Capitulo 1-4
Capitulo 1-4
Capitulo 1-4
Jacques V. Wiertz
Marzo de 2005
OBJETIVO: Definir el ámbito de la Ingeniería de Procesos, su campo de aplicación, sus objetivos y sus herramientas.
Introducir las nociones de proceso y de operación unitaria. Presentar los modos de representación de los procesos.
1.1.1. Definición
Es una metodología general aplicable a todos los procesos, cualquier sea el producto fabricado y el tipo de
actividad
Fue cerca del 1920 que el concepto de "Unit Operation" (operación unitaria) apareció en el vocabulario anglo-
americano. Después de la guerra, nuevas palabras-claves se han sucedido en el siguiente orden aproximativo:
Trata de completar esta lista. ¿Cuáles son los desarrollos actuales y futuros?
Ver también página web: http://www.pafko.com/history//h_intro.html
Todos los procesos industriales son combinaciones de acciones elementales que actúan en las 4 conceptos extensivos
siguientes:
materia, energía, entropía, información
Estas acciones elementales que actúan en cada una de estos conceptos son a su vez 4, sean:
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 3
transporte en el espacio (en el seno de una fase);
almacenamiento (= transporte en el tiempo);
transferencia de una fase a otra;
conversión de una forma a otra.
Los métodos de tratamiento de estos conceptos elementales constituyen los distintos capítulos de las Ciencias del
Ingeniero que usamos en permanencia:
mecánica/energética, termodinámica, cinética, informática, sistémica.
Los ladrillos constitutivos de los procesos químicos industriales son las operaciones unitarias de la ingeniería química
y sus correspondientes equipos: reactores, separadores, mezcladores, transportadores, intercambiadores, etc.
Estos aparatos efectúan las 4 acciones elementales anteriores: transporte, almacenamiento, transferencia y conversión
sobre las 3 conceptos: materia, energía, entropía.
En cuanto a las 4 acciones elementales sobre la información, se efectúan en herramientas que se llaman: medidores
(=captores), computadores, procesadores, accionadores.
3 grupo: Objetos, materiales o inmateriales, que son tratados por las herramientas anteriores.
Estos objetos no son más que las distintas formas bajo las cuales cada uno de los 4 conceptos de base se presentan:
* para la materia: se tratan de moléculas, de fluidos y de sólidos pulverulentos, de los "artefactos" (objetos
creados por el hombre), de los organismos vivos, etc.
* para la energía: son las diversas formas bien conocidas: calor, trabajo, electricidad, radiación, energía
química.
* para la entropía también, resulta cómodo distinguir 2 conceptos: la entropía energética (expresando las
pérdidas de energía utilizable) y la entropía informacional (expresando las pérdidas de información útil).
La Ingeniería Química trataba materias primas y productos poco elaborados (gas, líquidos, sólidos pulverulentes)
mientras que la Ingeniería de Procesos se aplica también en el tratamiento de artefactos.
Cada operador humano responsable de un proceso tiene como objetivo maximizar o minimizar une cierta función, de
las cuales las más conocidas son:
- maximizar un flujo de objetos producidos;
- minimizar el costo unitario de producción;
- maximizar la cualidad de los productos;
pero también:
- maximizar la seguridad e higiene del proceso;
- minimizar la contaminación del medio ambiente;
- economizar los recursos escasos...
La ingeniería de procesos tiene que enfrentar hoy nuevos desafíos, los cuales se pueden clasificar en función de los
conceptos antes presentados.
Nuevas restricciones - Nuevos objetivos:
aumentar la seguridad y la higiene en los talleres,
reducir la contaminación del medio ambiente,
preservar los empleos y también crear algunos ...
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 4
La función-objetivo a optimizar se ha vuelto:
TECNICO-SOCIO-FISIOLOGICO-POLITICO-ECONOMICA.
Se observa una importancia creciente de factores irracionales; la opinión pública toma cada vez más peso en las
decisiones políticas como técnicas. Los ingenieros van a tener entonces que tomar en cuenta factores irracionales en
los procedimientos racionales de elección de la "mejor" decisión. Tendrán que desarrollar una Ciencia de la Opinión (la
OPINIONICA) como nueva rama de conocimiento en la modelización de los macro-sistemas socio-industriales.
Nuevos objetos:
De la escala humana a la escala molecular: las estructuras cuyas dimensiones son intermedias entre la escala humana y
la escala molecular presentan una gran importancia para todas las actividades humanas (campo de las burbujas, de las
gotas de neblina, de las fibras textiles, de los polvos y también de las células vivas). En particular, todos los medios de
varias fases donde los campos de fase tienen dimensiones entre una decena de nanómetros (1nm = 10 -9 m) y un
milímetro, y principalmente del orden del micrómetro (10-6 m): "estructuras micrónicas".
Nuevas herramientas:
Nuevos equipos;
reactores fotolíticos, catalíticos, electrolíticos, a plasma. a lecho fluidizado, para polimerización, para depósito
en fase vapor;
separadores cromatográficos, a membranas selectivas, a fluidos hipercríticos.
Utilización de los nuevos materiales:
intercambiadores de calor en cerámica, resistentes a más de 1000oC;
membranas permeables muy selectivas;
catalizadores enzimáticos;
láser de potencia;
supraconductores a temperaturas técnicamente realizables;
convertidores de energía.
Ingeniería de la materia informada:
mezclado inteligente.
Existe una cantidad infinita de productos químicos, pero todos se forman con los aproximados 100 elementos de la
tabla periódica. La producción de estos infinitos productos implica infinitos procesos productivos, pero todos estos
procesos se basan en un número reducido de operaciones unitarias (número finito de equipos). En general, los
materiales involucrados en estos procesos son mucho más caros que la energía. Cuando una sustancia aumenta su costo
de producción aproximadamente en un 10% se expone a ser reemplazada por un sustituto.
