ALCOHOLES, ÉTERES Y FENOLES

Los alcoholes son CH3-CH2-OH

compuestos
orgánicos que tienen ALCOHOL ETÍLICO
el grupo hidroxilo
unido directamente a OH
un carbono saturado
y los fenoles a un
anillo aromático. FENOLES
Los éteres tienen el CH3-O–CH3
grupo funcional OXI
ÉTER METÍLICO
07/10/2017 1
 Acidez de los alcoholes y Fenoles
Los alcoholes son menos ácidos que los
fenoles. La diferencia de la acidez relativa
entre el alcohol y fenol se debe a:

1) por el efecto inductivo de los grupos

alquilos que refuerza el enlace O-H y

2) por estabilidad por resonancia del anillo

aromático, que debilita el enlace O-H en
los fenoles.

07/10/2017 2
 Acidez de los alcoholes y Fenoles
La constante de ionización en el
metanol es del orden de 10 -16 y de los
fenoles 10 -10.

OH O-

+H

07/10/2017 3
 Tipos de alcoholes
Por la posición del
hidroxilo
CH3-CH2-OH
Alcoholes primarios
CH3
Alcoholes Secundarios
CH3-CHOH
CH3
Alcoholes terciarios
CH3- COH

07/10/2017 CH3 4
 Tipos de alcoholes

Por el número de
hidroxilo
•Monoles
CH3-CH2-OH
CH2OH
•Dioles
CH3-CHOH
CH2OH
•Polioles CHOH

07/10/2017
CH2OH 5
 Nombres no sistemáticos

Xantofila
HO HO

Colesterol

HO

CH2OH

07/10/2017
Alcohol cetílico 6
 Nombres comunes
Alcohol + Raíz + ÍLICO

CH3OH Alcohol metílico

CH3CH2OH Alcohol etílico

CH3CH2CH2OH Alcohol n-propílico

CH3 Alcohol
isopropílico
CH3-CH2OH
07/10/2017 7
 Nomenclatura IUPAC

• Se nombra como un hidrocarburo pero se

cambia la terminación "o" (del hidrocarburo)
por ol.
• La cadena principal es aquella que contiene
el mayor número de grupos hidroxilos.
CH3 - CH - CH - CH2 - CH2 - CH3
| |
OH CH - CH3 Cadena principal 5 carbono
|
OH
07/10/2017 8
 Nomenclatura IUPAC

• Si es necesario se utiliza los números

para indicar las posiciones de los
grupos hidroxilos (isómeros de
posición).
1 2 3 4 1 2 3 4
CH3 - CH - CH2 – CH3 CH2 – CH2- CH2 – CH3
| |
OH OH
2-Butanol 1-Butanol
07/10/2017 9
 Nomenclatura IUPAC

• Se empieza a numerar por el extremo

más cercano al grupo hidroxilo.
• Cuando la cadena principal tiene dos,
tres, etc. grupos hidroxilos, la
terminación será odiol, otriol, etc.,
respectívamente.
1 2 3 4
CH2 – CH- CH2 – CH3
| | 1,2-Butanodiol
OH OH
07/10/2017 10
 Nomenclatura IUPAC

• Si es necesario se utilizan los números

para indicar las posiciones de los
grupos hidroxilos (isómeros de
posición).
• Se empieza a numerar por el extremo
más cercano al grupo hidroxilo.
• Cuando la cadena principal tiene dos,
tres, etc. grupos hidroxilos, la
terminación será odiol, otriol, etc.,
respectívamente.
07/10/2017 11
 Nomenclatura IUPAC

HO HO
OH

Ciclopentanol Ciclobutanol Ciclohexanol

(Alcohol (Alcohol (Alcohol
ciclopentílico) ciclobutílico) ciclohexílico)

07/10/2017 12
 Toxicidad de los alcoholes

•Alcohol metílico (30 mL o 2 cucharadas)

ceguera y muerte

Alcohol etílico ( 500 mL puro) muerte

inminente

07/10/2017 13
 Toxicidad de los alcoholes

La ingestión de alcohol etílico

durante periodo prolongado causa
deterioro del hígado y pérdida de la
memoria.
Bebés de madres alcohólicas suelen
ser pequeños, deformes y con
retardo mental
07/10/2017 14
 Toxicidad de los alcoholes
Beber en demasía altera la función
de las células cerebrales, causa
daños a los nervios y acorta el
tiempo de vida porque favorece las
enfermedades del hígado, del
sistema cardiovascular y
prácticamente de todos los órganos.

