Analitica Prob 2c09 PDF

Química Analítica: Serie de Problemas
IMPORTANTE: organización de la FCEyN

El órgano de gobierno de la Facultad es el Consejo Directivo, el cual está compuesto por
ocho representantes de profesores, cuatro de graduados y cuatro de estudiantes, elegidos en
forma periódica por sus pares (más información en
http://exactas.uba.ar/institucional/index.php) . En el Consejo se deciden todos los temas
centrales de funcionamiento de la Facultad, como la política académica, de investigación y de
extensión.
A diferencia de muchas otras facultades de la UBA, tanto la docencia como la

investigación en Exactas están organizadas en departamentos, y no en cátedras. Cada
departamento dicta un grupo de materias de diferentes carreras, por ejemplo, en la Lic. en Cs.
Químicas vas a cursar materias del departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química
Física, del de Química Orgánica, del de Química Biológica, del de Matemática, del de Física y
del de Industrias. Cada uno de estos cuenta con un director, un director adjunto y un consejo
departamental – el CoDep.
Este organismo está integrado por representantes de los tres claustros y el director
(http://www.qi.fcen.uba.ar/es/auth/). Las votaciones para elegir a los representantes son, en el
caso de los estudiantes, una vez por año. Entre sus tareas más comunes están decidir sobre la
distribución de los docentes entre las distintas materias, proponer las fechas y jurados de los
concursos de docentes auxiliares (Jefes de Trabajos Prácticos y Ayudantes de Primera y de
Segunda), distribuir el presupuesto del Departamento, opinar acerca de modificaciones al plan
de estudios de la carrera, etc.
De esta manera, el CoDep representa un espacio de opinión y decisión que

pertenece también a los estudiantes, a través de sus representantes. Es muy importante
que sepas que podés opinar y participar.
Te podés comunicar con tus representantes, para acercarles cualquier consulta, opinión o
sugerencia relacionadas con el Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química
Física, mandando un mail a estudiantescodep@qi.fcen.uba.ar
CoDep del DQIAyQF
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ÍNDICE
ÍNDICE.........................................................................................................................................................................1
SERIE 1 SOLUCIONES. PARÁMETROS ANALÍTICOS ....................................................................................4

A)EXPRESIONES DE CONCENTRACIÓN. DILUCIONES. ......................................................................................................4
B) BALANCE DE MASA. CONDICIÓN DE ELECTRONEUTRALIDAD......................................................................................5
C) CÁLCULOS EN GRAVIMETRÍAS....................................................................................................................................3
SERIE 2 ERRORES. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS ..............................................................6

A) PRECISIÓN Y EXACTITUD. ESTIMADORES ...................................................................................................................7
B) CIFRAS SIGNIFICATIVAS .............................................................................................................................................8
C) TESTS ESTADÍSTICOS. ................................................................................................................................................9
i) Prueba de significancia.........................................................................................................................................9
ii) Prueba Q. ...........................................................................................................................................................10
iii) Prueba F. ..........................................................................................................................................................10
iv) Intervalo de confianza de la media....................................................................................................................10
APÉNDICE 2. Valores F a un nivel de probabilidad de 95 %...............................................................................11
APÉNDICE 3. Valores del coeficiente de descarte Q ............................................................................................11
SERIE 3 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE. SISTEMAS REGULADORES ............................................................11
A) EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE..........................................................................................................................................11
B) SISTEMAS REGULADORES. .......................................................................................................................................11
SERIE 4 TITULACIONES ÁCIDO BASE. APLICACIONES CUANTITATIVAS .........................................14

A) CURVAS DE TITULACIÓN. .........................................................................................................................................14
B) EQUIVALENTE ÁCIDO-BASE......................................................................................................................................14
C) INDICADORES ÁCIDO-BASE.......................................................................................................................................15
SERIE 5 EQUILIBRIO DE PRECIPITACIÓN.....................................................................................................16

A) EQUILIBRIO DE PRECIPITACIÓN. ...............................................................................................................................17
B) CURVAS DE TITULACIÓN. .........................................................................................................................................17
C) VOLUMETRÍA POR PRECIPITACIÓN. ...........................................................................................................................17
D) PRECIPITACIÓN-ACIDEZ............................................................................................................................................18
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS PRIMER PARCIAL. ...........................................................................21
SERIE 6 EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN. ...............................25

A) EQUILIBRO DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS ..............................................................................................................25
B) CURVAS DE TITULACIÓN ..........................................................................................................................................25
C) VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS ........................................................................................................24
SERIE 7 SISTEMAS REDOX .................................................................................................................................26

A). EQUILIBRIOS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN .......................................................................................................................25
B) CURVAS DE TITULACIÓN ..........................................................................................................................................26
C) VOLUMETRÍA REDOX.............................................................................................................................................26
SERIE 8 EQULIBRIOS COMBINADOS.................................................................................................................29
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SERIE 9
ESPECTROFOTOMETRIA....................................................................................................................31
SERIE 10
CONDUCTIMETRIA.............................................................................................................................33
SERIE 11 ELECTRODO DE ION SELECTIVO..................................................................................................34
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS SEGUNDO PARCIAL.........................................................................35
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SERIE 1
SOLUCIONES. PARÁMETROS ANALÍTICOS
a)Expresiones de concentración. Diluciones.

1.- Definir y escribir las unidades (cuando corresponda):
a) Unidad de masa.
b) Unidad de cantidad de materia.
c) Densidad.
d) Concentración.
2.- Definir y escribir las unidades:
a) porcentaje en peso (%p/p)
b) porcentaje peso/volumen (% p/v)
c) "partes por millón" (ppm)
d) molaridad.
3.- Encontrar los factores para convertir:
a) % p/p en % p/v
b) % p/p en molaridad
c) molaridad en ppm
4.- Calcular las concentraciones finales si 10 mL de una solución de HCl 5M se llevan a:
a) 20 mL. b) 50 mL. c) 100 mL. d) 1000 mL.
Qué dilución se practicó en cada caso?
5.- Se tiene una solución 5*10-3 M en NaOH. Calcule la concentración final si se practican las
siguientes diluciones:
a)1:2 b) 1+1 c) 1:5 d) 1+9.
6.- ¿Qué volumen de una solución 0,600 M en HCl debe tomar para preparar 100 mL de una
solución 0,150 M? ¿Qué dilución ha practicado?.
7.- ¿Cuál será la concentración de la solución resultante de mezclar 3,60 mL de NaCl 0,100 M
con 5,50 mL de NaCl 0,160 M? (Admita que los volúmenes son aditivos).
8.- Se disuelven 0,5 moles de CuSO4; 0,5 moles de Na2SO4 y un mol de K2SO4 en 2 L de agua.
Calcule la concentración molar de cada uno de los iones en la solución, suponiendo
disociación completa.
9.- ¿Cuántos mL de HCl (densidad 1,19 g/ml y 38% p/p) se requieren para hacer 20 L de una
solución 0,160 M?.
Dato: Mr HCl = 36,500.
10.- La densidad de una solución 99,5 % p/p en ácido acético es 1,057 g/ml. ¿Cuál es su
molaridad?.
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Dato: Mr. HAcO = 60,000.

11.- a) A l8 °C la concentración de Pb2+ de una solución saturada en Pb(SCN)2 es 0,0137 M.
¿Cuántos mg de sal hay en cada mL de esta solución? Exprésela en ppm de SCN-.
b) La solubilidad del K3PO4 en agua fría es 90 g/l00 mL. Exprésela en molaridad de K+ y de
PO43-.
c) La solubilidad del K3Co(NO2)6.1½ H20 es 890 ppm. Exprésela en molaridad de la sal y
en mg/mL de Co(III).
Datos: Mr K3PO4 = 212,00. Mr Pb(SCN)2 = 323,00. Mr (SCN-) = 58,000.

Mr K3Co(NO2)6.1½ H20 = 479,00. Mr Co = 59,000.
b) Balance de masa. Condición de electroneutralidad.

12.- Exprese la condición de electroneutralidad en cada una de las siguientes soluciones, en
términos de las concentraciones molares de los iones, sin tener en cuenta las posibles
hidrólisis.
a) 0,5 M en NaNO3. b) 0,35 M en BaCl2.
c) 0,01 M en Na2SO4. d) 0,05 M en NaOH.
e) 0,01 M en HNO3 y 0,1 M en KNO3. f) 0,1 M en Al2(SO4)3
g) 0,45 M en NaClO4 y 0,3M en HClO4. h) 10-3M en H3PO4
13.- a) Un litro de HCl 3,3 M se agita con ácido benzoico, disolviéndose 0,0152 moles del ácido.
Exprese el balance de masa para la solución.
b) 0,1 milimoles de KH2PO4 se agregan a una cantidad de agua suficiente como para obtener
4 mL de solución. Exprese los balances de masa y la condición de electroneutralidad
para la solución.
c) Se prepara una solución disolviendo 0,1 moles de H2SO4 en una cantidad tal que se
obtienen 250 mL de solución. Exprese el balance de masa y el balance de carga para la
solución obtenida.
14.- Exprese el balance de masa y la condición de electroneutralidad para una solución que
resulta de mezclar 500 ml de AgNO3 0,01 M con 500 mL de Na2S203 0,02 M, admitiendo
que no aparece precipitado.
(Las especies presentes en solución son: Ag+ ,Na+, S2O32-, Ag(S2O3)23-, H+, OH-, AgS2O3-,
HS2O3- y NO3-)
15.- Exprese el balance de masa y la condición de electroneutralidad para la solución que resulta
de mezclar 250 mL de CuSO4 0,01 M con 250 ml de NH3 0,04 M, admitiendo que no
aparece precipitado. (Las especies presentes en solución son Cu++, CuNH32+, Cu(NH3)22+,
Cu(NH3)32+, Cu(NH3)42+ ,CuOH+, NH3, SO42-, H+, OH-, Cu2(OH)22+, NH4+)
c) Cálculos en gravimetrías.
16.- 0,50 g de un sulfato soluble dieron 0,65 g de BaSO4. ¿Cuál es el % S en la muestra?
Datos: Ar S = 32.064. Ar O = 15,999. Ar Ba = 137,00.
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17.- 500 mL de agua corriente dieron un residuo de 0,10 g de CaO. Calcular el contenido de
calcio en agua expresado en ppm de CaCO3.
Datos: Ar O = 15,999. Ar C = 12,011. Ar Ca = 40,08.
18.- 1,00 g de una muestra que contiene aluminio dieron 0,50 g de Al2O3. Calcular el porcentaje
de aluminio en la muestra.
Datos: Ar Al = 27,000. Ar O = 15,999.
19.- Indique los factores gravimétricos para convertir:
a) Mg2P2O7 en MgO b ) Fe3O4 en Fe2O3 c ) U3O6 en U
d) B2O3 en Na2B4O7. 10 H2O e) (NH4)2PtCl4 en NH3.
20.- Escribir los factores gravimétricos correspondientes a:

