Practica 7 Coordi Última

Universidad de Guanajuato
División de Ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato
Laboratorio de Química de Coordinación
Práctica #7 “Síntesis de un Ligante macrobicíclico y su complejo de Co(III):

[Co(dinosar]3+”
Profesor: Q. Paulina Rodríguez Garnica
Equipo: Pavel Ulianov García Cruz
Cristian Alejandro De La Cruz Echeveste

Objetivo
Realizar la síntesis de un complejo [Co(en)3]3+ con un ligante macrobicíclico para

dar lugar al complejo [Co(dinosar)]3+.
Introducción
En química de coordinación, en general se define un macrociclo de un modo más

estricto, como una molécula cíclica con tres o más potenciales átomos donadores
de electrones que se pueden coordinar a un centro metálico.
El efecto macrocíclico fue descubierto en 1969. Los químicos de coordinación

estudian los macrociclos con tres o más átomos donantes potenciales en anillos
de más de nueve átomos pues estos compuestos a menudo tienen una unión
fuerte y específica con los metales. Esta propiedad de las moléculas macrocíclicas
de coordinación es el efecto macrociclo. Es, en esencia, un caso específico del
efecto quelación: los complejos de ligandos bidentados y polidentados son más
estables que aquellos con ligandos unidentados de fuerza similar (o con átomos
donantes similares). Un macrociclo tiene átomos donantes dispuestos en más
posiciones fijas y por lo tanto hay menos efecto entrópico en la energía de
enlace de macrociclos que en ligandos monodentados o bidentados, con igual
número de átomos donadores. Así, el efecto macrociclo establece que los
complejos de ligandos macrocíclicos son más estables que aquellos con ligandos
polidentados lineales de fuerza similar (o con átomos donantes similares).
Los macrociclos son generalmente sintetizados a partir de moléculas más

pequeñas, generalmente lineales. Para crear un anillo, hay dos posibilidades:
• En una reacción intermolecular, en la que dos o más moléculas se unen en

una reacción para formar un anillo, o
• En una reacción intramolecular, donde una molécula reacciona consigo misma
para formar un anillo.
Una forma de lograr altos rendimientos de macrociclos en altas concentraciones

es necesario orientar los sitios reactivos de tal manera que fácilmente sufran la
ciclación. Los metales de transición, con su capacidad para recoger y disponer de
los ligandos en una geometría determinada predecible, pueden provocar un
"efecto plantilla." Al unirse a la molécula lineal, para influir en su geometría, un
"plantilla" de metal puede acelerar tanto las reacciones intramoleculares o
intermoleculares.
Material
Ø Vasos de Precipitado
Ø Vidrio de Reloj.
Ø Matraz Kitazato
Ø Filtro gooch
Ø Espátula
Ø Piseta
Ø Probeta
Ø Crisol
Ø Pipeta
Ø Balanza analítica
Reactivos
o Bromuro de Sodio (KBr)

o Carbonato de Sodio (Na2CO3)
o Nitrometano (CH3NO2)
o Formaldehído (CH2O)
o Ácido Bromhídrico (HBr)
o Etanol (CH3CH2OH)
o Ácido Acético (CH3COOH)
Procedimiento.
1. Pesar 0.6 g de [Co(en)3]Cl3*1/2NaCl*3H2O, 0.75 g de NaBr y 0.40 g de

Na2CO3 anhidro. Disuelva todo en 25 mL de agua en un vaso de 100 o 250
mL.
2. Añada 1.25 mL de nitrometano y 10 mLde formaldehído al 37%.
3. Agite 5 minutos y enseguida ponga en un baño de agua a 40 C durante 1
hra. Cada 15 minutos hasta os revise la mezcla de reacción y mezcle con
una varilla de vidrio.
4. Al término del tiempo se retira el vaso del baño y se enfría sobre el hielo por
10 minutos para cristalizar el producto.
5. Colecte los cristales mediante filtración con vacío y permita que el líquido
deje de gotear.
6. Retire el filtro gooch del matraz kytazato y coloque sobre un vaso limpio.
7. Agregue sobre el sólido pequeñas porciones de ácido acético 1M caliente
hasta un máximo de 8 mL.
8. A la solución obtenida se le adicionan 4 mL de HBr concentrado y
enseguida se enfría a temperatura ambiente.
9. Se filtran los cristales sobre el filtro por 5 minutos y luego se guardan en el
desecador.
10. Obtener el peso molecular del compuesto y calcular rendimiento.
11. Obtener espectro IR, UV y la conductancia.
Análisis y Discusión de Resultados
El compuesto obtenido era un polvo de color naranja brillante y la masa obtenida