07/10/2017 15
 Consumo de alcohol etílico y
comportamiento
N° de(*) Nivel de alcohol
medidas en la sangre (% Comportamiento
en vol.)
2 0,05 Efecto sedante
moderado; tranquilidad
4 0,10 Falta de coordinación

6 0.15 Embriaguez evidente

10 0,30 Inconciencia

20 0,50 Posible muerte

(*) una medida de 30 mL de Whisky de 45 GL. Medida de 360 mL
de cerveza o copas de 150 mL de vino, consumidas rápidamente.
07/10/2017 16
 Toxicidad del Metanol

Enzimas
Hepáticas
CH3OH HCHO HCOOH CO2 + H2O
Alcohol Formaldehido
Metílico (tóxico)

Ceguera
Proteinas Paro respiratorio
de las células Convulsiones
Muerte

07/10/2017 17
Alcohol etílico:actua como antídoto
(intravenoso) satura las enzimas del hígado y
bloquea la oxidación del alcohol metílico hasta
que el comp. Se excrete sin causar efectos
tóxicos. El etanol se metaboliza más rápido.

El HCOOH (ác .orgánico bastante fuerte)

puede sobrepasar la capacidad buffer de la
sangre y producir acidosis.

07/10/2017 18
 Otros alcoholes

Etilenglicol (anticongelante)
La oxidación produce ácido oxálico y
éste ácido reacciona con el calcio,
formándose oxalato de calcio.
O O
Enzimas del hígado || ||
HO- CH2–CH2– OH HO- C – C – OH
Etilenglicol Ácido oxálico

Estas sales de oxalato de calcio

producen daños al riñón y causa
insuficiencia renal e incluso la muerte.
07/10/2017 19
 Propilenglicol (anticongelante) No es
venenoso.

Glicerol o Glicerina Ingredientes de

lociones, aditivo de alimento para
conservar la humedad de los pasteles.
Preparado de Nitroglicerina como
vasodilatador para aliviar el dolor de
angina de pecho
.

07/10/2017 20
 CH2OH Retinol

Requerimiento de Vitamina A

Equivalente de retinol (ER) por día ( 1 ER = 1 ug de retinol

Niño 1 a 6 años 400 ER

Adultos Mujeres 500
Hombres 600
Embarazadas 600

FAO/ OMS, 1988

07/10/2017 21
 Propiedades químicas

R-CH2-O – + H+
I. Ruptura del enlace O - H

R-CH2 - O - H
R-CH2 + + - OH

II. Ruptura del enlace O - H

07/10/2017 22
 I. Ruptura del enlace O - H

FORMACIÓN DE ALCÓXIDOS

CH3-CH2-OH + Na CH3-CH2-ONa + 1/2H2

Alcohol etílico Etóxido de sodio

CH3-CH – CH3 CH3-CH – CH3

OH + Na ONa 1/2H2
Alcohol Isopropílico Isopropóxido de sodio
CH3 CH3
1/2H2
CH3-C-OH + Na CH3-C-ONa
t-Butóxido
CH3 Alc. t-butílico
07/10/2017 CH3 de sodio 23
 Cinética de reacción

CH3OH > 1° > 2° > 3°

Ka
Alcohol metílico 10-16
Alcohol etílico 10-17
Alcohol isopropílico 10-18
Alcohol t-butílico 10-19
07/10/2017 24
 Reacción de oxidación

O O
Oxidante || Oxidante ||
RCH2OH R- CH R-C-OH
Alcohol Aldehído Acido
carboxílico

07/10/2017 25
 Oxidación del etanol
Alcohol
deshidrogenasa
CH3CH2OH + NAD+ CH3CHO + NADH+H+

H2O
CH3 CHO +NAD+ CH3 COOH + NADH+ H+
Aldehído
Deshidrogenasa
Nicotinamida Adenosina Dinucleótido (NAD+)
 EFECTO DEL ALCOHOL ETÍLICO EN EL
ORGANISMO
En un proceso metabólico normal, la
dopamina es oxidada a un aldehído, y que a
su vez se oxida a un ácido. No obstante, el
acetaldehído (CH3 CHO) que se origina por
la oxidación del etanol, parece alterar el
metabolismo normal de la dopamina al
inhibir a la enzima responsable de la
oxidación del aldehído de la dopamina.

07/10/2017 28
 EFECTO DEL ALCOHOL ETÍLICO EN EL
ORGANISMO
Como resultado la dopamina y el 3,4-
dihidroxifenilacetaldehído se combinan
formando la norlaudanosina, que es un
compuesto del tipo del opio; son miembros
de este grupo la morfina y la heroína. Por lo
tanto parece que el alcohólico "crónico", por
lo menos en algunos casos, puede ser un
drogadicto a consecuencia de los
compuestos generados en su cuerpo.
07/10/2017 29
 CH3CH2OH CH3CHO
Dopamina
HO HO HO
CH=O COOH
NH2 HO
HO HO
3,4dihidroxifenil
acetaldehído
HO
HO Norlaudanosina
HO NH
HO
07/10/2017 30
 Oxidación del alcohol etílico

