caractersticas de operacin de 649C y 11.4 atm
que se necesita para una conversin de 75% de 10 mol/h de fosfamina en una corriente de
alimentacin que contiene 2/3 de este compuesto y 1/3 de inerte.
(10 mol/h) 7
Solucin:
Se supone un sistema de densidad variable porque es gaseoso y vara Ftotal, lo que ocasiona que el
flujo volumtrico vare:
1+64 2
= ( ) ( ) = 0.5
4 3
1
= (1 + ) ln ( )
1
1 1
= [(1 + 0.5) ln ( ) 0.5(0.75)] = 0.17
10 1 0.75
2
114 (3)
0 = 0 = = 0.1
0 0.082(649 + 273)
0 10
0 = = = 100
0 0.1
= 0 = 0.17(100) =
Solucin:
Se supone un sistema de densidad constante porque es una reaccin lquida
0 1.3 1
1 1 1
= = { + + }
2 0
0.3 =1
Como no se conocen los datos para los valores de 0.8 hasta 1.3 de concentracin se grafican los
datos experimentales, en escala logartmica, para facilitar la lectura:
1
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Rapidez de Reaccin (A)
0.1
Series1
0.01
Concentracin de A
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
= { + +[ + + + + + + + + ]}
2 0.5 0.045 0.6 0.5 0.25 0.1 0.06 0.053 0.05 0.0475 0.046
= .
L-5.23-3ed a) Para la reaccin del problema 5.21. Calcular el tamao del reactor de tanque
agitado necesario para alcanzar la conversin de 75% de una alimentacin de 1 000 mol A/h con
CA0 = 1.2 mol/litro. b) Repetir el inciso a) con la modificacin de que el flujo de alimentacin se
duplica, con lo que se tratarn 2 000 mol A/h con CA0 = 1.2 mol/litro. c) Repetir el inciso a) con la
modificacin de que CA0= 2.4 mol/litro, pero manteniendo la alimentacin de 1 000 mol A/h y
CAf =0.3 mol/Litro
Solucin:
a)
0
=
= 0.5
0 0
=
0
1000
(1.2 0.3)
1
=
=
1.2 0.5 60
b)
Usando la ecuacin pasada, si lo nico que cambia es el flujo molar, se duplica, el volumen tambin
se va a duplicar:
=
c) usando la ecuacin pasada, si lo nico que cambia es la concentracin inicial del reactivo A, se
duplica, el volumen va a verse afectado de la siguiente manera:
1000
(2.4 0.3)
1
=
= .
1.2 0.5 60
+ 2
0
=
(1 )
= 0
(1 + )
= = (1)(2 + 1 1) = 2
0 10
0 = = = 0.3
(0.082)(400) 3
0 (1 + )
=
(1 )
85000 1 1
( )
= 101 8.31 323 400 = 0.044
0 1 (2.5 ) 1
= [(1 + ) ln ] = ( ) ((1 + 2) ln 1.8)
0 1 (0.0441 ) (0.3 3 ) 1 0.9
= (189.4 3 )(5.11) =