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UNIVERSIDAD NACIONAL
JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD DE INGENERIA QUIMICA Y METALURGICA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL DE ING. METALURGICA

MONOGRAFIA
TERMOQUIMICA

ALUMNO:

ALZAMORA VALLE Ceferino Victor

DOCENTE:

Ing. Ronald Rodríguez Espinoza

INGENIERO QUÌMICO – Registro C.I.P. N° 95579

HUACHO - PERÚ
2017
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AGRADECIMIENTOS

A la Facultad de Ingeniería metalúrgica, que es la casa que me ve progresar profesionalmente,

que a través de su plana docente me dieron una buena formación profesional.

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RESUMEN

La Termoquímica es la rama de la Termodinámica que investiga el flujo de calor hacia dentro

o hacia fuera de un sistema en reacción y deduce la energía almacenada en los enlaces químicos.

Conforme los reactantes se convierten en productos, el sistema puede absorber energía o liberarla

al medio. Para una reacción que tiene lugar a temperatura y volumen constante, el calor que fluye

del sistema es igual a de la reacción.

Para una reacción que tiene lugar a temperatura y presión constantes, el calor que fluye del

sistema es igual a de la reacción. La entalpía de formación se define como el calor que fluye del

sistema en una reacción entre elementos puros que da lugar a la formación de 1 mol de producto.

Como H es una función de estado, la entalpía de reacción se puede escribir como las entalpías de

formación de los productos menos las de los reactantes. Esta propiedad permite calcular y para

muchas reacciones, sin llevar a cabo ningún experimento.

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INDICE
AGRADECIMIENTOS ...................................................................................................................................... 1
RESUMEN ...................................................................................................................................................... 2
1. INTRODUCCION..................................................................................................................................... 3
1.1. Objetivo General ........................................................................................................................... 6
1.2. Objetivos Específicos..................................................................................................................... 6
2. NATURALEZA Y DIFERENTES TIPOS DE ENERGIA .................................................................................. 7
2.1. La energia: ..................................................................................................................................... 7
2.2. Energía radiante: ........................................................................................................................... 7
2.3. Energía térmica: ............................................................................................................................ 7
2.4. Energía química:............................................................................................................................ 7
3. INTRODUCCION A LA TERMOQUIMICA ................................................................................................ 8
3.1. 3.1. La Primera Ley de la Termodinámica: .................................................................................... 8
3.2. Calor de Reaccion:............................................................................................................................ 10
3.2. . Calor de Formación: .................................................................................................................. 10
3.3. Calor de combustión: .................................................................................................................. 10
3.5. Calor de solución: .......................................................................................................................... 10
4. CAMBIOS DE ENERGÍA INTERNA Y ENTALPÍA ASOCIADOS A LAS REACCIONES QUÍMICA .................. 11
5. V.LEY DE HESS ..................................................................................................................................... 14
6. VI CALCULO DE LOS CAMBIOS DE ENTROPIA...................................................................................... 16
7. VI. BIBLIOGRAFIA................................................................................................................................. 18

1. INTRODUCCION
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Los principios termodinámicos no son sólo una elegante exposición de conocimientos, sino una

guía esencialmente útil para la comprensión de nuevos fenómenos químicos (Gargallo 2° edición).

La termoquímica estudia los efectos caloríficos que acompañan a las reacciones químicas, la

formación de soluciones y los cambios en el estado de la materia tales como fusión o vaporización,

además de otros procesos físico-químicos (Upadhiyaya, 1977).

La Termoquímica es la rama de la Termodinámica que investiga el flujo de calor hacia dentro

o hacia fuera de un sistema en reacción y deduce la energía almacenada en los enlaces químicos.

Conforme los reactantes se convierten en productos, el sistema puede absorber energía o liberarla

al medio. Para una reacción que tiene lugar a temperatura y volumen constante, el calor que fluye

del sistema es igual a de la reacción. Para una reacción que tiene lugar a temperatura y presión

constantes, el calor que fluye del sistema es igual a de la reacción. La entalpía de formación se

define como el calor que fluye del sistema en una reacción entre elementos puros que da lugar a la

formación de 1 mol de producto. Como H es una función de estado, la entalpía de reacción se

puede escribir como las entalpías de formación de los productos menos las de los reactantes. Esta

propiedad permite calcular y para muchas reacciones, sin llevar a cabo ningún experimento (Engel-

Pilip, 2007)

También en este estudio tratamos de la dirección de los procesos naturales, en combinación con

la primera ley permite predecir la combinación natural de cualquier proceso y, como resultado

pronosticar la situación de equilibrio (Castellan, 1987).