Bordwell-Wellman

H2O/H2SO4

CH3CH2OH + Cr+6 CH3COOH + Cr+3

07/10/2017 31
 DOSAJE ETÍLICO
PRUEBA : BREATHALYZER
(ANALIZADOR DE ALIENTO)

CORRELACIÓN

CONCENTRACION AIRE QUE EXHALAN

DE ALCOHOL LOS PULMONES
EN SANGRE

ALIENTO

CH3CH2OH Cr +6 Cr +3 CH3COOH

07/10/2017 32
 Formación de ésteres

Los alcoholes reaccionan con los ácidos

para producir ésteres
H+
CH3OH + HOOCCH3 CH3OOCCH3 + H-OH
alcohol acetato de
Ac. acético
metílico metilo
Nomenclatura: cambiar la terminación
"ico" (del ácido) por "Ato" + el nombre del
grupo orgánico.
07/10/2017 33
 Formación de ésteres

CH2 OH
+3 CH3 (CH2)10 COOH
CH – OH
Ácido
CH2 OH laúrico
Glicerol
CH2 O OC (CH2 )10 CH3

CH3(CH2 )10 CH2 O OCH (Lípido)

Trilaurato de glicerilo
CH2O OC (CH2 )10 CH3
07/10/2017 34
 Ésteres de ácidos inorgánicos
O H+
CH3 (CH2 )10 CH2 OH + HO – S - OH
O
CH3 (CH2 )10 CH2 O-SO3H + H2O

CH3(CH2 )10CH2 – O-SO3H + NaOH

CH3 (CH2 )10 CH2 – O-SO3- Na + H2O

Sulfato laurílico de sodio (detergente)

07/10/2017 35
 Ésteres de ácidos inorgánicos

CH3CH2 OH + H3PO4

CH3 CH2 O-PO3H2 + H2O

O O
CH3CH2OH + HO-P-OH CH3CH2 O - P-OH
OH OH
H2O
07/10/2017 36
 II.- Ruptura del enlace C - OH
1.Formación de haluros (Rvo. de LUCAS)

CH3OH + HX  CH3 X + H2O

Alc. metílico haluro de metilo

ZnCl2
CH3OH + HCl  CH3 Cl + H2O
Alc. metílico Cloruro de metilo

07/10/2017 37
 II.- Ruptura del enlace C - OH

CH3-CH-CH3 + HCl  CH3-CH-CH3

OH ZnCl2 Cl + H2O
Alc. metílico Cloruro de isopropilo

CH3 ZnCl2 CH3

CH3 –C - OH + HCl  CH3- C - Cl + H2O
CH3 CH3
Alc. t-butílico Cloruro de t-butilo

3°>2°>1°
07/10/2017 38
 Reacción de deshidratación
(Regla de Zayseff )

CH3 CH - CH3 CH3 CH = CH2 + H2O

OH H+

CH3 CH3

CH3 CH - CH CH3 CH3CH=C- CH3 +H2O

OH H+

07/10/2017 39
 Formación de éteres
H+
2CH3CH2OH CH3CH2 -O -CH2CH3 + H2O
calor Dietileter

Nomenclatura: nombres de los grupos alquilos + eter.

ejemplo: etilmetileter, etilpropiléter.

2 R CH2OH H+/ calor RCH2OCH2R + H2O

07/10/2017 40
 FENOLES
Los fenoles tienen efectos bactericidas muy
activas. Al fenol se le conoce como ácido
carbólico y se utiliza a modo de antiséptico en
hospitales.

OH OH
OH

Fenol 1-Naftol 2-Naftol

(a- Naftol) (b- Naftol)
07/10/2017 41
 Derivados fenólicos

OH • El antiséptico hexil-
resorcinol se emplea
para pastillas para
HO garganta.
CH2 - (CH2)4 CH3

•El hexaclorofeno tiene un

OH OH
Cl CH2 Cl coeficiente de fenol de
120, se utiliza para la
fabricación de algunas
Cl Cl pastillas dentríficas,
Cl Cl desodorantes y jabones.
07/10/2017 42
 Taninos
O OH Ácido m-digálico
HO C O OH

HO
OH COOH

OH
OH 1-galoil- D-
CH2OH O O
glucósido
OC OH

07/10/2017 43
 Reacciones más importantes

OH
O- Na+

NaOH + H2O

OH Producto coloreado
FeCl3

07/10/2017 44
 Mecanismo de oxidación

H2O/H2SO4

CH3CH2OH + Cr+6 CH3COOH + Cr+3

H2O
3 CH3CH2OH + 2 CrO3 + 6H+

3 CH3CHO + 2 Cr+3 + 6 H2O

3 CH3CHO + 2 CrO3 + 6H+

3 CH3COOH + 2 Cr+3 + 3 H2O
07/10/2017 45