fue de 0.623 g. Posteriormente se realizó el análisis IR y UV obteniendo los
siguientes espectros, los cuales son interpretados en el apartado del cuestionario
(pregunta no. 2)
0.225 dinosar
0.2
0.175
0.15
Absorbance
0.125
0.1
0.075
0.05
0.025
0
400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950
Wavelength [nm]
La solución 0.001 M del complejo [Co(dinosar)]3+ mostró un valor de conductancia

de 118 S.
Conclusión.
Se logró la síntesis del compuesto de coordinación macrocíclico [Co(dinosar)]3+. A

su vez se comprobó su estructura mediante las técnicas de caracterización IR Y
UV- VISIBLE.
Finalmente se aprendió lo relevante de la aplicación de los compuestos de

coordinación en la síntesis de moléculas orgánicas ( que sirven de molde para
llegar a un producto orgánico nuevo).
Cuestionario.
1. Obtenga el peso molecular y calcule su rendimiento.
• El Peso Molecular del compuesto es de 435.41 g/mol.
Para obtener el rendimiento:

!"#$%&%"#'(
1!"# !" !" 3 1 !"# !" !"#$%&' 3 435,41 ! !" !"#$%&' 3
= 0.6 !" !" 3 ( )( )( )
239,2 ! !" !" 3 1 !"# !" !" 3 1 !"# !" !"#$%$& 3
• Rendimiento Total es de 1.092 g de [Co(dinosar)3]

• El rendimiento obtenido fue de 0.623 g de [Co(dinosar)3].
0.623 !
%! = ∗ 100
1.092 !
%R = 57.05 %
2. Muestre los espectros UV-visible e infrarrojo y haga la asignación de las

principales señales observadas.
Las principales bandas aparecen interpretadas en la siguiente tabla:
Señal (cm-1) Grupo Funcional

3460-3470 Aquí se esperaría una señal relativamente ancha,
que correspondería al grupo amino de una amina
secundaria (N-H de alargamiento)
3020 -CH2- ( C-H de alargamiento)
1550 C-NO2 (C-N de alargamiento)
1450 -CH2- ( C-H de deformación)
1300 Amina Secundaria (-NH-)
1080 Amina (C-N de alargamiento)
810 NO2-
0.225 dinosar
0.2
0.175
0.15
Absorbance
0.125
0.1
0.075
0.05
0.025
0
400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950
Wavelength [nm]
Con una !max= 476 nm y una absorbancia= 0.2263, con una celda de
1cm de espesor y la concentración de la muestra = 0.01 M se obtiene el
se obtiene el siguiente coeficiente de extiención molar:
! (0.2263)
!= = = 22.63
!" (1!")(0.01!)
3. Explique el mecanismo para esta síntesis ¿Cómo consideraría usted que

influye la presencia de un metal para la reacción de la parte orgánica?
El complejo [Co(en)3]3+ va a hacer atacado sucesivamente por un

compuesto carbonilo sobre la fragmentación amina primaria, el producto
que origina es una imina primaria que posteriormente será atacada por un
carbanión, este ataca consecutivamente a los demás fragmentos de la
imina, dando como resultado una molécula biciclica que encapsula al ión
metálico.
4. Considera usted que la síntesis de este ligante libre de metal, podría
obtenerse por métodos puramente orgánicos? ¿Qué tipos de productos
orgánicos considera usted que podrían formarse al hacer reaccionar la
etilendiamina pura de acuerdo al método utilizado?
La síntesis de [Co (dinosar)]3+ implica dos reacciones, la primera es la

transformación de cada uno de los nitrógenos de amina unidos al cobalto
en iminas por reacción con un aldehído o una cetona. El segundo paso se
lleva a cabo la encapsulación del centro metálico que es posible debido al
fenómeno de tautomerizacion. La Tautomerización implica la migración de
un protón, y la conmutación de un par de enlaces simples y dobles
adyacentes. En este caso, nitrometano puede tautomerizarse a su aci-nitro
equivalente y reaccionar con los grupos de imina polares en el precursor
diNOsar.
5. Investigue el término “reacción de hormado”. Muestre par de ejemplos.
En química, una reacción de plantilla (hormado) es cualquiera de una clase

de reacciones ligando-base que se producen entre dos o más sitios de
coordinación adyacentes en un centro de metal. En ausencia del ión
metálico, los mismos reactivos orgánicos producen diferentes productos. El
término se utiliza principalmente en la química de coordinación. Los efectos
de la plantilla (hormado) hace hincapié en la pre- organización
proporcionada por la esfera de coordinación, aunque la coordinación
modifica las propiedades electrónicas (acidez, electrofilia, etc.) de ligandos.
• Bases de Schiff
• Formación de un compuesto cíclico.