La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y los virtuales dado

ello este se complementa con una segunda ley que cerca todo lo que la primera había dejado, por

medio de formulaciones como las de Clausius y Kelvin-Planck (Abal, 2004).

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F I G U R A 1.- Cambios de entalpía para las etapas individuales en la reacción global 1/2 N2

+ 3/2 H2 → NH3 (Engel, 2007)

El presente trabajo titulado "Termoquímica", tiene por objetivo determinar los conceptos y

fundamentos científicos de la misma, para aplicarlas en las ramas de la ingeniería en especial en

la ingeniería metalúrgica, también podemos usar esta monografía como guía de trabajo e

información para quien guste analizarlo y aplicar sus conocimientos que están relacionados a

fundamentos e investigaciones científicas y prácticas para los lectores.

La primera parte en el desarrollo de la presente monografía, corresponde al capítulo titulado

“Introducción”, en este capítulo vamos a definir los conceptos básicos de los autores que explican

en que consta y como se desarrolla esta rama de la termodinámica.

El segundo capítulo iniciamos con el estudio de la naturaleza y diferentes tipos de energía.

El tercer capítulo haremos una introducción a la termoquímica, como la primera ley de la

termodinámica, calor de reacción, calor de formación, calor de combustión.

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El cuarto capítulo denominado: “Entropía” como la variación de entropía en procesos

reversibles e irreversibles.

En el quinto capítulo veremos la energía libre, variación de la energía libre de Gibbs.

En el sexto capítulo trata de la tercera ley de la termodinámica, ecuación de Clausius Clapeyron.

Objetivos:

1.1. Objetivo General

 Describir las diferentes reacciones químicas y la cantidad de calor

intercambiado por el sistema químico durante la reacción.

1.2. Objetivos Específicos

 Definir los conceptos básicos de los autores que explican en que consta y

como se desarrolla esta parte de la termodinamica.

 Explicar la entropía y los procesos irreversibles e irreversibles

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 Mencionar los conceptos básicos, derivaciones y aplicaciones en general

para el tema de termoquimica

Para el desarrollo de la investigación se utilizaron libros de diversos autores.

El presente trabajo solo tomará en cuenta todo lo relacionado con la termoquímica, sacará y

recalcará los puntos más importantes de este tema para que los lectores puedan sacar el mejor

provecho e información de esta monografía.

2. NATURALEZA Y DIFERENTES TIPOS DE ENERGIA

2.1. La energía:
Generalmente se define como la capacidad de efectuar un trabajo, todas las formas

de energía son capaces de efectuar un trabajo, pero no todas ellas son de importancia para

la química (Raymond Chang, 2013)

2.2. Energía radiante:

O energía solar, proviene del sol y es la principal fuente de energía de la tierra

(Raymond Chang, 2013)

2.3. Energía térmica:

Es la energía asociada al movimiento aleatorio de los átomos y las moléculas, en

general la energía térmica se calcula a partir de mediciones de temperatura. Cuanto más

sea el movimiento de los átomos y de las moléculas en una muestra de materia, estará

más caliente y su energía termia será mayor (Raymond Chang, 2013).

2.4. Energía química:

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Es una forma de energía que se almacena en las unidades estructurales de las

sustancias, esta cantidad se determina por el tipo y arreglo de los átomos que constituyen

cada sustancia (Raymond Chang, 2013).

3. INTRODUCCION A LA TERMOQUIMICA

3.1. 3.1. La Primera Ley de la Termodinámica:

La primera ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras. La mayoría

de las definiciones hacen referencia a la energía Y su conservación; así la ley establece

que:

" EN UN SISTEMA DE MASA CONSTANTE, LA ENERGIA NO SE CREA, NI SE

DESTRUYE, SINO QUE SE TRANSFORMA DE UNA FORMA A OTRA"

(Upadhyaya, 1977).