Pesado Buscado
a) Mn2P2O7 Mn2O3
b) CaCO3 Ca(HCO3)2
c) Pt KCl (KClÆ K2PtCl6 Æ Pt )
d) PbMoO4 P2O5 (P2O5 Æ (NH4)3PO4.12MoO3Æ PbMoO4
e) AgCl As (Ag3AsO4 Æ AgCl )
21.- Una muestra de 0,9172 g de oxalato de calcio anhidro se calentó para descomponerla en
CaO y CO2. El residuo pesó 0,4650 g. ¿Se descompuso totalmente? ¿Por qué?
Datos: Ar Ca = 40,08 Ar C = 12,011 Ar O = 15,999
22.- Se precipitó una muestra de ácido oxálico de 1,000 g con exceso de cloruro de calcio y se
calcinó el precipitado lavado, hasta óxido de calcio. El residuo pesó 0,4402 g. Calcular el
porcentaje de H2C2O4 en la muestra.
Datos: Ar Ca = 40,08 Ar C = 12,011 Ar O = 15,999 Ar H = 1,008
23.- Se precipita 1,000 g de Fe como Fe2O3 hidratado. En la calcinación se convierte el 90,00 %
del Fe en Fe2O3, pero el resto (impropiamente) se convierte en Fe3O4. ¿Cuántos gramos pesa
el precipitado mal calcinado? ¿Cuánto pesaría si todo el Fe estuviera como Fe2O3? ¿Cuál
sería el error porcentual de la determinación?
Datos: Mr Fe2O3 =159,70 Mr Fe3O4 =231,55
24.- Un precipitado de 0,1500 g de SiO2 impura contiene 1,8 mg de Fe y 0,2 mg de Ti
Si se partió de 0,5050 g de muestra:
a) ¿Cuál es el % de SiO2 correcto?
b) ¿Qué error se cometería si no se efectúa la evaporación fluorhídrica de la sílice?
Datos: Ar Fe = 55,847 Ar Ti = 47,88 Ar Si = 78,09 Ar O = 15,999
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SERIE 2
ERRORES. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS
a) Precisión y exactitud. Estimadores

1.- Dados como datos las siguientes masas atómicas relativas:
Hidrógeno 1,00797
Cobalto 56,94
Uranio 238,029
Suponga que la incertidumbre con la que se conoce cada dato en el último dígito es de 1 .
a) ¿Cuál de los mismos se conoce con mayor precisión relativa?
b) Exprese la precisión de cada peso en partes por mil.
2.- Un analista A reportó los siguientes porcentajes de hierro en una muestra:
20,18; 20,25; 20,28; 20,30; 20,23; y 20,20.
Para esta serie de resultados calcule:
a) La media, la mediana, el rango, la desviación promedio, la desviación promedio
relativa (en partes por mil), la desviación estándar y el coeficiente de variación;
b) El intervalo de confianza de la media (para un nivel de significación del 95 %),
primero a partir de la desviación estándar, y después a partir del rango.
3.- Un analista B reportó los siguientes porcentajes de hierro en la misma muestra del problema
2:
20,16; 20,30; 20,30; 20,42; 20,12 y 20,26
Para esta serie de resultados calcule:
a) La media, la mediana, el rango, la desviación promedio, la desviación promedio
relativa (en partes por mil), la desviación estándar y el coeficiente de variación;
b) El intervalo de confianza de la media (95 %), primero a partir de la desviación
estándar, y después a partir del rango -
4.- El valor de la National Bureau of Standards para el porcentaje de hierro en la misma muestra
de los problemas 2 y 3 es de 20,18.
a) Calcule los errores absolutos y relativos de los analistas A y B.
b) ¿Qué puede decir sobre el trabajo de los dos analistas?
5.- La incertidumbre de cada lectura de una balanza semimicro es de 0,01 mg.
Al utilizar esta balanza: ¿qué masa de muestra debe tomarse para que la máxima incertidumbre
relativa en el peso de ésta sea de 2,0 partes por mil?
6.- Error constante En un cierto método para determinar sílice, SiO2, ésta se precipita y se pesa.
Se encontró que la cantidad obtenida de SiO2 siempre es de 0,4 mg en exceso, sin importar
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el peso de la muestra tomada para el análisis. Calcule el error relativo en partes por mil de
una muestra que contiene 10,0 % de SiO2, si la masa de la muestra analizada es de:
a) 0,100 g
b) 0,500 g
c) 1,000 g.
7.- Error proporcional. Se va a analizar el cloruro de una muestra por medio de una titulación
con nitrato de plata. En realidad, la muestra contiene suficiente bromuro para ocasionar que
la cantidad de cloruro aparezca 0,10 % más alta. Calcule el error que encontraría un analista
en el número de miligramos de cloruro de una muestra que contiene 20,0 % de cloruro, si la
masa de la muestra analizada es de:
a) 0,100 g
b) 0,900 g
c) 1,000 g.
Luego calcule el error relativo (partes por mil) en el número de miligramos de cloruro
encontrados.
b) Cifras significativas
8.- Especificar el número de cifras significativas y las indeterminaciones absolutas y relativas de
los siguientes números:
NUMERO CIFRAS SIGNIF. IND. ABSOLUTA IND. RELATIVA
672,25 g
6,7225 g
0,0004 m
0,0004000 m
2,3*10-4
0,23*10-5
2,30*10-5
9.- Calcular los pH correspondientes:

a) aH+ = 3,6*10-3 pH =
b) (H+) = 7,862*10-2; f H+ = 0,9 pH =
10.- ¿A qué actividad de H+ corresponden los siguientes pH?
a) pH = 7,5
b) pH = 7,50
c) pH = 1,50
11.- En una dada valoración de cloruros por el método de Charpentier -Volhard se llega a una
expresión del resultado final que es:
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g Cl- % mL = (VAg+*NAg+ -VSCN-*NSCN-)*Mr(Cl) 100

1000 * VM
Calcular el resultado, expresándolo con el número correcto de cifras significativas, para los datos
siguientes: VAg+ = 15,26 mL;NAg+ = 0,1002 eq/L
Vscn- = 4,27 mL; Nscn- = 0,1980 eq/L; Mr (Cl) = 35,453 g/mol;VM=25,00 mL
12.- La valoración de carbono en un acero dio los siguientes resultados :
0,0097; 0,0095; 0,0095; 0,0099; 0,0100; 0,0097 % C.
Cómo informaría el resultado?
13.- Tres determinaciones de cobre en una muestra dan los siguientes resultados:
28,74; 26,76; 28,76 % Cu
Cómo debería informar el resultado?
C) Tests estadísticos.
i) Prueba de significancia.
14.- Utilizando dos métodos de análisis, se obtuvieron dos series de resultados para el porcentaje
de hierro contenido en un mineral . Los resultados son los siguientes:
Método 1 Método 2
X1= 15,34 % X2= 15,42%
S1= 0,10 S2= 0,12
N1= 11 N2= 11
(X = valor promedio)
a)¿Son significativamente diferentes las desviaciones estándar en el nivel de 95 %?
b)Son significativamente diferentes las dos medias:
i) en el nivel de 90 %
ii) en el nivel de 95 %
iii) en el nivel de 99%
Utilice 0,10 como valor de S al calcular t.
15.- Repita el problema 14 para el caso en el que la media del método 2 es igual a 15,48 en lugar
de 15,42.
16.- Repita el problema 14 para S1 = 0,05 y S2 = 0,06. Al calcular t utilice S = 0,05.
17.- Repita el problema 14 para S1= 5 y N2 = 6.
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ii) Prueba Q.
18.- Un estudiante obtuvo los siguientes resultados para el porcentaje de hierro en un mineral:
15,44; 15,02; 15,60 y 15,42.
a) ¿Puede descartarse alguno de estos resultados por medio de la prueba Q?
b) ¿Qué valor debe reportarse como porcentaje de hierro en el mineral?
19.- Un estudiante obtuvo las siguientes resultados para la normalidad de una solución:
0,1029; 0,1055; 0,1036; 0,1032 y 0,1024.
a) ¿Puede descartarse alguno de estos resultados por medio de la prueba Q?
b) ¿Qué valor debe reportarse para la normalidad?
20.- El estudiante del problema 19 realiza una estandarización adicional y obtiene una
normalidad de 0,1028. Se puede descartar ahora cualquiera de los resultados?
Explique por qué.
iii) Prueba F.
21.- A dos estudiantes se les da la misma muestra para que la analicen. El estudiante A realiza 11
determinaciones con una desviación estándar de 0,04. El estudiante B lleva a cabo 7
determinaciones con una desviación estándar de 0,09. La diferencia en las desviaciones
estándar ¿implica una diferencia significativa en las técnicas de los dos estudiantes?
22.- En el problema 21: ¿qué desviación estándar necesita ser la del estudiante B para que no
exista diferencia significativa en las técnicas de los dos estudiantes?
iv) Intervalo de confianza de la media.

23.- Un químico analiza el manganeso de un mineral y obtiene un valor de 7.54 % con una
desviación estándar de 0,09. Calcule el intervalo de confianza de la media del análisis ,para
un nivel 95 %, en base a:
a) cinco determinaciones.
b) diez determinaciones
24.- Suponga que el procedimiento utilizado para la valoración de manganeso en el problema 23
se ha efectuado muchas veces, y que se conoce que la desviación estándar del método es de
0,09. Calcule el intervalo de confianza de la media si el resultado 7,54 se basa en:
a) cinco determinaciones.
b) diez determinaciones.
(Sugerencia: En la tabla del Apéndice 1, utilice t para n = infinito)
25.- A partir de un gran número de determinaciones, se sabe que la desviación estándar de un
método para determinar la cantidad de hierro en el acero es de 0,10. Cuántas
determinaciones deben realizarse con este método si:
a) El intervalo de confianza de la media (99 %) es 0,08?
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b)El intervalo de confianza de la media (95 %) es 0,08?
APÉNDICE 1. Valores de la distribución t de Student.