La industria química es el mejor cliente de sí misma, ya que cerca de 1/4 de la producción total de compuestos se
utiliza para formar otros productos químicos.
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 5
1.2.2. Química industrial
La química industrial puede considerarse como el mayor sector de aplicación de la Ingeniería de Procesos. La química
industrial se puede a su vez dividirse en los siguientes sectores:
Química de base: corresponde a la producción masiva de los principales productos químicos básicos que a su
vez pueden servir de materia prima para otros procesos. En la química de base, se hace la distinción entre:
o La química mineral: basada en la transformación de materia prima como el aire, el agua, el azufre, la
sal, el gas natural, el carbonato de calcio, la sílice, los fosfatos, etc.
o La química orgánica: bioquímica, carboquímica y petroquímica.
Paraquímica: partiendo de los productos de la química de base, se producen compuestos “formulados”;
productos elaborados de una gran diversidad y de gran uso en nuestra vida diaria: jabones y detergentes,
cosméticos, pinturas y barnices, tintas, adhesivos, etc.
Farmacia humana y veterinaria
Metalurgia química: metalurgia extractiva y tratamientos metalúrgicos (tratamientos superficiales y otros)
1.2.4. Productos
Existen muchas formas de clasificar los productos: productos naturales o artificiales, en función de su grado de
elaboración, de su uso, de sus características propias (productos metálicos - no metálicos, orgánicos - inorgánicos, ...),
de su precio, de su destino, ... En seguida, podemos distinguir:
a. Elementos: Se conocen más de cien elementos de los cuales solo algunos pocos tienen un valor comercial. Chile es
rico en (Valores a 1985):
¿Cuánto cobre se produce anualmente en Chile? Busca datos para actualizar esta tabla
Chile es un gran productor de materias primas, para las cuales presenta importantes ventajas comparativas; sus
principales desafíos son:
aumentar el valor agregado de sus productos;
desarrollar productos semi elaborados;
desarrollar productos terminados.
ANALISIS DE PROCESO IQ 40-A 6
En el caso del cobre, aumenta la producción de cátodos de alta pureza respecto al cobre blister no refinado.
b. Compuestos inorgánicos: los diez compuestos más vendidos en el mundo conforman la denominada "INDUSTRIA
QUIMICA PESADA".
Busca datos para actualizar esta tabla. Busca los procesos involucrados en la producción
industrial de algunos de estos productos
d. Bioproductos: además de los productos orgánicos existen productos que son constituidos de organismos vivos o
parte de ellos así como de productos directos de la actividad de estos; estos productos son:
Materias
primas
Acondicionamiento
Purificación
Ruidos
Aguas servidas
Polvos
Energía Reacción Química Residuos Residuos sólidos
Gases
Olores
Separación
Purificación Subproducto
Acondicionamiento
Producto
1.3.1. Definiciones
Proceso: Es un conjunto de operaciones unitarias que modifican una materia prima para transformarla en un
producto comercial o insumo.
Operación unitaria: Es una etapa de un proceso, donde se realiza una modificación específica de una corriente.
No todas las operaciones unitarias involucran reacciones químicas. Muchas de ellas se basan en procesos físicos.
Podemos distinguir los siguientes tipos de operaciones unitarias:
Destilación Secado
Filtración Centrifugación
Tamizado Absorción (Desorción)
Adsorción (Desadsorción) Evaporación (Condensación)
Gasificación, Sublimación Cristalización
Precipitación Licuefación (Fusión)
Flotación Decantación
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Espesamiento Floculación
Extracción por solvente Lixiviación
Humidificación (Deshumidificación)
Calentamiento (Enfriamiento) Refrigeración, Congelación
Compresión (Descompresión) Molienda
Chancado Agitación, Batido, Amasado
Osmosis, osmosis inversa Diálisis
Separación por membrana Separación por dos fases acuosas
Aireación (Desaireación) Esterilización
Emulsificación Bombeo
Soplado Estrusión
Cromatografía Peletizado
El poder construir y entender un diagrama de flujos de un proceso es indispensable tanto para el ingeniero de diseño
como para el ingeniero de análisis. El ingeniero debe ser capaz de construir un diagrama de flujo a partir de una
descripción del proceso, y a su vez debe ser capaz de comprender un proceso a partir de su diagrama. Las dos formas
más usuales de representación de los procesos son el diagrama de bloques y el diagrama de flujos.
a) Diagrama de bloques: es un esquema simplificado del proceso, donde están representadas sólo las operaciones
unitarias principales.
b) Diagrama de flujos o flowsheet: es una representación esquemática de un proceso, donde se ilustran las
características esenciales de éste como son:
i) la secuencia en que ocurren las operaciones unitarias.
ii) los equipos utilizados para realizar cada operación.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Los diagramas de flujo están formados por varios rectángulos y líneas, representando diversas operaciones y cañerías
en la secuencia apropiada. En esta parte, no se estudiará el funcionamiento interno de cada rectángulo sino más bien las
conecciones entre las operaciones para obtener el producto final.
Las sustancias involucradas en procesos químicos deben ser introducidas en los equipos donde ocurren los procesos. La
corriente que entra al equipo se llama alimentación y la que sale producto. Estas corrientes están generalmente
formadas por varias sustancias o especies químicas. Para la descripción cuantitativa del proceso se requiere caracterizar
apropiadamente las corrientes del proceso. Las variables más importantes que describen una corriente son su
composición (determinación de las sustancias constituyentes), su presión y su temperatura.
i) Fracción másica y fracción molar: estas son las formas más utilizadas para caracterizar la composición de una
corriente y se definen como siguiente:
Número de moles de la especies A en la mezcla
Fracción molar de A =
Número totales de moles en la mezcla
Observaciones:
1.- Las fracciones molares y másicas son distintas numéricamente.