6. ¿Qué tipo de derivatizaciones químicas podrían efectuarse sobre este
ligante para obtener nuevos productos orgánicos? ¿Cree factible que este
compuesto podría polimerizarse mediante reacciones orgánicas e
inorgánicas? Muestre cómo.
Un tipo con el cual se puede llevar a cabo es la alquilación, llevándose a cabo un

reemplazo de un hidrógeno activo en R-COOH, R-OH, R-SH, R-NH2 con un grupo
alquilo o arilo. Un ejemplo de ello es la condensación de acetona y etilendiamina,
que produce isoméricas anillos tetraaza de 14 miembros.
7. Haga una monografía sobre los ligante encapsulantes que reciben nombres
como sepulcrato, clatro-quelatos, críptatos, éteres corona, etc.
Los ligantes conocidos como clatro-quelatos son ligandos que encapsulan iones
metálicos. Quelantes ligandos se unen a los metales más fuertemente que los
ligandos monodentados relacionados, y ligandos macrocíclicos se unen más
fuertemente que los ligandos quelantes típicos. De ello se desprende, que los
ligandos bi- o polymacrocyclic se unen a metales particularmente fuerte.
Clathrochelates se derivan generalmente de ligandos bimacrocyclic.La inserción y

la extracción de metales a partir del bolsillo de unión de clathrochelates pueden
ser muy lento. Por esta razón, muchos clathrochelates se preparan mediante las
reacciones de los ligandos pre-coordinados. Estas reacciones a menudo no se
rompen directamente ningún enlace metal-ligando, pero se producen en la
segunda esfera de coordinación.
Los éteres coronas fueron obtenidos accidentalmente por Pedersen en 1960 (uno
de los tres que obtuvo el Premio Nobel) tratando de sintetizar el bis[2-(o-hidroxi-
fenoxi)etil]éter.
Se denominan "éteres" porque contienen enlaces –C-O-C- y "corona" porque los
átomos se ubican entre sí de una forma zigzagueante y pueden "asentarse" sobre
el ion metálico como una corona sobre la cabeza del monarca. Realmente en la
inmensa mayoría de los casos el éter corona no se asienta sobre el ion metálico,
sino que este último queda incluido dentro de la cavidad bidimensional. Sin
embargo, el 18-crown-6 sí se asienta sobre el cesio (I)
como una verdadera corona, considerando al ion metálico
como la cabeza del monarca.
Los éteres corona se
nombran comenzando
por el nombre de los
sustituyentes, si los
hubiera, después el
número total de
átomos que forman el
macrociclo, seguido
de la palabra "crown" (corona) y finalmente el
número de átomos donantes presentes en el
ciclo.
Los criptatos fueron desarrollados por Lehn (Fig 4). Los primeros reportes datan
de 1969. El macrociclo se denomina criptando y consta de oxígeno y nitrógeno
como átomos donantes. Sus anillos son mayores que los éteres coronas y tienen
naturaleza tridimensional. Pueden ser utilizados para metales de transición y
representativos voluminosos.
También puede incluir establemente al ion amonio mediante la formación de

puentes de hidrógeno N-H.......N.
En lugar de átomos de oxígeno como donantes puede haber grupos NH. Cuando
predominan éstos últimos (NH) el criptando puede incluir aniones, donde
igualmente la inclusión se estabiliza mediante la formación de puentes de
hidrógeno.
Los sepulcratos vienen a casos particulares de criptandos que sólo contienen

grupos NH y N como donantes, tal y como se aprecia en la (Figura 5).
Ambas denominaciones, criptando (proviene de "cripta") y sepulcrato, son de

naturaleza mortuoria, ya que de lo se trata es de "enterrar" al ion dentro de su
cavidad central
Bibliografía
o http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/1676/Capitulo2.pdf
o http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/1669/Capitulo1.pdf
o http://www.geocities.ws/tamagomx/edifaa/bioinorganica.html
o http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Quelato_7739.pdf

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Los macrociclos son generalmente sintetizados a partir de moléculas más

• En una reacción intermolecular, en la que dos o más moléculas se unen en

Una forma de lograr altos rendimientos de macrociclos en altas concentraciones

o Bromuro de Sodio (KBr)

1. Pesar 0.6 g de [Co(en)3]Cl3*1/2NaCl*3H2O, 0.75 g de NaBr y 0.40 g de

Análisis y Discusión de Resultados

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1. Obtenga el peso molecular y calcule su rendimiento.

• El Peso Molecular del compuesto es de 435.41 g/mol.

Para obtener el rendimiento:

• Rendimiento Total es de 1.092 g de [Co(dinosar)3]

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