Número de Número de Niveles de probabilidad
observaciones grados de lib
N n-1 50% 90% 95% 99%
2 1 1,000 6,314 12,706 63,66
3 2 0,816 2,929 4303 9,925
4 3 0,765 2,353 3,182 5,841
5 4 0,741 2,132 2,776 4,604
6 5 0,727 2,015 2,571 4,032
7 6 0,718 1,943 2,447 3,707
8 7 0,711 1,895 2,365 3,500
9 8 0,706 1,860 2,306 3,355
10 9 0,703 1,833 2,262 3,250
11 10 0,700 1,812 2,228 3,169
21 20 0,6687 1,725 2,086 2,845
∞ ∞ 0,674 1,645 1,960 2,576
APÉNDICE 2. Valores F a un nivel de probabilidad de 95 %.

n-1 para s2 más n-1 para s2 más grandes
pequeñas
3 4 5 6 10 20
3 9,28 9,12 9,01 8,94 8,79 8,66
4 6,59 6,39 6,26 6,16 5,96 5,80
5 5,41 5,19 5,05 4,95 4,74 4,56
6 4,76 4,53 4,39 4,28 4,06 3,87
10 3,71 3,48 3,33 3,22 2,98 2,77
20 3,10 2,87 2,71 2,60 2,35 2,12
APÉNDICE 3. Valores del coeficiente de descarte Q

Núm. de observ. Q (P=0,10)
3 0,94
4 0,76
5 0,64
6 0,56
7 0,51
8 0,47
9 0,44
10 0,41
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SERIE 3
EQUILIBRIO ÁCIDO BASE. SISTEMAS REGULADORES
a) Equilibrio ácido-base.
1.- El producto iónico del agua a 0 oC es 1,1·10-15, a 25 °C es 1,0·10-14 y a 60 °C es 9,6·10-14.
Calcule el pH del agua pura a las temperaturas mencionadas. Discuta, en función de estos
valores, la validez de la segunda cifra decimal en la medición experimental del pH.
2.- Calcule la (OH-) y la (H+) de las siguientes soluciones acuosas de KOH:
a)5*10-3 M. b) 9,9*10-8 M. c) 10-10 M.
Dato: Kw = 10-14.
3.- Calcule la (OH-) y la (H+) de las siguientes soluciones de HCl
a) 5,05·10-8 M b) 2,00·10-9 M c) 3,86·10-3 M
4.- La constante de ionización del ácido láctico es 1,4*10-4 . Calcule el grado de ionización y la
concentración de HL sin disociar en una solución:
a) 1,00 M b) 0,01 M
5.- Cuál es el pH de una solución acuosa de H2SO4 10-2 M.
Dato: Ka2 H2SO4 = 2,0·10-2 .
6.- Calcule el pH de una solución 0,05 M de H2S.
Datos: Ka’s H2S = 1,0·10-7; 1,2·10-15.
7.- Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en:
a) Una solución 0,1 M en H3PO4
b) Una solución 0,1 M en ácido cítrico.
Datos: Ka’s H3PO4: 7,1·10-3; 6,3·10-8; 4,4·10-13; Ka’s Ác. Citrico: 7,4·10-4; 1,7·10-5; 4,0·10 -7
8.- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una solución 10-4 M en
Na2CO3.
Datos: Ka’s H2CO3 = 4,0·10-7; 5,0·10-11
9. - Se disuelven 1,20 g de HAcO en 200 mL de agua y 0,74 g de ácido propiónico en 50 mL. Al
mezclar ambas soluciones el volumen final es de 250 mL. Calcule el pH. Discuta la
necesidad de usar una ecuación cúbica para el cálculo de la (H+), teniendo en cuenta la
precisión del dato obtenido.
Datos: Mr HAcO = 60,000; Ka HAcO = 1,8*10-5 ; Mr HPr = 74,000; Ka HPr = 1,4*10-5 .
10.- Se tiene una solución de NH3 28 % p/p y densidad 0,911 g/ml. Se toman 3 mL de las misma
y se llevan a 100 mL con agua. A esta solución se agrega metilamina, y el pH final resulta
ser 11,7. Calcular el número de moles de metilamina agregados.
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Datos: Kb NH3 = 1,8·10-5; Kb CH3-NH2 = 4,7·10-4; Ar C = 12,011. Ar N = 14,000.

Ar H = 1,008.
11. – a) Calcular el pH de una solución acuosa 0,1 M de NaHCO3.
b) Calcular el pH de una solución acuosa 0,001 M de NaH2PO4
c) Calcular el pH de una solución acuosa 0,1 M de NaHS
Datos: Ka1 H2CO3 = 4*10-7; Ka2 H2CO3= 5*10-11
Ka’s H3PO4: 7,1·10-3; 6,3·10-8; 4,4·10-13 Ka’s H2S = 1,0·10-7; 1,2·10-15.

12.- Calcular el pH de una solución 10-2 M de NH4CN.
Datos: pKa HCN = 9,31. Ka NH4+=5,6.10-10
13.- Calcule el pH de una solución 0,1 M de (NH4)2S03.
Datos: Ka1 = 1,3.10-2; Ka2 = 6,2.10-6
b) Sistemas Reguladores.
14.- Calcule el pH de las siguientes soluciones acuosas:
a) 0,20 M en HAcO y 0,10 M en NaAcO. pKa HAcO = 4,75
b) 0,10 M en HF y 0,20 M en KF. pKa HF = 3,16
c) 0,10 M en NH3 y 0,05 M en NH4Cl pKa NH4+ = 9,27
d) 0,05 M en HCl y 0,50 M en NH3. Kb NH3 = 2 *10-5
e) 0,01 M en NaAcO y 0,01 M en NH3 Ka HAcO = 2 *10-5
15.- Obtenga la expresión del poder regulador de una base fuerte. ¿En qué se diferencia de la
correspondiente a un ácido fuerte? ¿A que pH es mínimo su valor? ¿Cuál es el poder
regulador del agua pura?
16.- Deduzca la expresión del poder regulador de una solución 0,1 M de NH4AcO en función del
pH, y represéntela gráficamente. Comente.
17.- Calcular la variación de pH causada por la adición de 0,5 ml de NaOH 0,2 M a 100 ml de
(considere despreciable el cambio de volumen)
a) Agua destilada
b) Solución de HCl 1 M
c) Solución de HCl 10-4 M
d) Solución 0,002 M en HAcO y 0,002 M en NaAcO
e) Solución 0,2 M en HAcO y 0,2 M en NaAcO
f) Solución 0,39 M en HAcO y 0,01 M en NaAcO
Datos: pKa HAcO = 4,75
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18.- a) Calcular la variación de pH que se producirá al agregar 10 mL de HCl 0,1 M a 1 L de una

solución que es 0,150 M en Na2SO4 y 0,150 M en NaHSO4.
b) Se disuelven 164 g de NaAcO y 120 g de HAcO glacial en 1 L de agua, y se
homogeneiza. A partir de esta solución se preparan las siguientes soluciones diluidas:
Solución A: por dilución 1:2. Solución B: por dilución 1:20000. Calcular el pH de las
soluciones A y B y el que se obtendría si a fracciones de 10 mL de cada una de éstas se les
agregan 10 mL de HCl 2*10-2 M.
c) Discuta los resultados obtenidos en a) y b).
Datos: Ka2 H2SO4 = 1,26*10-2 ; Ka HAcO = 2*10-5; Ar C = 12,011; Ar H = 1,008;
Ar O = 15,999; Ar Na = 22.998
19.- a) Calcular el pH de una solución 2 M en NH4HS.
b) ¿Qué valor tendrá el poder regulador de esa solución? ¿Considera que es un buen
regulador a ese pH?
Datos: Ka’s H2S = 1,0·10-7; 1,0·10-15. Kb NH3 = 1,8 10-5

20.- ¿Cómo prepararía 200 mL de una solución de pH =8 a partir de soluciones de NH4Cl y NH3,
ambas de concentración 1,5 M? Suponga que los volúmenes son aditivos.
Dato: Kb NH3 = 1,8.10-5
21.- Se quieren preparar 500 mL de una solución reguladora de pOH = 8,6. Se parten de 50 mL
de una solución 1 M en piridina. ¿Qué volumen de HCl 1 M es necesario agregar a esta
solución? Calcule, además, el poder regulador.
Dato: pKb piridina = 8,8
22.- Se desean preparar 100,0 ml de una solución de pH = 7,0 por adición de una cantidad
adecuada de alguna de las siguientes sustancias a 10,0 ml de arseniato disódico 1,00 M.
i) NaOH 0,2 M; ii) HCl 0,1 M; iii) arseniato trisódico 1,00 M.
a) Indique cual de ellas seleccionaría y qué volumen se requerirá. Justifique su respuesta
b) Calcule la capacidad reguladora de la solución resultante. ¿Será buena reguladora a ese
pH si se requiere una variación no mayor de 0,01 unidades por adición de 0,5 milimoles
de NaOH?
Datos: Ka’s H3AsO4 =2,5·10-4; 4,5·10-8; 3,2·10-13.

23.- Se mezclan volúmenes iguales de una solución 0,100 M en HBO2 y 0,0200 M en NH3.
Calcule el pH y el poder regulador de la solución resultante.(Admita que los volúmenes son
aditivos).
Datos: Ka HBO2=1,0·10-10 Kb NH3 =2,0·10-5
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SERIE 4
TITULACIONES ÁCIDO BASE. APLICACIONES CUANTITATIVAS.
a) Curvas de titulación.
1.- Dibuje la curva de titulación pH vs grado de avance (φ) en el mismo gráfico, para los
siguientes sistemas titulado-titulante :
a) 25,00 mL de HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M
b) 10,00 ml de HAcO 0,1 M con NaOH 0,1 M
c) 10,00 ml de NH3 0,1 M con HCl 0,1 M
Indique qué cambios observaría en las curvas si:
i) diluyera 10 veces el titulante
ii) diluyera 10 veces el titulado
iii) diluyera ambos
Seleccione un indicador de punto final para cada propuesta y calcule el error de titulación
cometido, a partir de los correspondientes valores de pKa.
Datos: pKa HAcO = 4,75 Kb NH3 = 10-5
I.V. Anaranjado de Metilo: 3,1 – 4,4 I.V. Azul de Bromotimol: 6,0 – 7,6
I.V. Fenolftaleína: 8,2 – 9,8

2.- Represente gráficamente pH vs β para los tres sistemas del problema 1.
Compare el gráfico, por superposición, con la curva de titulación.
3.- Se titulan 50 mL del ácido débil HA 0,1 M con una base fuerte de concentración 0,1 M.
a) Calcule el valor mínimo de Ka para que, cuando se hayan adicionado 49,95 mL de
titulante, la reacción entre HA y OH- sea esencialmente completa, (99,9 %) y que el
pH cambie en 2,00 unidades con la adición de 2 gotas más (0,10 mL) de titulante.
b) Repita el cálculo para ∆pH = 0,10 unidades.
c) ¿Qué puede decir de la titulación en el caso b) con un indicdor visual?
4. Dibuje superpuestas las curvas de titulación que se obtienen en los siguientes casos:
a) NaBO2 0,1 M con HCl 0,1 M y b)HBO2 0,1 M con NaOH 0,1 M.Justifique la forma de
las curvas obtenidas con un gráfico β vs pH.
b) Calcule el error de titulación cometido si cada una de las titulaciones se detuvieran una
unidad de pH antes del punto equivalente. Comente los resultados obtenidos.
Dato: pKa HBO2 = 9,5
5.- Se titula una muestra que contiene ácido acético.
a) ¿Cuál es el pH de la solución cuando el 99,9% del ácido se ha convertido en acetato?
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b) Suponga que se utiliza un indicador inadecuado y se detiene la titulación cuando el pH