2.- En una corriente, tanto las fracciones molares y másicas siempre suman uno.
3.- Muchas especies están presentes en cantidades mínimas en una corriente; generalmente, en estos casos se
habla de trazas del componente, y la composición se expresa en partes por millón (ppm): composición en ppm
= fracción * 106
Las ppm pueden ser en fracción molar o en fracción másica.
4.- Por convención, las fracciones molares se utilizan para las corrientes gaseosas, y las fracciones másicas para
corrientes de líquidos y sólidos.
5.- Las composiciones de gases a menudo se expresan en porcentaje molar, ya que el gas se analiza en
condiciones estándar (25ºC y 1 atm)
6.- El aire se considera generalmente compuesto por 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno.
ii) Composición por razón: muchas veces la composición se expresa como la razón molar o másica de un compuesto
con respecto a otro; el caso más común es la humedad absoluta que se define como:
Razón Molar = Moles de agua / Moles de aire seco
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
1.4. EL ANALISIS DE PROCESOS
Procesos continuos : cuando las corrientes que entran y salen del sistema (Proceso) fluyen de forma
ininterrumpida.
Procesos batch : cuando el sistema se carga con los materiales a utilizar y luego de un tiempo de
operación se descarga obteniéndose el producto deseado.
* Seleccionar un proceso
* Determinación de parámetros:
- fisicoquímicos: R, Keq, Cp, H,h, ktérmica, D,etc.
- del proceso: concentración, calidad, cantidad.
* Resolver las ecuaciones planteadas: gráficos, tablas, métodos numéricos, uso de computadores.
1. Fundamentos:
I. Ciencias Fundamentales
Química
Fisicoquímica
Bioquímica Física
Biofísica
Biología
Matemáticas
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
1.4.3. Proceso óptimo
3. seleccionar el proceso:
se selecciona de acuerdo a la mayor utilidad, cumpliendo las restricciones de:
- calidad del producto;
- conservación de recursos;
- tratamiento de efluentes contaminantes;
- disposición adecuada de residuos.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Capítulo 2: CALCULOS Y UNIDADES
OBJETIVO: Definir algunas reglas generales de cálculo e introducir la noción de cifras significativas. Definir las
unidades generalmente utilizadas en el análisis de procesos y los factores de conversión.
2.1. CALCULOS
Números exactos: cantidades que se pueden conocer exactamente (ejemplo: , número de teclas de un piano, ...).
Números aproximados: cantidades que no pueden ser determinadas exactamente; resultan de mediciones por lo cual
nunca se conocen en forma exacta.
Cifras significativas: número de cifras que se utilizan para definir un número, independientemente de su posición
respecto al coma:
Multiplicación y división:
- entre números del mismo número de cifras significativas: el resultado tendrá el mismo número de cifras significativas.
(12,7) x (5,63) = 71,5 ( 71,501)
12,7/5,63 = 2,27 ( 2,2678571)
- entre números de distinto número de cifras significativas: el resultado tendrá el número de cifras significativas más
pequeño más 1.
(15,2) x (0,12) = 1,82
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
152,9/0,12 = 1270 = 1,27x103
Addición y resta: la última cifra significativa del resultado ocupa la misma posición que la más grande de las últimas
cifras significativas de los operadores.
0,373 - 0,27463 = 0,098 ( 0,09837)
43,06 + 0,0273 = 43,09
1,5x103 + 79,4 = 1,6x103
26,0 - 27,372 = -1,4
437 - 26,92 + 0,03472 = 410 = 4,10x102
Nota final: si se efectuan los cálculos con calculadora, conviene utilizar la capacidad máxima de cifras y redondear al
final de todas las operaciones.
2.2. UNIDADES
Una cantidad primaria es una dimensión particular para la cual ha sido definida una escala arbitraria de medición; solo
existe un pequeño número de cantidades primarias (5 a 7 según los sistemas de unidades).
Una cantidad secundaria es aquella dimensión que se expresa en terminos de cantidades primarias a través de leyes
físicas.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
SI (Système International - Conférence Internationale des Poids et Mesures, 1960):
5 cantidades primarias de las cuales 3 cantidades mecánicas:
- masa m kilograma kg
- longitud l metro m
- tiempo t segundo s
- temperatura T Kelvin K
- cant. subst. mole mol
Factor de conversión: número adimensional que permite convertir una cantidad expresada en una unidad en otra
unidad.
Ejemplo:
Si un avión vuela a 2 veces la velocidad del sonido (1100 ft/s), ¿cuál es su velocidad expresada en millas por
hora?
2 1100 ft 1 mi 60 s 60 min mi
= 1500
s 5280 ft 1 min 1 hr hr
10 cm 2,54 cm cm2
= 25,4 ¡ cuidado !
1 in in
Un mol es una cantidad de sustancia que contiene un cierto número de entidades elementales (moléculas) de esta
sustancia (en el SI son 6,023 1023 moléculas). Si bien en el sistema internacional se utiliza el símbolo "mol", para evitar
todo tipo de confusión se usa más bien "g mol".
Para convertir el número de moles en masa, se utiliza el peso molecular:
masa en g
g mol = => masa en g = gmol x peso molecular
peso molecular
masa en lb
lb mol (libra mol) =
peso molecular
El peso atómico de un elemento es la masa de un átomo de este elemento en una escala en la cual se asigna una masa
exacta de 12 al isotopo de carbono 12C. Los términos "peso atómico" y "peso molecular" se usan generalmente en vez
de masa.
2.2.5. Densidad
La densidad es la razón de masa por unidad de volumen. Se expresa generalmente en kg/dm 3. La densidad de un
compuesto varía en función de la presión y de la temperatura. En el caso de los sólidos y de los líquidos, la variación de
la densidad en función de la presión es poco importante y generalmente se desprecia.