Esta ley también recibe el nombre de conservación de la energía. El balance de energía

se enuncia como sigue:

“Un cambio de la energía total (cinética, potencial e interna) es igual al trabajo

realizado en la masa de control más el calor transferido a dicha masa” (Howell & Buckius,

1990).

La primera ley de la termodinámica se basa en la experiencia de que la energía no se

puede crear ni destruir, si se tienen en cuenta tanto el sistema como el medio ambiente

(Engel & Reid, 2007).

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La primera ley de la termodinámica establece que la energía no se puede crear ni

destruir durante un proceso; solo puede cambiar de forma. Por lo tanto, cada cantidad de

energía por pequeña que sea debe justificarse durante un proceso (Çengel & Boles, 2009).

El cambio de masa dentro de un volumen de control es igual a la masa que entra menos

la masa que sale.

Se usa el símbolo ṁ para representar el flujo másico, es decir la cantidad de masa que

entra o sale del volumen de control por unidad de tiempo. Para encontrar el flujo de masa

que entra al volumen de control es necesario sumar todos los flujos másicos que entran al

mismo. (Howell & Buckius, 1990)

Esto es:

ṁe = ∑ ṁ (1)
ent

En este caso, el subíndice en significa el flujo de masa en las entradas, constituido por

las contribuciones de las múltiples corrientes que entran, cada una con su rapidez de flujo

de masa individual. En forma similar para las corrientes de salida, la rapidez del flujo de

masa a la salida es:

ṁs = ∑ ṁ (2)
sal

El balance de masa para un volumen de control puede expresarse como:

dm
ṁe − ṁs = (3)
dt
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3.2. Calor de Reacción:

Es el entregado o absorbido cuando los reactantes reaccionan completamente para

producir un compuesto que puede ser expresado por mol de reactantes o de productos

(Upadhyaya, 1977).

Un calor de reacción “q” es la cantidad de calor intercambiado

Entre un sistema y sus alrededores cuando tiene lugar una reacción química en el seno

del sistema, a temperatura constante, una de las reacciones más estudiadas es la reacción

de combustión, es una reacción tan común que frecuentemente se utiliza en términos de

calor de combustión para referente al calor liberado en una reacción de combustión

(Petrucci, 2003)

3.2. . Calor de Formación:

El calor de formación por mol de n compuesto es el desarrollado o absorbido cuando

una mol de compuesto se forma a partir de sus elementos constitutivos, su valor depende

de la temperatura, la presión y del estado químico de los reactantes y productos

(Upadhyaya, 1977).

3.3. Calor de combustión:

El calor de combustión de una sustancia es la variación de entalpia que se produce

cuando una mol de la muestra se quema en oxígeno en forma completa (Upadhyaya,

1977).

3.5. Calor de solución:

Cuando una sustancia se disuelve en otra, se produce un cambio en la entalpia, es el

llamado calor de solución y depende de la concentración de aquella (Upadhyaya, 1977).

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4. CAMBIOS DE ENERGÍA INTERNA Y ENTALPÍA ASOCIADOS A LAS

REACCIONES QUÍMICA
En esta Sección, extendemos esta discusión a sistemas en reacción. Como la mayor

parte de las reacciones de interés para los químicos tienen lugar a presión constante, los

químicos usan generalmente en lugar de como medida del cambio en la energía del

sistema. Sin embargo, como y están relacionadas, se puede calcular una a partir de

medidas de la otra. La temperatura y presión del sistema también aumentarán o

disminuirán conforme procede la reacción. Los valores totales medidos (o) incluyen las

contribuciones de dos componentes separados: para la reacción a T y P constantes y

procedente de los cambios en T y P. Para determinar de la reacción, es necesario separar

estas dos componentes. Considere la reacción de la Ecuación (Engel, 2007)

Fe3O4(s) + 4H2(g) → 3Fe(s) + 4H2O(l)

La reacción se lleva a cabo en un sistema aislado. Los valores de estado estándar T =

298.15 K y P = 1 bar se eligen como condiciones iniciales del sistema. Las paredes del

vaso de reacción a presión constante se conectan en condiciones adiabáticas y se inicia

la reacción. A298.15 K, Fe3O4 y Fe son sólidos, H2 es un gas, y H2O es un líquido. La

temperatura cambia de T a en el curso de la reacción. La reacción se describe mediante.