es 6,00. A este valor de pH, ¿qué porcentaje de ácido se ha convertido en acetato?
c)Si la muestra en realidad contiene 16,0 % de ácido acético, qué valor se informó si se
cometió el error que se mencionado en b)
6.- Una muestra de 1,600 g que contiene un ácido débil HA (Mr =62,0) se disuelve en 60 mL de
agua y se titula con NaOH 0,250 M. Cuando la mitad del ácido se ha neutralizado, el pH es
de 5,00 y en el punto de equivalencia es de 9,00. Calcule el porcentaje de HA en la muestra.
b) Volumetrías ácido-base
7.- Qué cantidad en gramos debe pesarse de cada una de las siguientes sustancias patrón, para
valorar una solución 0,1 N de NaOH o HCl, y gastar 20,0 mL?
a)HgO b) Bórax c)KIO3 d)Na2CO3 e)Ácido benzoico f)Biftalato de potasio
8.- Una muestra de 0,3320 g de oxalato de sodio se descompuso en carbonato, y se necesitaron
24,76 mL de HCl para neutralizarla totalmente. ¿Cuál es la N del ácido?
9- Una muestra de 2,020 g de ZnO impuro se pone en digestión con 100,0 mL de H2SO4 0,5000
N, y el exceso de ácido se neutraliza con 2,96 mL de NaOH 0,1372N. Calcular el % de
pureza de la muestra, suponiendo que sólo contiene impurezas inertes.
Dato: Mr ZnO = 81,37.
10.- Una muestra de 3,500 g que contiene NaOH y Na2CO3 se disolvió en 250,0 mL. Una
alícuota de 50,00 mL requiere 41,70 mL de HCl 0,0860 N para virar la fenolftaleína. Una
segunda alícuota de 50,00 mL se trató con BaCl2, para precipitar el carbonato. La solución
necesitó 7,60 mL de ácido para virar la fenolftaleína. Calcular el % de cada componente en
la muestra.
Datos: Mr Na2CO3 = 106,00 Mr NaOH = 40,00
11.- Se entregan a un químico para su análisis diversas muestras, advirtiéndole que contienen
NaOH, Na2CO3, NaHCO3 o mezclas compatibles de esas sustancias, junto con impurezas
inertes. A partir de los datos que se indican a continuación, identificar las sustancias y
calcular el % de cada una de ellas. En todos las casos se emplean muestras de 1,0000 g y
HCl 0,2500 N.
Muestra 1: con fenolftaleína se consumen 24,32 mL. Una segunda muestra requirió
48,64 mL con naranja de metilo.
Muestra 2: agregando fenolftaleína no se produjo cambio de color, y con naranja de
metilo se consumen 36,47 mL.
Muestra 3: se consumieron 15,29 mL para que se produjera el viraje en frío de la
fenolftaleína, y hubo que agregar 33,19 mL mas para la neutralización completa.
Muestra 4: se valoró con ácido hasta desaparición del color violeta de la fenolftaleína,
consumiéndose 39,96 mL. Agregando un exceso de ácido, hirviendo y valorando por
retorno con álcali, se comprobó que el álcali era exactamente equivalente al exceso de
ácido agregado.
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Muestra 5: se valora en frío con el ácido, empleando fenolftaleína como indicador; la

solución vira a incoloro después de adicionar 30,00 mL de ácido. Se agrega a
continuación naranja de metilo, y se requieren 5,00 mL más del ácido para el viraje.
Datos: Mr Na2CO3 = 106,00 Mr NaOH = 40,00 Mr NaHCO3 = 84,00
12.- Una muestra que se sabe contiene Na3PO4, Na2HPO4,NaH2PO4, ó mezclas compatibles de
estas sustancias, junto con impurezas inertes, pesa 2,00 g. Al valorar esta muestra con HCl
0,500 N, en presencia de naranja de metilo, se consumen 32,0 mL. Valorando el mismo peso
de muestra con igual ácido, en presencia de fenolftaleína, se consumen 12,0 mL. Calcular la
composición porcentual de la muestra.
13.- Una solución contiene una mezcla compatible de dos de las siguientes sustancias: HCl,
Na2HPO4, H3PO4, NaOH. Al valorar con NaOH 0,5000 N, en presencia de fenolftaleína, se
consumen 27,0 mL de base. Con naranja de metilo, el mismo peso de muestra consume 17,3
mL del NaOH. ¿Qué componentes y qué peso en gramos de los mismos, se encuentran en la
muestra?
Datos: Mr Na3PO4 = 164,00 Mr Na2HPO4 = 142,00 Mr NaH2PO4 = 120,00
14.- Se sabe que una solución contiene: a)HCl y H3PO4; b)H3P04 y NaH2PO4, o los tres
componentes por separado. Una muestra valorada con NaOH consume A mL en presencia
de naranja de metilo, y el mismo peso de la muestra consume B mL del NaOH con
fenolftaleína. ¿Qué relación matemática debe existir entre A y B en el caso de tener la
mezcla a), la b) o una muestra c) con H3PO4 puro?
Datos: Mr HCl = 36,45 Mr H3PO4 = 98,00 Mr NaH2PO4 = 120,00
15.- 1,500 g de una muestra que contiene una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 más impurezas
inertes, se lleva a 100,0 mL con agua destilada.
A una alícuota de 20,00 mL se agregan 20,00 mL de Ba(OH)2 0,1500 M. Las reacciones son:
Ba(OH)2 + Na2CO3 ------2 NaOH + BaCO3 ↓
Ba(OH)2 + NaHCO3----------NaOH + H2O +BaCO3 ↓
Se separa el precipitado y el sobrenadante se titula con HCl 0,1200 M. Se requieren 33,34 mL
para virar la heliantina.
Otra alícuota de 25,00 ml de solución original se titula con el mismo HCl e igual indicador
gastándose 41,70 mL.
a) Calcular la composición porcentual de la muestra;
b) ¿Cuántos mL de HCl se hubieran gastado en las dos titulaciones con fenolftaleína
como indicador?
Datos: Mr NaHCO3 =84,00 Mr Na2CO3 = 106,00; pKa’s H2CO3 = 6,70 y 11,0
IV heliantina = 3,5-4,5 IV fenolftaleína =8,5-10,0
b) ¿Cuántos mL de NaOH se consumirían hasta que vire la heliantina si la muestra fuera
equimolar en ambas especies. Justifique su respuesta.
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SERIE 5
EQUILIBRIO DE PRECIPITACIÓN
a) Equilibrio de precipitación
1.- Exprese el Kps en función de la solubilidad molar para los siguientes tipos de sales, sin tener
en cuenta los posibles procesos de hidrólisis:
a) MX b) MX2 c) M3X
2.- Calcule la solubilidad del AgCl y del Ag2CrO4 en NaNO3 0,04 M (sin tener en cuenta
procesos de hidrólisis) si:
a) El factor de actividad es 0,70 para todos los iones.
b) El factor de actividad se considera igual a 1,0.
Datos: pKps AgCl = 9,70. pKps Ag2CrO4 = 11,50.
3.- Si el Kps del PbSO4 es 1,6*10-8 y del PbI2 es 1,1*10-9, calcular la solubilidad de estos
compuestos en moles/L y en g/100 mL.
Datos: Mr PbSO4 = 303,00 Mr PbI2 = 461,00
4.- Para eliminar impurezas de 1,35 g de un precipitado de PbI2 se dispone de 250 ml de agua
destilada y 250 ml de solución de NH4I 0,1 M ¿Cuàl de los dos lìquidos utilizaría como
solución de lavado? ¿qué fracción de precipitado se perdería concuído el lavado?
Datos: solubilidad PbI2 en agua = 1,2 . 10-5 M Mr PbI2 = 461,00
5.- Se tienen dos porciones de 50 mL de solución 0,02 M en Ag2SO4. A una de ellas se agregan
50 mL de K2SO4 2 M, y a la otra, 50 mL de AgNO3 2 M. En cuál de ellas es más
pronunciado el efecto de ion común?. Considere que los volúmenes son aditivos y que los
procesos de hidrólisis son despreciables.
Datos: Kps Ag2SO4. = 2*10-5
6.- El pKps del MgF2 es 8,18. Suponiendo despreciables los procesos de hidrólisis, calcule:
a) la solubilidad en agua pura.
b) la solubilidad en solución de KF 0,10 M.
7.- Se agregan 25 mL de una solución 0,5 M en KI a 25 mL de una solución 0,25 M en AgNO3 y
0,05 M en Pb(NO3)2. ¿Cuál es la concentración de Pb y de Ag en el equilibrio?
Datos: Kps PbI2 = 1,4*10-8 Kps AgI = l,5*10-16
8.- A 100,0 ml de una solución 0,1 M en NaBr y 0,1 M en NaCl se agregan 125,0 ml de AgNO3
0,09 M. Calcule qué porcentaje del cloruro y bromuro inicial se recuperan
Datos: Kps AgBr = 1,5.10-13 Kps AgCl = 1,5.10-10
9.- Una solución es 10-2 M en BaCl2 y 10-2 M en SrCl2. Si se mezclan 100 mL de la misma con
200 mL de Na2SO4 2*10-2 M, ¿qué fracción de cada ión precipita?
Datos: Kps SrSO4 = 3,2*10-7 Kps BaSO4 = 1,1*10-10
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10- ¿Qué concentración de Na2CO3 sería necesaria como mínimo para transformar 10-3 moles de
BaSO4 en BaCO3 si se usa un volumen de 100 mL? Despreciar hidrólisis del carbonato.
Datos: Kps BaCO3 = 5,1*10-9. Kps BaSO4 = 1,1*10-10
11.- Se tienen 10 mL de una solución 10-2 M en FeC13 y 3*10-2 en HCl. Se desea llevar esa
solución a 100 mL agregando un volumen de NaOH 0,05 M (el máximo) como para que no
precipite óxido férrico hidratado en la solución final. Calcule el volumen de NaOH
agregado.
Admita que no existen otras especies con Fe en solución mas que Fe3+.
Dato: Kps Fe(OH)3 = 10-36.
b) Curvas de Titulación
12.- Dibuje la curva de titulación pAg vs grado de avance (φ) en el mismo gráfico, para los
siguientes sistemas titulado-titulante :
a) 50,00 mL de NaCl 0,1 M con AgNO3 0,1 M
b) 50,00 ml de NaBr 0,1 M con AgNO3 0,1 M
c) 50,00 ml de NaI 0,1 M con AgNO3 M
Indique qué cambios observaría en las curvas si:
i) diluyera 10 veces el titulante
ii) diluyera 10 veces el titulado
iii) diluyera ambos
Calcule el error de titulación cometido en la titilación a) si utiliza como indicador de punto
final 1,0 ml de una solución de K2CrO4 al 5 %
Datos: Kps AgBr = 1,5.10-13 Kps AgCl = 1,5.10-10 Kps AgI = 1,5.10-16 KpsAg2CrO4=.10-12
c) Volumetría por precipitación