La densidad del agua en condiciones normales es de 1 kg/dm3.
El inverso de la densidad es el volumen específico.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Capítulo 3: BALANCES DE MASA EN PROCESOS ESTACIONARIOS
OBJETIVO: Establecer la ley de conservación de masa e introducir el balance de masa. Presentar una metodología
para determinar los grados de libertad de un sistema. Presentar una metodología general para resoluver los balances
de masa en procesos con o sin reacción química.
3.1. INTRODUCCION
Los balances de masa son la herramienta fundamental del analista de procesos. Por medio de éstos se puede optimizar
la operación de una planta y detectar fallas en su funcionamiento.
"En todas las operaciones del hombre y la naturaleza, nada se crea; una cantidad igual de materia existe antes y
después del experimento".
Albert Einstein demostró que la ley de Lavoiser es sólo parcialmente cierta, como se desprende de la siguiente relación:
E = m c2
donde: m : Masa inicial - Masa final
E : Energía intercambiada [Joule] (valor negativo cuando sale del sistema)
c : 2.9979 108 [m/s]
Balance de Masa
Un proceso se considera como estacionario cuando todas las variables del proceso [Tª, P, F, X i] son independientes del
tiempo. En este caso, el término de acumulación en la ecuación de balance de masa es nulo.
Esta situación en la práctica se observa en un proceso continuo que está operando en régimen.
Rango: Dimensión de la mayor matriz cuadrada cuyo determinante es 0. El rango de una matriz de dimensión 1 es
1.
La matriz atómica incluye en las columnas las especies presentes en las reacciones químicas y en las filas los átomos
que componen las especies.
Los elementos de la matriz corresponden al Nº de átomos presentes en las especies.
Ejercicio 3.1: En la combustión de etano con aire, las especies presentes en el sistema son: { C2H6, O2, N2, CO2,
H2O }.
Calcular el Nº de balances de masa independientes que se pueden plantear.
Rango = 4; Nº de columnas = 5
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Nº de reacciones independientes = 5 - 4 = 1
Ejercicio 3.2: La producción de ácido nítrico se realiza en un reactor donde están presentes las siguientes especies:
NH3, O2, N2, NO, H2O, NO2, HNO3.
Calcular el Nº de balances de masa independientes que se pueden plantear.
Rango = 3; Nº columnas = 7
Nº de reacciones independientes = 7 - 3 = 4
Nº componentes = Nº de especies - Nº de reacciones independientes
=7-4=3
Se pueden plantear sólo 3 balances de masa independientes (buscar las 4 reacciones independientes).
Los grados de libertad de un sistema es el número de variables que deben especificarse para que el sistema quede
totalmente determinado. Los grados de libertad le dicen al Ingeniero de Diseño cuantas variables debe especificar para
calcular y determinar todas las variables de un proceso. Al comparar los grados de libertad con la información conocida
el ingeniero de análisis sabe si tiene poca, suficiente o demasiada información para poder manejar el proceso.
NL = NV - NR
Si NL = 0, el sistema queda, en principio, totalmente definido y se pueden calcular las incógnitas. Si las ecuaciones son
todas lineales e independientes, existe una solución única, mientras que si las ecuaciones no son lineales, puede existir
cualquier número de soluciones, incluyendo el caso que no exista solución (ver cap. 6).
Si NL > 0, entonces deben especificarse NL valores de variables como parte de la definición del sistema. Una vez hecho
esto, las incógnitas restantes pueden calcularse a partir de las ecuaciones del sistema. Las variables que se especifican
externamente se conocen como variables de diseño, y aquellas que se calculan a partir de las ecuaciones del sistema se
llaman variables de estado.
Si NL < 0, el proceso está sobredefinido porque hay más ecuaciones que variables (por ejemplo, cuando hay tres
balances de materia para un sistema de dos componentes).
El número de variables asociadas una corriente de proceso que contiene un número Nsp de especies es:
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
corriente
variables: flujo, composición, presión, temperatura, entalpía
Nsp especies FT, Y1, Y2, ...Yi, T, P, H (entalpía) Nsp + 4 variables
Nv = Nc [Nsp + 2] + 1
Se supone que todas las especies están en todas las corrientes del sistema.
En general cualquier valor conocido de una variables o cualquier relación conocida entre variables aporta una
restricción al sistema.
a. Composición cero
Si una especie no aparece en una corriente del sistema se considera una restricción; ya que Y i = 0 para la especie que no
está presente.
El número máximo de restricciones por composición cero en una corriente es N sp - 1. (Cada corriente debe contener al
menos una especie)
b. Composiciones conocidas
Cada composición conocida de una especie en una corriente del sistema aporta una restricción. El número máximo de
restricciones por composición conocida es igual al número de especies presentes en la corriente menos 1.
Ejemplo: corriente de aire (79% N2, 21% O2) 1 restricción por composición conocida.
Nco + 1
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
NI : Número de corrientes de salida
NR = ( NI - 1) (Nsp - 1)
Cuando se tienen varios sistemas conectados y se desean calcular todas las composiciones y flujos del diagramas, los
grados de libertad se calculan según:
NL = NLi - Ncj
donde
NL : grados de libertad considerando todas las corrientes;
NLi : grados de libertad del sistema i;
Ncj : número de variables de la corriente j que conecta 2 sistemas.
En todos los procesos la masa total se conserva. Pero además, en los procesos puramente físicos, donde no hay reacción
química, la masa de cada especie también se conserva. Por lo tanto se puede escribir un balance de masa simple para
cada especie así como un balance total. En todos estos balances, los términos de generación y consumo son iguales a
cero.
Sin embargo, es necesario destacar que una de estas ecuaciones no será independiente (Nº de balances de masa
independientes = Nº de componentes = Nº de especies; cfr 3.1.3).