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Fe3O4(s) + 4H2(g), 298.15 K, P = 1 bar) → 3Fe(s) + 4H2O(l)

T, P = 1 bar

Como el proceso en esta etapa es adiabático, 𝑞𝑝,𝑎 = ∆𝐻𝑎° = 0

En la segunda etapa, el sistema llega al equilibrio térmico con el medio. Las paredes

del vaso de reacción se conectan en condiciones diatérmicas y el calor fluye hacia un

baño de agua muy grande situado en el medio. En este proceso la temperatura cambia

desde volviendo a su valor inicial 298.15 K. Este proceso se describe mediante.

3Fe(s) + 4H2O(l), P = 1 bar) → 3Fe(s) + 4H2O(l), 298.15 K, P = 1 bar

El flujo de calor en esta etapa es, ∆𝐻𝑏° = 𝑞𝑃,𝑏

La suma de estas dos etapas es la reacción global en la que los estados inicial y final

tienen los mismos valores de P y T, es decir, 298.15 K y 1 bar:

Fe3O4(s) + 4H2(g), 298.15 K, P = 1 bar → 3Fe(s) + 4H2O(l) 298.15 K, P = 1 bar

La suma de los valores de para las etapas individuales a 298.15 K, es.

°
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∆𝐻𝑎° + ∆𝐻𝑏° = 𝑞𝑃,𝑎 + 𝑞𝑃,𝑏 = 0 + 𝑞𝑃,𝑏 = 𝑞𝑃

H es una función de estado es irrelevante si la temperatura en el curso de la reacción difiere de

298.15 K. Es también irrelevante si T es mayor que 373 K de forma que el H2O está presente como

gas en vez de como líquido. Si las temperaturas inicial y final del sistema son 298.15 K, entonces

el valor medido de qP es a 298.15 K. La discusión previa sugiere una vía operativa para determinar

en una reacción a presión constante. Como los investigadores no tienen acceso a un baño de agua

infinitamente grande, la temperatura del sistema y el medio cambian en el curso de la reacción, el

procedimiento descrito por tanto se modifica en la siguiente forma. Se permite que discurra la
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reacción y se mide de un baño de agua de tamaño finito en el medio, inicialmente a 298.15 K. Si

la temperatura del baño de agua disminuye, como resultado de la reacción, se calienta el baño para

devolverlo a 298.15 K usando un calentador eléctrico. Haciendo eso, aseguramos que la P y T son

las mismas, y, por tanto, ¿Cómo se determina en este caso? El trabajo eléctrico efectuado sobre el

calentador que restablece la temperatura a 298.15 K que es igual a. Si la temperatura del baño de

agua aumenta, como resultado de la reacción, en la cantidad, se mide en un experimento separado

el trabajo eléctrico efectuado sobre el calentador en el baño de agua a298.15Kque aumenta su

temperatura en este caso, es igual al opuesto del trabajo eléctrico efectuado sobre el calentador.

Pese a que hemos descrito un método experimental para determinar, tabular las entalpías de

reacción para todas las reacciones químicas posibles sería una empresa monumental.

Afortunadamente, se puede calcular a partir de los valores tabulados de las entalpías de los

reactantes y productos individuales. Esto es ventajoso debido a que hay pocos reactantes y

productos que reaccionan entre ellos. Consideremos para la reacción de la Ecuación

(4.1)aT=298.15KyP=1bar.Estos valores para PyTse eligen porque los valores termodinámicos

están tabulados para dichas condiciones. Sin embargo, las entalpías estándares de reacción a otros

valores de P y T.

° ° °
∆𝐻298.15𝐾 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 = 3𝐻𝑚 (𝐹𝑒, 𝑔) + 4𝐻𝑚 (𝐻2 𝑂, 𝑙) −

4𝐻𝑚 (𝐻2 , 𝑔)

Los únicos compuestos que se producen o consumen en la reacción Fe3O4(s) + 4H2(g) →

3Fe(s) + 4H2O(l) son Fe3O4(s) y H2O(l). En la reacción no aparecen elementos que no estén en

su estado estándar. Las reacciones de formación para los compuestos a 298.15 K y 1 bar son.