13.- Una muestra de 0,3000 g de una moneda de plata se disuelve en HNO3 y se valora con 21.32
ml de KSCN 0.1013 N. Calcular el % de Ag.
Dato: Mr Ag = 107.900
14.- Los elementos metálicos como Ba y Sr deben formar especies volátiles para producir los
colores característicos en los fuegos artificiales. Para eso se utilizan los denominados "dadores
de cloro", compuestos que contienen átomos de Cl para generar a altas temperaturas especies
emisoras como el SrCl (rojo). Se quiere analizar el contenido de Cl en hexacloroetano (C2Cl6)
presente en una bengala. Para eso se toma 4,1094g del contenido de la bengala previamente
homogeneizado, se disuelve convenientemente y se eliminan las posibles interferencias, llevando
a un volumen final de 100,0 mL con agua destilada. Se toma una alícuota de 5,00 mL, se lleva a
25,00 mL con agua destilada, se agrega 1 mL de solución de K2CrO4 al 5% y se titula con
solución valorada de AgNO3 0,100M, agitando constantemente, hasta alcanzar el punto final.
Paralelamente se realiza un blanco utilizando CaCO3 para simular el precipitado, y se anota el
volumen de AgNO3 requerido para observar el mismo punto final.
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a) Si la titulación consumió 6,30 mL de solución de AgNO3, y el blanco 0,05 mL, calcule el

porcentaje de hexacloroetano en la bengala.
Datos: Mr C2Cl6 = 236,72
15.- Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)-
tricloroetano, se mineraliza y la disolución resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alícuota de
25.0 ml se le añaden 10.0 ml de una disolución de AgNO3. En la valoración del exceso de
Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la concentración de la disolución de
AgNO3, se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el método de
Mohr con la disolución de AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la misma. Si 17.7 ml de SCN-
consumen 19.7 ml de esa misma disolución de Ag+, calcular el porcentaje de DDT en el
plaguicidad)
Datos: Mr DDT = 354,50
d) Precipitación-acidez
16.- Un litro de solución contiene 0,5 moles de Mn (II). Calcule la concentración de protones
mínima necesaria para impedir la precipitación del MnS cuando la solución se satura con
H2S(g). Considere que la concentración de H2S en una solución saturada es 0,1 M
Datos: Kps MnS = 10-13 pKas H2S = 7,0 y 14,9
17.- Se desean mezclar 100 mL de NH3 0,1 M con igual volumen de una solución 0,02 M en
MnCl2. Calcule el número mínimo de moles de NH4Cl que se deben agregar para impedir la
precipitación del Mn(OH)2
Datos: Kps Mn(OH)2 = 2*10-13 Kb NH3= 2*10-5.
18.- La sal BA tiene Kps = 10-10. Calcule el pH de máxima insolubilidad de la misma.
Datos: pKa HA = 4 pKb BOH= 6.
19.- Calcule el pH de una solución saturada de SrCO3.
Datos: s SrCO3= 10-3 g/100 mL Mr SrCO3= 148,00
Kps SrCO3 = 1*10 -9 Ka1 H2CO3 = 5*10-7 Ka2 H2CO3 =6*10-11.
20.- Calcule la solubilidad molar del BaSO4 en:
a) agua
b) solución 10-3 en H2SO4
c) solución 0,2 M en HCH3COO
d)Solución 10-3 en Na2SO4
Comente los resultados obtenidos.
Datos: Ka HSO4- = 2*10-2 Ka HAcO = 2*l0-5 Kps BaSO4 = 9*10-11.
21.- ¿A que pH se igualan las solubilidades del AgCl y del AgCN? Admita que no se forman
otros compuestos cianurados de plata, y que siempre hay exceso de ambos precipitados.
Resuelva el problema gráfica y analíticamente.
Datos: pKps AgCl = 10 pKps AgCN = 16 pKa HCN = 9.
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22.- Calcule la solubilidad del MnS en agua y el pH de la solución resultante

Datos: Kps MnS = 10-15 pKa’s H2S = 7,0 y 15,0
23.- Se sabe que la solubilidad del BaC2O4 en una solución 0,1 M en H2C2O4 y 0,05 M en HNO3
es 55,4 mg de sal/litro. Calcule el valor del Kps del BaC2O4
Datos: pKa`s H2C2O4 = 1,3 Y 4,3 Mr BaC2O4 = 225,00
24.- a) ¿Cuál es el número mínimo de moles de Ag2CrO4 (s) que se deben agregar a 100,0 ml de
HNO3 0,010 M para obtener una solución saturada de dicha sal?
b) ¿Cuál es el pH de la solución resultante?
(Admita que no hay variación de volumen por la adición de sólido y que el H2Cr2O7 se
comporta como fuerte en las dos disociaciones y el H2CrO4 sólo en la primera).
Datos: Ag2CrO4 =8 * 10-12 Ka HCrO4- =7* 10-9.
K (HCrO4-)2/(Cr2O72-) = 2* 10-6.
25.- a) Calcule el mínimo número de moles de AgAcO que habrá que agregar a 100 ml de HCl
0,01 M para obtener una solución saturada de dicha sal.
b) ¿Cuál es el pH de la solución en equilibrio con el sólido?
Datos: Kps AgAcO =10-4 Kps AgCl = 10-10 KaHAcO = 10-5.

Admita que la adición de sólido no produce variación de volumen.
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Problemas complementarios Primer Parcial
1) Calcular el pH de una solución 0,01 M del aminoácido glicina ( NH2CH2COOH)

Datos: pKa1 = 2,35 pKa2 = 9,77
2) Se sabe que una sal de NH4H2P04 se encuentra impurificada únicamente con

aproximadamente un 10 % de (NH4)2HPO4. Para encontrar el % de impureza se disolvieron 5,00
g de la sal en 100,0 ml de agua destilada (solución A). Una alícuota de 20,00 ml de dicha
solución requieren 7,85 ml de HCl 0,1 M (f: 1,019) para virar la heliantina. Calcule:
a) El % de impureza en la sal
b) El pH de la solución A
Datos: pKa’s H3P04 = 2,12; 7,21 y 12,32 pKb NH3 = 5,0
Ar : P = 31,000 N: 14,000 H: 1,000 O: 16,000
3) 5,000 g de un muestra se procesa de manera tal que todas las especies nitrogenadas de la
misma son reducidas a amoníaco, el cual es destilado en medio básico y recogido en un
erlenmeyer conteniendo una solución saturada de ácido bórico para ser titulado con H2SO4 0,2
M.
a) Calcule el porcentaje de nitrógeno (% de N) en la muestra si se utilizaron 27,50 mL de
H2SO4 para virar el rojo de metilo.
b) Si la solución saturada de ácido bórico es reemplazada por 50 mL de H2SO4 0,2 M, diga:
i) ¿Cómo será la curva de titulación de esta solución si se utiliza como titulante
NaOH 0,5 M?
ii) ¿Cuál o cuáles de los siguientes indicadores podría utilizarse? (entre paréntesis se
brindan los rangos de viraje): Rojo de metilo (4,8 – 6.0); Rojo de cresol (7,2 –
8,8); Timolftaleína (8,3 – 10,5); Amarillo de alizarina (10,1 – 12,0); Nitramina
(11,0 – 13,0)
iii) ¿Qué volumen de NaOH se hubiera utilizado para el caso de que la muestra
presentase un 3% de N?
Datos: Ar N = 14,0 pKb NH3 = 5 pKa HBO2 = 10
4) a) Calcule el pH y las concentraciones de todas las especies presentes en una solución 0.01 M
de monoclorhidrato de Lisina (H2L+). Considere que la Lisina se comporta como un ácido
triprótico de fórmula general H3L2+.
b) A dos alícuotas de 100,0 ml de la solución anterior se le agregan 5.10-4 moles de HCl y 10-3
moles de NaOH, respectivamente. Discuta sobre la capacidad reguladora de las soluciones
resultantes.
Datos: pKa1: 2.04, pKa2: 9.08, pKa3: 10.69
5) Se titulan 10.00 mL de una solución 0.100M de Ag+ y 0.100 M de Hg22+ con KCN 0.100 M.
a) Calcule pCN- para los siguientes volúmenes de KCN agregados: 10,00; 20,00; 25,00;
30,00 y 35,00 ml. Dibuje la curva de titilación en función de grado de avance de la
titulación.
b) Discuta la factibilidad de cuantificar ambos analitos con una única titulación.
c) Calcule el error de titulación cometido en la determinación de Hg22+ y Ag+ si detiene la
titilación 0.05ml antes del volumen del punto de equivalencia correspondiente a cada
ion. Comente los resultados obtenidos.
Página: 22
Datos: pKps Hg2(CN)2: 36.72 pKps AgCN: 15.66
6) Una alícuota de 10,00 ml de una solución 0,0500 M en (NH4)H2PO4 y 0,100 M en H3P04 se

titula con NaOH 0,1000 M.
a) Estime el pH de la solución para el agregado de 0,0; 10,0; 15,0; 25,0 y 30,0 ml de NaOH
realizando cálculos aproximados (no resuelva cuadráticas). Indique y justifique si las
suposiciones realizadas son correctas y cómo supone que cambiará el valor obtenido si lo
recalculara sin realizar aproximación alguna. Dibuje la curva de titilación resultante
b) Discuta la factibilidad de utilizar heliantina o fenolftaleína como indicador de punto final.
Justifique sin realizar cálculos
c) Discuta la posibilidad de cuantificar el % de (NH4)H2PO4 y de H3P04 si las
concentraciones iniciales fueran incógnitas
Datos: pKa´s H3P04 = 2; 7 y 13 pKb NH3 = 5,0
I.V. heliantina: 3,2-4,4 I.V. fenolftaleína: 8-9,6
7) Se titulan 10,00 ml de Na3AsO4 0,1000 M con HCl de la misma concentración:

a) Calcular el valor de pH para el agregado de 0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 y 25,0 ml del reactivo
titulante
b) Señalar qué indicadores de los que aparecen listados más abajo serían más adecuados
para valorar esta solución. Justifique su respuesta
c) Discuta cómo se modificarán el/los puntos de equivalencia de la titulación anterior si se
reemplazara el Na3AsO4 por (NH4)3AsO4 de la misma concentración
Datos: pKa´s H3AsO4 = 1,9; 6,0 y 12,5 pKb NH3 = 5,0
Indicador Rango de Viraje Color

Azul de Timol 1,2-2,8 Rojo-Amarillo
Verde de bromocresol 3,8-5,0 Amarillo-Azul
Rojo de fenol 6,5-7,5 Amarillo-Rojo
Fenolftaleína 8,0-9,6 Incoloro-Rojo
Benzopurpurina 13,0-14,0 Incoloro-Naranja
8) Se dispone de 100 ml de las siguientes soluciones