Ejercicio 3.3.
El ácido efluente de un proceso de filtración debe ser regenerado añadiendo ácidos concentrados para producir 10
(Kg/s) de ácido fuerte (reciclado al proceso).
El ácido debilitado contiene 23% p/p de HNO 3 y 57% de H2SO4. El ácido nítrico concentrado (90% HNO 3) y el ácido
sulfúrico (93% H2SO4) son agregados continuamente a un estanque de mezcla, para producir ácido fresco (60% H 2SO4
y 27% HNO3).
Determine los flujos de los ácidos concentrados que se deben agregar al estanque de mezcla.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
3.4. BALANCES EN PROCESOS CON REACCION QUIMICA
Si en un proceso determinado se llevan a cabo una o varias reacciones químicas, no es posible plantear un balence de
masa simple para cada especie, ya que algunas de estas especies serán generadas o consumidas en el proceso. Sin
embargo, si el proceso no incluye reacciones nucleares, los átomos se conservarán.
Para sistemas que incluyen reacciones químicas se puede plantear balances del tipo:
Es importante destacar que muchas veces no todas las especies se ven involucradas en las reacciones químicas dentro
del sistema; las especies que no participan en reacciones químicas se denominan inertes. Es posible plantear balances
por especies para los inertes, ya que no son generados ni consumidos en el proceso. Así se tiene:
Reactante límite: es el reactivo que se encuentra en la menor proporción estequiométrica en el reactor; es decir, el
reactivo que se agota primero si la reacción es completa.
Reactivo en exceso: todo reactivo distinto del reactante límite puede considerarse como reactivo en exceso;
cuando se agota el reactante límite, todavía queda un exceso de estos reactivos.
Aire teórico: en una reacción de combustión, la cantidad de aire (o oxígeno) teórico es aquella cantidad
suficiente para alcanzar una combustión (oxidación) total donde los únicos productos son el
CO2 y el H2O.
Exceso de aire: el porcentaje de exceso de aire (o de oxígeno) es igual a la diferencia entre la cantidad de
moles de aire alimentada y la cantidad de moles de aire teórica, dividida por la cantidad de
moles de aire teórico y multiplicada por 100:
O2 alim. - O2 teór.
Exceso =
O2 teór.
Conversión (): es la razón entre los moles de reactivo límite consumidos y los moles de reactivo límite introducidos
al reactor.
= Moles de reactivo límite consumidos
Moles de rectivo límite alimentados
Los términos rendimiento y selectividad se utilizan para describir en que grado la reacción deseada predomina sobre las
reacciones de competencia adyacentes.
Rendimiento (N): es la razón entre los moles de reactivo límite consumido para obtener el producto deseado y los
moles de reactivo límite introducidos al reactor. Siempre N .
se llevan a cabo en un reactor continuo en régimen permanente. La alimentación consiste en 85% (% molar) de etano
(C2H6) y el resto de sustancias inertes (I). La conversión de etano es de 0,501, y el rendimiento de etileno (C 2H4) es de
0,471. Calcule la composición molar del producto gaseoso y la selectividad del etileno en la producción de metano
(CH4).
Cuando varias operaciones se conectan para formar un proceso integrado, se pueden escribir una gran cantidad de
balances de masa, los cuales no son todos independientes.
Muchas veces, conviene dividir el problema en sub-sistemas que se resuelven en forma independiente y secuencial.
Ejercicio 3.6:
Dos columnas de destilación conectadas en serie son usadas para separar una mezcla de benceno, cumeno e di-
isopropil-benceno. Cada columna contiene una alimentación y dos salidas. La cola de la primera torre es la
alimentación de la segunda.
¿Cuántos sistemas pueden ser seleccionados? Escriba los balances independientes para cada sistema. ¿Cuántas de estas
ecuaciones son independientes?
- Dependiendo de los datos la solución de un problema puede ser secuencial, esto es, se resuelve primero un
sistema y luego el siguiente en secuencia, etc. En este sentido es conveniente utilizar como sistema inicial
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
aquel que contiene mayor información. Sin embargo, en muchos casos los diversos sistemas estarán acoplados
y se deberá resolver el problema por solución simultánea de ecuaciones.
Ejercicio 3.7:
El ácido nítrico (HNO3) se produce por la reacción de amoníaco (NH3) con aire.
En el reactor, el 90% del amoníaco se quema de acuerdo a la siguiente reacción:
Si el aire es alimentado al reactor con un 75% de exceso con respecto a la combustión de NH 3 a NO2, determine, para
cada tonelada de amoníaco alimentado:
i) el análisis del gas de salida de la torre
ii) la cantidad (en toneladas) de ácido nítrico al 62% producido.
Notar:
- Cuando se específica la conversión de un reactor la alimentación es la mejor base de cálculo. En este caso es
recomendable emplear al reactor como el primer sistema.
- Si la conversión del reactor es desconocida, pero se conoce la composición de salida, es mejor escoger como
base de cálculo la corriente de salida del reactor.
3.5.2. Reciclo
Una corriente de reciclo es una corriente que devuelve parte del material de una corriente de salida de una unidad a una
corriente de entrada de esta misma unidad o de otra unidad anterior en la secuencia del proceso. El objetivo del reciclo
es ajustar las condiciones de la corriente de salida, reutilizar material o aumentar la conversión en un proceso con
reacción química, recirculando reactante valioso no reaccionado.
Ejemplos de reciclo: a) En procesos de secado se recircula el aire húmedo de salida para ajustar la humedad de
salida.
b) En procesos que emplean catalizadores sólidos, éstos se recirculan al proceso para
volverlos a utilizar.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Determine el flujo de reciclo R.
Ejercicio 3.9: Proceso de cristalización por evaporación (sin reacción química).