1
𝐻2,𝑔 = 𝑂2,𝑔 → 𝐻2 𝑂𝑙
2
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°
1 °
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∆𝐻𝑓° (𝐻2 𝑂, 𝑙) = 𝐻𝑚
° (𝐻 °
2 𝑂, 𝑙) − 𝐻𝑚 (𝐻2 , 𝑔) − 𝐻𝑚 (𝑂2 , 𝑔)
2

3𝐹𝑒(𝑠) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒3 𝑂4 , (𝑠)

° °
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∆𝐻𝑓 (𝐹𝑒3 𝑂4(𝑠) ) = 𝐻𝑚 (𝐹𝑒3 𝑂4(𝑠) ) − 2𝐻𝑚 (𝑂2(𝑔) )

Si se reescribe la ecuación en términos de las entalpías de formación, se obtiene esta Ecuación

simple para la entalpía de reacción

°
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = 4𝐻𝑓° (𝐻2 𝑂, 𝑙) − ∆𝐻𝑓° (𝐹𝑒3 𝑂4(𝑠) )

En la ecuación no aparecen elementos en su estado estándar. Este resultado se puede

generalizar a cualquier transformación química.

𝑉𝐴 𝐴 + 𝑉𝐵 𝐵+. . . . . . . . . → 𝑉𝑋 𝑋 + 𝑉𝑌 𝑌+ . . . . . . … ..

que se escribe en la forma

∑ Vi xi
i

° °
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∑ 𝑉𝑖 ∆𝐻𝑓,𝑖
𝑖

5. V.LEY DE HESS
Como se ha discutido en la Sección previa, es extremadamente útil tabular los valores de para

los compuestos químicos a unos cuantos valores fijados de P y T. A partir de los valores de para

una serie de compuestos, se pueden calcular para todas las reacciones de esos compuestos a los

valores de P y T. Pero, ¿cómo se determina? Consideremos la reacción de formación de

C2H6(g):
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2𝐶(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻6(𝑔) O

7
𝐶2 𝐻6(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂𝑙 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ∆𝐻1°
2

𝐶𝑔 + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) . . … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ∆𝐻2°

1
𝐻2,𝑔 + 𝑂2,𝑔 → 𝐻2 𝑂𝑙 … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ∆𝐻3°
2

Entonces.

2𝑥[𝐶𝑠 + 𝑂2,𝑔 → 𝐶𝑂2,𝑔 ] ∆𝐻2°

7
2𝐶𝑂2,𝑔 + 3𝐻2 𝑂𝑙 → 𝐶2 𝐻6,𝑔 + 2 𝑂2,𝑔 − ∆𝐻1°
1
3𝑋 [𝐻2,𝑔 + 2 𝑂2,𝑔 → 𝐻2 𝑂𝑙 ] ∆𝐻3°
2𝐶𝑠 + 3𝐻2,𝑔 → 𝐶2 𝐻6,𝑔 2∆𝐻2° − ∆𝐻1° + ∆𝐻3°

Resaltamos de nuevo que no es necesario que estas reacciones se lleven a cabo a 298.15 K. El vaso

de reacción donde se produce la combustión está sumergido en un baño de agua a 298.15 K. Si la

temperatura en el vaso aumenta durante el curso de la reacción, se mide el flujo de calor que

restablece el sistema y el medio a 298.15 K después de que se haya completado la reacción,

permitiendo la determinación de a 298.15 K.

Por tanto, es importante saber la serie de coeficientes estequiométricos que se han utilizado si se

°
da un valor numérico de ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 En segundo lugar, como las unidades de para todos los

compuestos de la reacción son kJ mol−1,las unidades de la entalpía de reacción son también kJ

mol−1. Se podría poner la cuestión “¿por mol de qué?” dado que los coeficientes estequiométricos
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pueden diferir unos de otros. La respuesta a esta cuestión es por mol de reacción, tal como se ha

escrito. Doblando todos los coeficientes estequiométricos se dobla (Engel, 2007).

6. VI CALCULO DE LOS CAMBIOS DE ENTROPIA

Lo más importante a recordar al hacer cálculos de entropía usando la Ecuación (5.13) es que se

debe calcular ∆𝑺 a lo largo de un camino reversible. Al considerar un proceso irreversible, se debe

calcular ∆𝑺 para un proceso reversible equivalente que proceda entre los mismos estados inicial y

final correspondientes al proceso irreversible. Como S es una función de estado, ∆𝑺 es

necesariamente independiente del camino, supuesto que la transformación ocurre entre los mismos

estados inicial y final en ambos procesos.