:i) NH4CN 0,15 M
ii) Una mezcla equimolar hecha a partir de NH3 0,15 M y NH4Cl 0,15 M
iii) Una mezcla equimolar hecha a partir de NH3 0,15 M y HCH3COOH 0,15 M
a) Dibujar un gráfico en forma cualitativa del poder regulador vs pH para cada una
de las soluciones anteriores
b) ¿Cuál es el máximo número de moles de NaOH que se pueden agregar a la
solución que resulte ser mejor reguladora al pH que le es propio, sin que éste se
modifique en más 0,01 unidades de pH?
Datos: pKb NH3 = 5,0 Ka HAcO = 2*l0-5 pKa HCN = 10
9) Se tienen 20,0 ml de una solución 0,001 M en Ba2+, 0,004 M en Ca2+ y 0,006 M en Sr2+ a la
que se le agregan 15 mL de Na2SO4 0,01 M. Calcule la fracción precipitada de cada ion.
-6
Datos: Kps CaSO4 = 9,1 10 Kps SrSO4 = 3,2 10-7 Kps BaSO4 = 1,1 10-10
Página: 23
10) a) Una muestra soluble en agua contiene (NH4)HC2O4, (NH4)2C2O4 e impurezas inertes. Se
disuelven 5,1371 g de la misma en 100,0 ml finales (solución A). A 25,00 ml de la solución A se
le agrega un exceso de Ca(OH)2 para precipitar todo el oxalato, el precipitado se calcina a CaO
pesando el mismo 0,5404 g. A 10,00 ml de la solución A se le agrega un exceso de NaOH, se la
calienta y el NH3 generado se recoge cuantitativamente en 50,00 ml de una solución de H2SO4
0,1 M (f:0,8012) requiriendo luego de 12,20 ml de solución de NaOH 0,1 M (f:1,0262) para virar
el rojo de fenol. Con la información brindada, calcule la composición porcentual p/p de la
muestra.
b) Calcule el error de titulación porcentual que se comete cuando una solución que contiene
solamente NaHC2O4 se titula con NaOH y se detiene a pH = 7. Justifique el signo del mismo
Datos: pKa´s H2C2O4 = 1,2 y 4,3 pKb NH3 = 9,2
Mr (NH4)HC2O4 = 107,00 Mr (NH4)2C2O4 = 124,00 Mr CaO = 56,00
I.V. rojo de fenol: 6,4-8,0
11) Una solución de H3PO4 0,01 M se satura con Ag3PO4(s). Calcular la concentración de todas
las especies presentes en la solución en equilibrio con el sólido. Admita que el volumen de la
solución no se modifica por el agregado del sólido
Datos: pK’as H3PO4 = 2,0; 7,0 y 13 pKps Ag3PO4 = 17,5
12) Una muestra de Sr(NO3)2 está contaminada con Ba(NO3)2 en un nivel del 1 %. Con el objeto
de purificarla se disuelven 2,1162 g de la misma en agua, se regula el pH, se adicionan 1,94 g de
cromato de potasio sólido y se lleva a 100,0 ml con agua destilada.
a) ¿A qué pH debe regularse la solución anterior para recuperar uno de los metales sin que
se impurifique con el otro?
b) ¿Cuál es el % de recuperación del metal recobrado?
Datos: pKps BaCrO4 = 9,7 pKps SrCrO4 = 9,0 pKa2 H2CrO4 = 7,0
Mr Ba(NO3)2 = 261,34 Mr K2CrO4 = 194,0 Mr Sr(NO3)2 = 211,62
Ar Ba = 137,34 A r Sr = 87,62
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SERIE 6
EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN.
a) Equilibro de formación de complejos

1. - Calcular la concentración de Ag+ cuando una solución 0,01 M en AgNO3 es llevada a 0,1 M
en NH3 total.
Datos: Ki Ag(NH3)2+ =6*10-8 KbNH3 = 2*10-5.
2.- La Ki del complejo Ag(CN)2- es 2*10-19. Calcule la concentracion de Ag+ en una solución:
a) 0,01 M en Ag(CN)2-
b) 0,01 M en Ag(CN)2 - y 0,001 M en CN-.
Suponga despreciable la hidrólisis del CN-.
3. - Calcule las concentraciones de todas las especies en solución cuando se mezclan 500 mL de
Hg(NO3)2 2,0·10-3 M con 500 ml de solución:
a) 2,0·10-2 M en KI
b) 2,0·10-3 M en KI
Datos: Ki HgI42- = 2,0·10-30
b) Curvas de titulación
4.- a) Dibuje la curva de titulación pMg vs grado de avance (φ) para la titulación de 50,00 mL
de Mg2+ 10-2 M regu1ados a pH = 10 con Na2H2Y 10-2 M.
b) ¿Qué forma adquiere por dilución 1:10 de titulante y titulado?
Dato: Kf MgY= = 6,17*108
5.- a) Dibuje la curva de titulación pCu vs grado de avance (φ) para la titulación de 50,00 mL de
Cu2+ 0,0200 M regu1ados a pH = 9 con Na2H2Y de igual concentración.
b) ¿Cómo varía cualitativamente la curva de titulación si trabaja a pH regulado en 7,0?
Justifique. (Admita que los procesos de hidrólisis y/o complejación del Cu2+ con el
buffer son despreciables).
c) Si el control de pH=9 del punto a) se realiza con buffer NH3/NH4+ 0,5 M; ¿cómo se
modificaría cualitativamente la curva de titulación. Justifique su respuesta.(Admita que
solo se forma el complejo 1:4).
Datos: pK'as H4Y(EDTA) = 2; 4; 6 y 10.
pKi Cu(NH3)42+ = 11,6; pKbNH3 = 5,0; pKps Cu(OH)2=11.
pKi CuY= =18,0.
c) Volumetría por formación de complejos

6.- Una muestra contiene, en solución, KCl y CdCl2. Se titulan 25,00 ml con 28,9 mL de
solución de Ag NO3 0,1600 N. Otra alícuota de 50,00 ml se titula con 15,10 ml de solución
Página: 25
0,1500 M de EDTA. Calcular la concentración de ambas sales en solución expresando el

resultado en g/100 ml
Datos: Mr KCl =74,55 Mr CdCL2 =183,31.
7.- Una disolución contiene una mezcla de Ca2+, Zn2+ e impurezas inertes. Para determinar
ambos iones se valoran 20,00 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal,
empleando NET como indicador, gastándose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se
añadieron 2.5 g de NaF a la disolución, valorándose posteriormente la solución con
disolución patrón de Mn2+ 0.0230 M consumiendose 18,60 mL. Calcular los mg de Ca2+ y
Zn2+ en la solución original.
Dato: Kf CaY2- = 4,9.1010 Kf ZnY2- = 3,2.1016 Kps CaF2 = 3,9.10-11
Ar Ca = 40,08 Ar Zn = 65,30
8.- Una muestra de 0,5000 g de un mineral que contiene Ca y Mg se disuelve en agua destilada
y se lleva a volumen en un matraz aforado de 100,0 ml. Una alícuota de 25,00 ml de esta
solución se lleva a pH=10 y se titula con EDTA 0,1000 N, gastándose 25,30 mL al emplear
NET como indicador. A otra alícuota de 25,00 ml se le agrega solución de NaOH hasta pH=
12 y se titula con la misma solución de EDTA, pero empleando murexida como indicador,
consumiéndose 18,30 ml. Calcular la concentración de Ca y Mg en la muestra, expresada
como % p/p de cada componente
Datos: Ar Ca = 40,08 Ar Mg = 24,000
9.-Se pesan 5,000 g de un mineral que contiene CaSO4, Ni3(PO4)2 y otras sustancias inertes, y se
disuelven apropiadamente llevándose a un volumen final de 100,0 ml.
Sobre una alícuota de 25,00 mL se ajusta el pH con un buffer NH4/NH3 1M y se titula con
EDTA 0,1200 M consumiéndose 16,36 mL Sobre otra alícuota de 10,00 mL se ajusta el pH
con el mismo buffer y se valora el Ni(II) con una solución de KCN 0,1000 M
consumiéndose 19,67 mL. Sabiendo que la reacción en esta ultima valoración es:
Ni2+ + 4 CN- -----> Ni(CN)42-
Calcule el % de CaSO4 y el % de Ni3(PO4)2 en el mineral.
Datos: Mr CaSO4 = 136,14; Mr Ni3(PO4)2 = 366,10.
pKi EDTA-Ca= 10,7; pKi EDTA-Ni = 18,6; pKi Ni(CN)42- = 22,0; pKi Ni (NH3)62+ = 7,0.
Página: 26
SERIE 7
SISTEMAS REDOX
a). Equilibrios de óxido-reducción

1.- Se tiene la siguiente pila:
(-)Co(s)/Co2++(0,01M) // Cl2 (1atm)/ Cl-(1 M), Pt (+)
Cuando la pila comienza a funcionar se observa que el voltaje de la celda es 1,69 V y que el
polo (-) es el electrodo de cobalto.
a) ¿Cuál es la reacción espontánea en la celda?
b) ¿Cuál es el potencial estándar de la cupla Co2+/Co(s)?
c) ¿Cómo varía el potencial de la celda en función de la presión de Cl2?
d) ¿Cómo haría para revertir el proceso?
Dato: E0 Cl2/Cl- = 1,36 V

2.- Exprese el Kps del AgCl en función de los potenciales normales de los electrodos de
AgCl/Ag(s) y Ag+/Ag(s) Calcule el valor numérico.
Datos: E0 AgCl/Ag(s) = 0,22 V. E0 Ag+/Ag(s) = 0,80 V
3.- Calcule:
a) El potencial normal de la reacción:
Cu2+ + e- -----> Cu+
b) El Kps del CuI.
Datos: E0 Cu2+/Cu(s) = 0,337 V. E0 Cu+ /Cu(s) = 0,521 V. E0 Cu2+ /CuI = 0,86 V.

4.- Se tiene una solución 10-3 M de SbOCl en HCl 0,01 M. Se coloca un clavo de Fe y se espera
que se complete la reacción.
a) ¿Cuál es la Keq. de la reacción producida?
b) ¿Cuál es el pH final del sistema?
c) ¿Precipitará Fe(OH)2 en ese medio?
Datos: E0 SbO+/Sb(s) = 0,212 V. E0 Fe2+/Fe(s) = -0,44 V. Kps Fe(OH)2 = 10-14

5.- Calcule la concentración final de V2+,V3+ y VO2+presentes en una solución resultante de
disolver 7,85 g de VCl3 en un litro de agua, si se lleva:
a) a pH = 1
b) a pH = 7.
Datos: E0 V3+/V2+ = -0,26 V E0 VO2+/V3+ = 0,36 V Mr VCl3 = 157,00

6.- Para la pila:
Pt/H2 (1 atm) / HA (0,1 M) // KCl (0,1 M)/AgCl, Ag(s).
Página: 27
la diferencia de potencial es 0,46 volts. Calcular la constante de acidez de HA.
Dato: E0 AgCl/Ag(s) = 0,22 V.

7.- a) Se tiene una solución que es 0,001 M en Ce4+ y 0,1 M en Ce3+. Analice analítica y
gráficamente la dependencia del potencial de la solución en función del pH.
b) Esta solución se conecta por medio de electrodos de Pt y un puente salino a una solución
que es 0,01 M en Mn2+, con MnO2 precipitado. Calcule analítica y gráficamente el pH al
cual el electrodo de la cupla Ce4+ /Ce3+ cambia de polaridad, si se establece como
condición que el pH de ambas soluciones sea el mismo.
Datos: Kps Ce(OH) 4= 10-55 Kps Ce(OH)3 = 10-22 Kps Mn(OH)2 = 10-14.
E0 Ce4+/Ce3+ =1,61 V E0 MnO2/Mn2+= 1,23 V
b) Curvas de titulación
8.- a) Calcule la curva de potencial vs volumen agregado cuando a 50 mL de Fe(II) se los titula
con solución de Ce(IV) 0,10 M en H2S04 1,0 M.
b) Calcule el potencial en el punto de equivalencia. Compárelo con los E0.
Datos: E0 Fe3+/Fe2+ =0,77 V E0Ce4+/Ce3+ =1,44 V.