Construya el diagrama de flujos del siguiente proceso en régimen permanente para la recuperación de cromato
cristalino (K2CrO4) a partir de una disolución acuosa de esta sal.
Se combinan una alimentación fresca de 4500 Kg/hr de una solución que contiene 1/3 K 2CrO4 en masa con un flujo de
recirculación que contiene 36,36% de K2CrO4 para alimentar un evaporador. Del evaporador donde se vaporiza parte
del agua sale un flujo concentrado que contiene 49.4% de K2CrO4. Este flujo alimenta un cristalizador, en donde se
enfría, produciendo la precipitación de cristales de K2CrO4 a partir de la solución. La salida del cristalizador se alimenta
a un filtro. El filtrado consiste en cristales de K2CrO4 y una disolución que contiene 36.36% en masa de K2CrO4, los
cristales representan el 95% de la masa total del filtrado. La disolución que pasa a través del filtro, contiene también
36,36% de K2CrO4, es el flujo de recirculación.
Calcule el peso del agua extraída en el evaporador la velocidad de producción de K 2CrO4 cristalino, el cuociente kg del
flujo recirculado/kg de alimentación fresca y las velocidades de alimentación con las que deben diseñarse el evaporador
y el cristalizador.
En este caso, es importante distinguir la conversión global alcanzada en el proceso de la conversión por pasada en el
reactor.
Conversión global: G
G = reactante en la - reactante en la salida del
alimentación fresca proceso
reactante en la alimentación fresca
Conversión por una pasada: 1
1 = reactante alimentado al - reactante a la salida del
reactor reactor
reactante alimentado al reactor
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
G = (F•yF – P•yP) / F•yF
3.5.4. Bypass
Una corriente de bypass es aquella que se salta una etapa (o más) del proceso y va directamente a una etapa posterior.
Una corriente de bypass se utiliza para controlar la composición de una corriente de salida de una unidad. Esto se logra
mezclando la corriente de bypass con la corriente de salida en proporciones adecuadas. La corriente de bypass permite
reducir el volumen tratado en el proceso y así reducir el tamaño de algunos equipos.
3.5.5. Purga
Una corriente de purga es aquella que, en un proceso con reciclo, se saca del sistema para evitar la acumulación de
inertes o materiales indeseables asociados a la corriente de reciclo.
27
ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Un ejemplo es la producción de amoníaco. En la producción de NH 3, el proceso más utilizado es la reforma de vapor
con gas natural licuado o nafta. El proceso involucra las siguientes reacciones:
En la etapa final, el gas de síntesis es aproximadamente una mezcla 3:1 de hidrógeno y nitógeno y el resto lo componen
metano (0,9%) y argón (0,3%).
Para favorecer la reacción de síntesis, esta mezcla gaseosa se comprime hasta cerca de 200 atm. Una vez presurizada y
mezclada con el gas de reciclo, la corriente entra al convertidor de síntesis, en donde amoníaco se forma cataliticamente
a 400 - 500ºC. El NH3 se recupera como líquido por medio de refrigeración y el gas de síntesis no reaccionado se
recicla.
En la etapa de síntesis, parte del gas se debe purgar para evitar la acumulación de argón y metano. Sin embargo, la
purga provoca una pérdida considerable de hidrógeno que debe ser minimizada por el diseñador. La taza de purga se
ajusta de tal forma que con el material purgado se mantenga la economía del proceso.
En un proceso estacionario con reacción química, se puede establecer un balance de masa simple para las especies
inertes. En este caso:
CO + 2H2 CH3OH
El metanol producido es separado y los gases no reaccionados se reciclan. Sin embargo, la presencia de metano en la
alimentación hace necesaria la instalación de una purga para limitar la cantidad de metano a no más de 3,2% molar.
Sabiendo que la composición de la alimentación (en % molar) es 67,3% H2, 32,5% CO y 0,2% CH4 y que la conversión
por pasada en el reactor es de 18%, calcule los moles de reciclo y de purga por mol de gas alimentado. Calcule también
la composición de la purga y la conversión global.
CO + ½ O2 CO2
½ O2 + ½ N2 NO
Para calcular la composición del gas de salida en una combustión a 4500ºF en presencia de 10% de exceso de aire,
se plantea el siguiente sistema:
CO
CO CO2
4500ºF
NO
O2
N2
Aire
La base de cáculo es 1 mol de CO.
Para cada mol de CO, se require ½
mol de O2. El O2 es alimentado con un exceso de 10%. El flujo de O2 alimentado es:
0,5 x (1 + e) = 0,5 x 1,1 = 0,55 moles
El flujo de N2 alimentado es:
0,55 x (0,79/0,21) = 2,07 moles
v=1–w
y = 1,52 + x + 0,5 w
z = 1,10 – w – 2 x
w = 0,615 moles
29
ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
x = 0,213 moles
Moles % molar
CO 0,385 11,6
CO2 0,615 18,6
O2 0,213 6,4
N2 2,040 61,6
NO 0,059 1,8
3,312 100,0
30
ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Capítulo 4: BALANCES DE ENERGIA
Objetivo: Mostrar la importancia del balance de energía. Discutir la ley de conservación de energía e introducir las
distintas formas de energía que intervienen en los procesos. Presentar una metodología para el cálculo de los balances
de energía en los procesos químicos, a partir de la definición y del cálculo de la entalpía.
4.1. INTRODUCCION
Si bien los materiales son generalmente más caros que la energía, los costos de energía han ido creciendo y intervienen
por una parte cada vez más importante en el costo total de los procesos. Es la razón por la cual el Ingeniero de diseño
de procesos deberá contabilizar cuidadosamente la energía que entra o sale de cada unidad de un proceso y determinar
las necesidades globales de energía para el proceso. Esto se logra escribiendo los BALANCES DE ENERGIA.
Los balances de energía permiten determinar los requerimientos energéticos de un proceso y posibles vías o áreas para
el ahorro de energía.