Consideremos dos casos que no requieren cálculo. En cualquier proceso adiabático reversible,

reversible q reversible = 0, de forma que ∆𝑺=∫(𝑑 𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 /𝑇) En cualquier proceso cíclico ∆𝑺 =

∮(𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 /𝑇) = 0, pues el cambio en cualquier función de estado en un proceso cíclico es

cero.

Consideremos ∆𝑺 ara una expansión o compresión isotérmica reversible de un gas ideal,

describa por 𝑉𝑖 , 𝑇𝑖 → 𝑉𝑓 , 𝑇𝑓 , como ∆𝑈 = 0 en este caso:

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 1 𝑉𝑓
∆𝑆 = ∫ = 𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑉𝑖

Nótese que ∆𝑆 > 0 para una expansión (Vf > Vi) y ∆𝑆 < 0 para una compresión (Vf < Vi).

Pese a que el cálculo precedente es para un proceso reversible, ∆𝑆 tiene exactamente el mismo

valor para cualquier camino isotérmico reversible o irreversible que discurra entre los mismos
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volúmenes inicial y final y satisfaga la condición Tf = Ti. Esto es así debido a que S es una función

de estado.

Consideremos ahora ∆𝑆 para un gas ideal que sufre cambios reversibles en T a V o P constante,

para un proceso reversible descrito 𝑉𝑖 , 𝑇𝑖 → 𝑉𝑓 , 𝑇𝑓 , 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 y

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑛𝑉𝑣,𝑚 𝑑𝑇 𝑇𝑓
∆𝑆 = ∫ =∫ = 𝑛𝑉𝑣,𝑚 𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑇𝑖

Para un proceso a presión constante descrito por 𝑃𝑖 𝑇𝑖 → 𝑃𝑓 , 𝑇𝑓 , 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 y

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑛𝑉𝑝,𝑚 𝑑𝑇 𝑇𝑓
∆𝑆 = ∫ =∫ = 𝑛𝑉𝑝,𝑚 𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑇𝑖

Las últimas expresiones en las Ecuaciones (5.16) y (5.17) son válidas si el intervalo

de temperatura es suficientemente pequeño como para que se pueda despreciar la

dependencia de CV,m y CP,m con la temperatura. De nuevo, pese a que se ha calculado

para un proceso reversible, las Ecuaciones (5.16) y (5.17) valen para cualquier proceso

reversible o irreversible entre los mismos estados inicial y final de un gas ideal. Los

resultados de los dos últimos cálculos se pueden combinar de la siguiente manera. Como

las variables macroscópicas V,T o P,T definen completamente el estado de un gas ideal,

cualquier cambio Vi,Ti → Vf ,Tf se puede separar en dos segmentos, Vi ,Ti → Vf ,Ti y Vf

,Ti → Vf ,Tf . Se puede efectuar un enunciado similar con P y T. Como S es una función

de estado, es independiente del camino. Por tanto, cualquier proceso reversible o

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irreversible de un gas ideal descrito por Vi ,Ti→Vf ,Tf se puede tratar como constituido

por dos segmentos, uno de los cuales ocurre a volumen constante y el otro a temperatura

constante. Para este proceso de dos etapas, viene dado por:

𝑉𝑓 𝑇𝑓
∆𝑆 = 𝑛𝑅𝑙𝑛 + 𝑛𝐶𝑉,𝑚 𝑙𝑛
𝑉𝑖 𝑇𝑖

Igualmente, en un proceso reversible o irreversible de un gas ideal descrito por:

𝑃𝑖 , 𝑇𝑖 → 𝑃𝑓 , 𝑇𝑓

7. VI. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Chang, R. (2002). Química. México: Mc-Graw Hill Interamericana.

Engel, C. & Reid, P. (2007). Introducción a la fisicoquímica: termodinámica. México: Mc-

Graw Hill Interamericana.

Gargallo, G. & Radic, F. (2000). Termodinamica química. México: Alfaomega

Petruccci, R., & Harwood, W. & Herring, (2003). Química general. España: Pearson Educación.

Reboiras, M. (2006). Química: la ciencia básica. México: España: Paraninfo. Upadhyaya, G. &

Dube, R. (1979) Problemas de termodinámica y cinética en metalurgia. Argentina: Editorial

Geminis.