9.- Calcule la curva de potencial vs volumen agregado cuando a 50 mL de Fe(II) 0,10 M se los
titula con solución de Cr2O72- 0,10 M en H2SO4 1,0 M. (Admita (H+)=1M=constante)
Datos: E0 Cr2O7 2-//Cr3+ = 1,33 V . E0 Fe3+/Fe2+ = 0,77 V.
10.- Se titulan 50,00ml de una solución 0,05 M en Sn2+ y 0,1 M en Fe2+ en HClO4 1 M con una
solución de Ce4+ 0,2 M. La titulación es seguida a través de una punta de Pt sumergida en la
solución y un electrodo de calomel saturado (E.C.S.) como referencia.
a) Calcule el potencial de la solución cuando se agregan 12,50 mL; 25,00 mL; 37,50 mL;
50,00 mL y 100,0 mL de reactivo titulante
b) Explique porqué es posible cuantificar ambos componentes de la mezcla.
c) Indique el signo del error de titulación en la valoración de Sn2+ y Fe2+ si ésta se detiene
en cada uno de los puntos de inflexión de la curva
Datos: ESn4+/Sn2+ = -0,091 V. EFe3+/Fe2+ = 0,53 V. ECe4+/Ce3+ = 1,56 V. (Todos vs E..C.S.)
c) Volumetría REDOX
11.- Un acero que contiene 0,90 % de Mn se analiza por los tres métodos que se citan a
continuación. En todos los casos se parte de una muestra de 2,50 g y de solución 0,0833 N
de permanganato de potasio (valorado en medio ácido) y 0,100 N de FeSO4. Calcular en
cada caso el volumen de permanganato que se consume.
a) El Mn2+ se oxida a MnO4- con bismutato y después de reducirlo con 25 mL de FeSO4
patrón, se valora el exceso de Fe(II) con una solución (patrón secundario) de KMnO4.
b) El Mn2+ se oxida a MnO2 con perclorlato de potasio, se filtra y disuelve en 25 mL de
FeSO4 patrón. El exceso de Fe(II) se valora con KMnO4 en medio ácido.
Página: 28
c) El Mn2+ se valora directamente con KMnO4 en una solución que se mantiene neutra con
ZnO.
Dato: Mr Mn = 54,938
12.- Se toman 10,00 mL de una solución de agua oxigenada y se llevan a 100,0 mL con agua
desti1ada. Una alícuota de 20,00 mL se trata con exceso de KI y H2SO4. El iodo liberado se
titula con 30,00 mL de tiosulfato de sodio 0,100 N. Calcular el % (p/v) de H2O2 y los
volúmenes de la misma en la solución original .
Dato: Mr H2O2=34,000
13.- Se define la DQO (demada química de oxígeno) como la cantidad de O2 (en mg/L) que sería
consumido por la materia oxidable presente en 1 L de muestra de agua.
Para su dteerminación se procede de la siguiente manera:
En un tubo de ensayos se colocan 5,00 mL de la muestra, se diluye con 2 mL de agua
destilada y se agrega 1 mL de solución de HgSO4 0,3 M (elimina posibles interferencias de
haluros y actúa como catalizador de la oxidación). Se agregan 5,0 mL de una solución de
K2Cr2O7 0,300 N y se calienta durante dos horas. La solución resultante se trasvasa
cuantitativamente a un Erlenmeyer y se la titula con una solución de FeSO4 0,100 M. En
paralelo, se estandariza el método repitiendo el procedimiento reemplazando la muestra por
5,0 ml de agua destilada
Ante una denuncia por olores en un efluente proveniente de la descarga de una industria
alimenticia se le encarga a un laboratorio que realice un análisis para determinar si la DQO
excede el límite permitido por la legislación local (300 mg/L).
Los volúmenes de solución de FeSO4 consumidos fueron de 13,0 mL para la muestra y 16,0
mL para el blanco
¿Se encuentra la DQO dentro del límite permitido?
Datos: Eº O2/H20 = 1,23 V Eº Cr2O72-/Cr3+ = 1,36 V Eº Fe3+/Fe2+ = 0,77 V
Ar O = 16,000
14.- Se disuelven 2,300 g de sulfato de amonio impuro, y se llevan a 250,0 ml. A una alícuota de
25.00 ml se agregan 50,00 ml de KBrO 0,1000 M en medio alcalino. El exceso de BrO- se
hace reaccionar con KI en medio ácido y el iodo liberado consume 7,50 ml de tiosulfato de
sodio 0,0600 M para alcanzar el punto final. Calcule el porcentaje de sulfato de amonio en
la muestra original.
Datos: Mr (NH4)2SO4 = 132,00.
Las reacciones involucradas son:
2 NH3 + 3 BrO- ―→ N2 + 3 Br- + 3 H2O.
BrO- + 2 I- + 2 H+ ―→ I2 + Br- + H2O.
I2 + 2 S2O32- ―→ 2 I- + S4O62-.
Página: 29
SERIE 8
EQUILIBRIOS COMBINADOS
1.- A partir de 4*10-4 mo1es de Ag X precipitado se quieren preparar 100 mL de una solución de
Ag+. Determine el mínimo volumen de tiosulfato de sodio 0,1 M que será necesario agregar
para disolver dicho precipitado y obtener la solución.
Datos: pKi Ag(S2O3 )23- = 13,4 pKps AgX = 12,1
2.- A una solución 0,01 M en Cu+ y 10-4 M en Cd2+ se le agrega KCN hasta tener un exceso de
cianuro de 0,02 moles/litro, sin producir variación de volumen. Se pasa H2S (g) hasta que la
concentración de sulfuro es 0,01 M. ¿Cuál de los dos iones precipitará como sulfuro?
Considere despreciables los procesos. de hidrólisis.
Datos: pKps Cu2S = 46 pKps CdS = 29
pKi Cu (CN )43- = 27 pKi Cd(CN)42- = 19
3.- Se tienen 10-5 moles de Fe (OH)3 precipitado. Calcule:
a) El pH necesario para disolverlos en 20 mL.
b) Ídem, si la solución final fuese 0,1 M en F- libre.
(Considere despreciable los procesos de hidrólisis)
Datos: pKps Fe(OH)3 = 38 pKi FeF2+ = 5,5
4.- Si a 1 litro de una solución 2 M en NH4Cl y 1 M en NH3 se, le agregan 10-3 moles de
Ni(NO3)2. ¿Precipitará el Ni(OH)2 ?
Considere que el volumen, no varía por el agregado de sólido.
Datos: pKps Ni(OH)2 = 15 Ki Ni(NH3)6+2 = 2*10-9 Kb NH3 = 2*10-5
5.- Se tienen 100,0 mL de una solución 0,01 M en Ba2+ y 0,1 M en Pb2+. Se quiere precipitar el
99,99 % del Ba como BaSO4 sin que se contamine con PbSO4. ¿Cuántos g de NH4AcO se deben
agregar a la solución si se mantiene regulada a pH = 5,0?
Datos = pKps BaSO4 = 10,0 pKps PbSO4 = 8,0 pKa HAcO = 4,74
pKb NH3 = 4,74 pKi Pb(AcO)42- = 3,0 Mr NH4AcO = 77,0
6.- Se saturan 100,0 mL de una solución 1 M en NH3 con AgCl. Determine el número de moles
de AgI que precipitarán cuando a esta solución se le añaden 8,3 mg de KI (admita que no hay
variación de volumen)
Datos: pKps AgCl = 10,0 pKps AgI = 16,0 pKi Ag(NH3)2+ = 8,0 Mr KI = 166,0
7.- A 100,0 mL de una solución 0,0012 M en NaCl y 0,001 M en NaI se agregan 1,00 mL de
AgNO3 0,0100 M y un alambre de Ag. El potencial de este electrodo medido vs ENH es 0,020
V.
Página: 30
a) ¿Cuáles son los valores de Eº AgI/Agº y Eº AgCl/Agº si el potencial de la solución

anterior es 0,440 V cuando se adicionan 19,00 mL más de AgNO3? (suponga aditividad
de volúmenes)
b) Discuta en función de los resultados obtenidos cómo se modifica el poder oxidante del
Ag+ por adición de agentes precipitantes
Datos: Eº Ag+/Ag(s) = 0,80 V
8.- ¿Cuál es el máximo pH al que se puede llevar una solución 0,05 M en Mg2+ y 0,1 M en
Na2H2Y para que no precipite Mg(OH)2?
(Admita que el único complejo que se forma es MgY= )
Datos: pKas del H4Y=: 2; 3; 6; 10
Ki MgY= = 10-8 pKps Mg(OH)2 = 10
9.- En un electrodo ocurre la siguiente reacción:
Co(NH3)63+ + e- --------> Co(NH3)62+
Calcule el potencial de la cupla Co3+/Co2+ cuando la concentración de NH3 libre es 1,0 M.
Interprete los resultados obtenidos en función del poder oxidante de la cupla Co3+/Co2+
Datos: Eº Co3+/Co2+ = 1,84 V pKi Co(NH3)63+ = 35,0 pKi Co(NH3)62+ = 5,0
10.- Se tiene la siguiente pila:
Cu /CuCl2 (0,001 M), HCl (10-5 M) // FeSO4 (0,01M), Fe2(SO4)3 (0,05M) /Pt
Se agrega NH3 en el compartimiento de la derecha hasta pH = 7.¿Qué concentración de NH3
se deberá agregar al compartimiento de la izquierda para que no circule corriente?
Datos: Eº Fe3+/Fe2+=0,77 V. E0Cu2+/Cu(s)=0,33 V. Ki Cu(NH3)42+ =10-12.

Kps Fe(OH)3 = 10-38. Kps Fe(OH)2 =10-14. Kps Cu(OH)2 = 2*10-20. KbNH3 =2*10-5.
11.- ¿A qué pH se debe regular una solución 0,0020 M en K2Cr2O7 para que el 80,0 % del mismo
se reduzca a Cr(III) cuando se mezclan 100,0 mL de esta solución con igual volumen de una
solución 0,00120 M en I2 y 0,020 M en KI?
Datos: E0 Cr (VI)/Cr (III) = 1,25 V. E0 I2/I- = 0,58 V
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SERIE 9
ESPECTROFOTOMETRÍA
1.- Se tiene una muestra sólida que contiene sólo dos especies coloreadas A y B a nivel de
microcomponentes de concentraciones similares. Las absortividades molares de máximos y
mínimos locales de los respectivos espectros de absorción son:
287nm 420nm 541nm

A 3.000 2.000 6.000
B 1.000 10 3.000
Sabiendo que la muestra es parcialmente soluble en agua pero totalmente soluble en etanol al
10%
a) Describa un procedimiento breve para la cuantificación de A y B en la muestra
b) ¿Cómo espera que sea una curva de calibrado para A en las condiciones de bibliografía a 420
nm con respecto a 541 nm? Grafique cualitativamente indicando cuál posee mayor
sensibilidad.
2.- El Zirconio forma una laca coloreada con la Eriocromocianina R la cual se decolora
parcialmente por la presencia de Fluoruros (el F- forma un complejo muy estable con el Zr)
presentando así un excelente método para determinar este anión espectrofotométricamente. Para
ello se realizó una curva de calibrado en matraces de 50,0 mL conteniendo 2,00 ml de solución
de Zr 50 ppm, 5 mL de solución de Eriocromocianina R al 0,1% en acetona, la cantidad de
solución estándar deseada y agua destilada hasta llegar al aforo. La longitud de onda utilizada
fue de 527,5 nm observándose un ADL (ámbito dinámico lineal) entre 0,02 y 1,2 ppm. En estas
condiciones se observó que una solución de 0,05 ppm puede ser cuantificada con un error de
0,01 ppm.
En base a toda esta información acerca de esta técnica responda:
a) Construya un gráfico de Abs vs concentración de fluoruros indicando los motivos por
los cuales espera que se produzcan desviaciones a altas concentraciones de analito.
b) ¿Cómo se obtiene la sensibilidad del método?
c) ¿De qué parámetros dependerá la sensibilidad de este método en particular?
d) Indique cómo prepararía el blanco para dicha curva de calibración.
e) ¿Qué haría si luego de preparar 50 muestras según la técnica descripta, nota que el 70%
de las soluciones poseen una absorbancia que corresponderían a concentraciones
mayores que 1,2 ppm?
f) Discuta por qué la solución de Zr agregada debe hacerse con pipeta aforada
3.- Para estimar la cantidad de Cr y Mn en una muestra de acero, se pesaron 5,000g de la

aleación y se disolvieron en ácido, convirtiendo los metales en Cr2O72- y en MnO4- y se llevó a
volumen en un matraz aforado de 100,0 mL. Se midió la abs de la solución a 440 nm dando un
%T= 41,7 y a 540 nm con un %T de 13,3. Por otro lado con la misma cubeta se midió una
solución patrón de Cr2O72- 5,00 10-3 M dando a A440nm= 0,560 y A540nm= 0,010 y también una
solución de MnO4- 2,00 10-3M dando a A440nm= 0,015 y A540nm= 0,920. Calcule el % de Cr y Mn
en la muestra.
Página: 32
4.- Se disolvieron 5,00 10-5 moles de un indicador ácido base en 100,0 mL de buffers de
diferentes pH observándose los siguientes datos experimentales:
pH 1,85 2,54 4,05 6,30 9,00 10,20 11,50