La ley de conservación de la energía indica que aunque la energía adopte numerosas formas, la cantidad total de
energía es constante, y cuando ésta desaparece en una forma, aparece simultáneamente en otra. Las diferentes formas
en las cuales se manifiesta la energía en un proceso se pueden visualizar en el siguiente diagrama:
Se puede plantear un solo balance de energía para cada unidad del proceso. Siempre se trata de un balance global y no
se pueden plantear balances de energía por especies o elemento.
4.2.1. Energía
La energía se define como la capacidad de la materia (sistema) para producir trabajo y puede adoptar diferentes
formas, todas ellas convertibles directa o indirectamente de una en otra.
Las diferentes formas bajo las cuales se puede manifestar la energía y las posibles transformación de una a otra forma
se pueden visualizar en el siguiente diagrama.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
La energía puede almacenarse en una de las siguientes formas.
Energía potencial: Es la energía debida a la posición del sistema en un campo potencial (como el campo gravitacional o
el campo magnético), o debida a la configuración del sistema respecto a alguna configuración de equilibrio.
Considerando un campo gravitacional
Ep =mgz z : Altura
g : Aceleración de Gravedad
m : Masa
Energía cinética: Es la energía debida al movimiento del sistema como un todo respecto a algún marco de referencia.
Ev = m µ2 /2 µ : Velocidad
m : Masa
Energía interna: Es la energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de masa del sistema, al
movimiento de rotación y de vibración, a las interacciones electromagnéticas de las moléculas y al movimiento y las
interacciones de los constituyentes atómicos o sub-atómicos de las moléculas. Se determina como una función de la
temperatura.
U = f (T)
La transformación de la energía de una manifestación a otra y la transferencia de energía de un sitio a otro suele ocurrir
utilizando dos mecanismos:
Trabajo: Energía en tránsito debido a la acción de una fuerza mecánica que vence una resistencia al recorrer una
distancia.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
l
W = F_ dx
0
siendo otra forma
P2
W = P_ dV
P1
Por convención:
Calor: Se define como energía en tránsito ocasionada por una diferencia de temperaturas. Un sistema no contiene calor,
pero la transferencia de calor o trabajo hacia o desde un sistema, altera su contenido de energía interna.
Q = m Cp ( Tf - Ti ) Calentamiento o enfriamiento
Q =-kA T Conducción
Q = h A ( T - Tw ) Convección
Q = _ A ( T4 - Tw4 ) Radiación
Q=m Cambio de fase
Por convención:
La energía eléctrica participa en los equipos eléctricos y electrónicos asociados a los equipos de proceso. Es muy
importante en los procesos electroquímicos: pilas baterías, electro-obtención, electro-refinación, electrodiálisis, etc.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
4.3. ENTALPIA
4.3.1. Definición
Se puede decir de la entalpía caracteriza la capacidad de un sistema para transferir calor hacia otro sistema. En un
proceso a presión constante, tenemos:
dH = dU + P dV + V dP = dU + P dV
w = P dV
dU = dq - dw = dq - P dV dU + P dV = dq
Reemplazando:
dH = dq
Se define la capacidad calórica a presión constante como la razón de incremento de la entalpía (H) por unidad de
incremento de la temperatura cuando la presión del sistema se mantiene constante. Se expresa como:
H
Cp = ( )
T P
Se define la capacidad calórica a volumen constante como la razón de incremento de la energía interna (U) por unidad
de incremento de la temperatura cuando el volumen del sistema se mantiene constante. Se expresa como:
U
Cv = ( )
T V
Tanto Cp como Cv son propiedades específicas de las sustancias y se encuentran tabulados sus valores (revisar
bibliografía clásica).
Tanto Cp como Cv son funciones de la temperatura y se expresan como polinomios cuyos parámetros se encuentran en
tablas:
Cp = A + B T + C T2 + D T3
En algunos casos, el valor de Cp se calcula en forma gráfica (ver Perry's Chemical Engineering Handbook). Existen
además algunas correlaciones entre Cp y Cv:
Líquidos y sólidos Cp = Cv
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Gases ideales Cp = Cv + R
R: Constante de los gases ideales
1 T(K)
CPi ( ) 298K C,Pi dT
T - 298
4.3.3. Cálculo de entalpía
Según la termodinámica, la entalpía de una especie en una corriente se puede determinar integrando la expresión:
V
dh i = CPi dT + [ V - T ( ) ] dP
T P i
La integración se realiza desde un estado de referencia hasta la presión y la temperatura de la corriente. Luego se
mezclan los componentes puros en las proporciones adecuadas, considerando los calores de mezcla y de solución.
Para simplificar los cálculos, podemos suponer que:
a) las soluciones son ideales; esto significa que no existe efecto de entalpía de mezcla:
Nsp
H j = x mj h mj
m =1
donde: xmj = fracción molar de la especie m en la corriente j
hmj = entalpía de la especie m (por mol) en las condiciones de temperatura y presión de la
corriente j
Hj = entalpía de un mol de la corriente j
b) el término dependiente de la presión puede ser despreciado:
dhm = Cpm dT
Estas aproximaciones no siempre son válidas y se hacen aquí con el único objeto de simplificar el tratamiento.
En los procesos químicos, la referencia más utilizada es 25 oC (298K) y 1 atm, ya que es la referencia para las entalpías
de las especies puras. Considerando este estado de referencia el calor de reacción ya se encuentra implícito en las
entalpías de cada una de las especies, luego:
T(K)
h i = Hfi + 298K CPi dT
o
donde Hofi = calor de formación estándar por unidad de masa o unidad de mol de la especie i a 25 oC y 1 atm.
(valores tabulados en diversos manuales);
,
C Pi =calor específico o capacidad calorífica a presión constante para la especie i. Es una función de la
temperatura.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
h i = Hfi + CPi (T - 298)
o
Si se considera un proceso en el cual se produce un cambio de fase, la expresión debe incluir los calores de cambio de
fase. De esta forma la expresión resultante es:
C P fase2 (T cf - T ref )
i
donde : Calor de cambio de fase de la especie i por unidad de masa o unidad de mol.
Tcf : Temperatura al cambio de fase
Tref : Temperatura de referencia
Tf : Temperatura final
Cpi fase1: Calor específico o capacidad calórica de la especie i en la fase 1
Cpi fase2: Calor específico o capacidad calórica de la especie i en la fase 2
El calor de reacción resultará ser positivo si la reacción es endotérmica y negativo si la reacción es exotérmica.
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
Nsp
Hcorriente = F j
i =1
Hcorriente =Entalpía total de la corriente a la Temperatura y Presión de ésta.
hij : Entalpía de la especie i en la corriente j a la Temperatura y Presión de ésta.
xij : Fracción de la especie i en la corriente j
Fj : Flujo total en la corriente j
Nsp : Número de especies en la corriente j
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
4.4. EXPRESION GENERAL DEL BALANCE DE ENERGIA
Considerando un proceso en estado estacionario, es decir donde la acumulación de energía es igual a cero, la ley de
conservación de la energía toma la forma:
2 2
U1 + P1 V1 + 1 + Z1 _g + Q = U 2 + P 2 V 2 + 2 + Z2 _g + W
2 2
Simplificaciones:
- En los procesos químicos la energía potencial y la energía cinética son a menudo despreciables frente a los
términos de trabajo y calor.
H1 + Q = H 2 + W
Expresión adecuada para estimar los requerimientos energéticos de los procesos.
En base a lo visto anteriormente, el balance de energía se puede expresar como:
Nce Ncs
H +Q=H +W
j=1
j
k =1
k
donde
Nce : Número de corrientes de entrada
Ncs : Número de corrientes de salida
Ejercicio 4.4:
CO es quemado completamente con un 200% de exceso de aire. ¿Cuál es la temperatura máxima que se puede lograr
en la llama cuando el CO y el aire se alimentan a 25ºC?
CO + 1/2 O2 CO2
Hof,CO = - 26400 (cal/gmol)
Hof,O2 = 0 (cal/gmol)
Hof,CO2 = - 94000 (cal/gmol)
Nota:
La máxima Tª se logra cuando el quemador es adiabático y la reacción es completa. Esta Tª se denomina teórica o
adiabática.
4.5. COMBUSTIÓN
Entalpía de reacción
El poder calorífico (PC) de un combustible es la cantidad de energía térmica generada durante la combustión total de
una unidad física de combustible.
El PC es positivo mientras que el (H)combustión es negativo.
El poder calorífico se mide por 2 métodos normalizados que implican:
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ANÁLISIS DE PROCESOS IQ40A
- una combustión a presión constante (calorímetro de JUNKERS, para los combustibles gaseosos o líquidos
volátiles) que permite determinar el poder calorífico a presión constante (PC)p
- una combustión a volumen constante (bomba calorimétrica de MAHLER, para los combustibles sólidos o
líquidos) que permite determinar el poder calorífico a volumen constante (PC)V.
En el caso de un gas ideal, se tiene:
Ejercicio 4.5:
Si el (PC)P del CO es de 283000 kJ/kgmol, ¿cual es el valor del (PC)V?
Cuando los productos de combustión contienen agua, es necesario precisar si esta agua se considera en un estado de
vapor o en un estado líquido.
El poder calorífico superior es aquello calculado considerando el agua en su estado líquido, mientras que el poder
calorífico inferior se calcula considerando que el agua se encuentra como vapor en los productos de la combustión. La
diferencia entre ambos corresponde entonces al calor de vaporización del agua a 298 K y 1 atm.
Para un combustible gaseoso de composición molecular H 2, CO, CH4, C2H6, C2H4, C2H2, O2, N2, CO2 y H2O (vap), el
poder calorífico se puede calcular en base al poder calorífico a presión constante de cada uno de los componentes:
(PCI)kJ/Nm3 = 10790 YH2 + 12640 YCO + 35800 YCH4 + 47200 YC2H6 + 47100 YC2H4 + 48520 YC2H2
Del mismo modo, para los combustibles líquidos existen fórmulas para calcular el PCI correspondiente a los distintos
compuestos. Por ejemplo, para los hidrocarburos parafínicos CnH2n+2 a cadena rectilinea:
612340 n + 207880
PCI = ------------------------ kJ/kg (n>5)
14 n + 2
La valorización energética óptima del combustible implica su combustión completa, la cual en principio se consigue
con una mezcla estequiométrica combustible-comburente y se denomina combustión neutra teórica.
La experiencia muestra sin embargo que para quemar totalmente el combustible, es necesario ponerlo en presencia de
una cantidad de comburente más elevada que la cantidad estequiométrica, es decir con un exceso de comburente. Este
exceso de comburente se encuentra íntegramente en los productos de la combustión que en este caso se llama
combustión oxidante completa.
La temperatura teórica de combustión es la temperatura máxima permitida por la termodinámica para los gases
resultantes de la combustión en fase gaseosa de reactivos perfectamente mezclados. Esta temperatura se llama también
temperatura adiabática o temperatura de llama. Esta temperatura que nunca se consigue en la práctica se calcula en
base al balance de energía, considerando el sistema como adiabático. Se calcule en base al siguiente balance:
Entalpía del + Entalpía del + (PCI)P = entalpía
combustible comburente de los gases
La temperatura de referencia para el cálculo de entalpías y del PCI es generalmente 298 K.
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La temperatura de llama depende del exceso de comburente, de la temperatura de entrada del comburente y del posible
enriquecimiento de aire en oxígeno.
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