A (530nm) 0,420 0,422 0,418 0,240 0,180 0,181 0,179
a) Grafique estimativamente A vs pH para la especie deprotonada

b) Calcule la constante de acidez del indicador
c) ¿Puede estimar la sensibilidad de las mediciones a pH 10?
5.- Se desea realizar una determinación de fosfato en aguas naturales para lo cual se utiliza la
reacción del fosfomolibdato, que genera un compuesto de color azul intenso. Se preparan
patrones de fosfato en agua destilada y se realiza la reacción colorimétrica, midiendo la
absorbancia en el máximo del espectro del compuesto obtenido.
Los resultados arrojan una recta con los siguientes parámetros:
A = 0,465*PO43- + 0,015 r2 = 0,9870
Donde la concentración de fosfato se expresa en ppm
Al eliminar el punto de mayor concentración y repetir el cálculo, la recta obtenida arroja los
siguientes valores:
A = 0,498* PO43- + 0,005 r2 = 0,9998
Posteriormente se toma una muestra de agua de río y se realiza la determinación colorimétrica
sobre la muestra tal cual y sobre una dilución al cuarto de la misma, obteniéndose valores de
absorbancia de 1,423 y 0,452, respectivamente.
1) Justifique las diferencias obtenidas para las dos curvas de calibrado
2) Determine la concentración de fosfatos en la muestra analizada
3) Calcule la absortividad molar del compuesto medido
4) Si el equipo utilizado tenía un ancho de banda de 20 nm, indique como esperaría que se
modifiquen los resultados si pudiera reducir el ancho de banda a 2 nm
Ar O = 16,000 Ar P = 31,000
6.- El p-metoxicinamato de 2-etil-hexilo es un típico material utilizado en pantallas solares dada

su gran absorción en el U.V.. El fabricante especifica para el material puro un valor de
absortividad molar de 850 a 310 nm ¿Qué concentración de principio activo sería necesario
utilizar si se pretende reducir en un 50 % la intensidad de radiación UV que llega a la piel?.
Considere que el producto es aplicado como un film de 50 micrones de espesor promedio
Datos: Mr p-metoxicinamato de 2-etil-hexilo = 290,4
7- Se empleó el método de las variaciones continuas para establecer la estequiometría del

complejo formado por Fe(II) y 2,2’bipiridina. Se obtuvieron los siguientes datos cuando se midió
la absorbancia de las soluciones en el máximo de absorción del complejo en celda de 1.00 cm:
Página: 33
Si la suma de las concentraciones de Fe(II) y 2,2’ - bipiridina se mantuvo constante en un valor

de 2.74.10-4 M, calcular la estequimetría y la constante de estabilidad del complejo.
8.- Se prepara una serie de soluciones en las que la cantidad de Fe(II) se mantiene constante (2.0
ml de solución 7.12.10-4 M) mientras se varía el volumen de solución 7.12 10-4 M de 1,10 -
fenantrolina. Después de diluir a 25.0 ml, los datos de absorbancia para estas soluciones en
celdas de 1.00 cm a 510 nm son los siguientes:
a) Determinar la estequiometría del complejo.

b) Calcular la constante de formación del complejo.
Página: 34
SERIE 10
CONDUCTIVIDAD
1.- Determine la conductancia, la conductividad y la conductividad molar para una solución 10

mM de NaCl.
Datos: Constante de la celda: 0.5 cm; λ0Cloruro = 76,34 S cm2 eq-1 ; λ0Sodio = 50,11 S cm2 eq-1.
2.- Se midieron las conductividades de soluciones de KCl a distintas concentraciones:

KCl / M Conductivdad / µS cm-1
-3
10 146,93
10-2 1408,8
-1
10 12856
1 1,1134x105
Si las conductividades límites para los iones son: λ0Cloruro = 76,34 S cm2 eq-1; λ0Potasio = 73,52 S
cm2 eq-1.
¿Qué error porcentual se comete en cada caso, si se calcula la conductividad de las soluciones a
partir de la conductividad límite?
3.- Calcule la conductividad molar límite y equivalente límite del ácido sulfúrico.
Datos: λ0sulfato = 80,02 S cm2 eq-1; λ0protón=349,82 S cm2 eq-1.
4.- La figura corresponde a la titulación conductimétrica de un vinagre adulterado con HCl. Se

uso como reactivo titulante NH4OH 0,500 N(las unidades de la abscisa corresponde a los mL de
titulante agregados). Calcule los gramos de HCl y ácido acético en la muestra.
¿Cómo sería la curva si la titulación se hubiera realizado con NaOH?
3.1
2.9
2.7
2.5
2.3
2.1
1.9
1.7
1.5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Rtas: Prob1.:Λm = 126,45 S cm2mol-1;κ = 1,264x10-3 S cm-1; G=6,322x10-4 S// Prob2: para 1x10-
3
M: 1,96%, para 0,1 M:14,2%//Prob3: Λo eq : 429,84 S cm2 eq-1; Λo m : 859,68 S cm2 mol-
1
//Prob4:HCl:57 mg; ac.acético:33mg.
Página: 35
SERIE 11
ELECTRODO ION SELECTIVO
1.- Indique el potencial de union líquida para las siguientes situaciones (T = 298 K):
a) HCl (0.01 M)/HCl(0.1 M)
b) KCl (0.01 M)/KCl (0.1 M)
c) HCl(0.1 M)/KCl (0.1 M)
d) Un puente salino de 3 M KCl, en contacto con una solución 0,1 M HCl y otra de KCl 0,1 M.
Si desea medir el pH de muestras de agua de lluvia, que características debería tener el buffer de
calibración. λ0Cloruro = 76,34 S cm2 eq-1; λ0Potasio = 73,52 S cm2 eq-1; λ0protón=349,82 S cm2 eq-1
2.-Los valores siguientes del kpotNa+,i son típicos para las siguientes interferencias i en un
electrodo selectivo de sodio: K+, 0.001; NH4+, 10-5; Ag+, 300; H+, 100. Calcule las
concentraciones de cada interferente que causaría un error del 10% cuando la concentración de
Na+ se estima en 10-3 M para una medida potenciométrica.
3.-Para un electrodo de membrana de vidrio selectivo a H+ el coeficiente de selectividad KH,Na

es 10-13. En presencia de una solución que contiene Na+ en una concentración de 1 M, cual sería
el error introducido en la medida de la actividad del ion hidrógeno a pH 11 y a pH 12.
4.-¿Na2H2EDTA sería un buen intercambiador de iones para un electrodo membrana líquida?

¿Que le parece Na2H2EDTA-R. donde R representa un grupo alquilo C20? Justifique sus
respuestas.
5.- Comente sobre la viabilidad de desarrollar electrodos selectivos para la determinación

potenciométrica directa de sustancias sin carga.
6.-Un electrodo ion-selectivo a Pb2+ se sumerge en 50 mL de una solución de ion plomo de

concentración desconocida midiéndose un potencial de -470,6 mV vs. SCE. Cuando se adiciona
a dicha solución 5,00 mL de patrón de Pb2+ de 0,02000M, el potencial cambia a -449,0 mV.
Calcule la concentración molar de Pb2+ en la muestra.
Página: 36
Problemas Complementarios Segundo Parcial

1. La preparación de un abono líquido que contiene 0.24 g/100 mL de Mg(II) y 0.13 g/100 mL
de Zn(II) requiere que dichos cationes sean complejados con EDTA en por lo menos un
99.0%. Si el pH de la solución esta regulado en 6.00, ¿Cuál es la masa mínima de EDTA que
hay que añadir a un litro de abono para cumplir con la especificación? Suponga que el
agregado del sólido no modifica el volumen
Datos: pKi Mg-EDTA= 8,0 pKi Zn-EDTA= 16,0 pKps Mg(OH)2= 10,0
pKps Zn(OH)2= 17,0 Ar (Mg)= 24 A r(Zn)=65 Mr (EDTA)= 292
pKa’s EDTA=2, 3, 6 y 10
2. Se disuelven 1.0 10-3 moles de Na2H2Y en 100 mL de una solución 1.0 10-3 M en Sr(II)
regulada a pH 6.00. ¿Cuántos gramos de Na2SO4.10H2O será necesario agregar para que
comience a precipitar el SrSO4?
Datos: pKi SrY2- = 8.63 pKps SrSO4= 7.00 pKas EDTA = 2, 3, 6 y 10
Mr Na2SO4.10H2O = 322,00
3. Se tiene la siguiente pila:

Pt/H+(xM), V3+(8.10-2M), VO2+(4.10-3 M)// Ag+(10-2 M)/Ag(s)
Si se agregan 0.0100 moles de NH3 a 100.0 mL de la hemicelda derecha, se registra una
diferencia de potencial de 0.283V. Calcule el pH de la hemicelda anódica.
Datos: Eo VO2+/V3+ = 0.360 V Eo Ag+/Ag(s) = 0.800 V
pKi [Ag(NH3)2+] =7,15 pKb NH3 =5,0
4. Se mezclan 100 mL de una solución 2.5 10-2 M en Ce(IV) con 100 mL de una solución 2.5
10-3 M en Ce(III) y se lleva a 250.0 mL con el medio regulado a pH 6. El sistema resultante
se conecta a través un puente salino y un electrodo de Pt con otro sistema compuesto por
100.0 mL de AgNO3 10-3 M y 100.0 mL de HCl 0.1 M, y un electrodo de Ag.
a) Describa la pila resultante y calcule su potencial a circuito abierto.
b) El sentido de circulación de la corriente al cerrarse el circuito
c) La masa de Hg(NO3)2 que hay que agregar a la hemicelda de Ag+/Ag(s) para que no
circule corriente.
Datos: pKps Ce(OH)4 = 55.0 pKpsCe(OH)3 = 20.0 pKpsAgCl = 10.0 pKi HgCl2 = 14.0
Eo (Ce4+/Ce3+I) =1.61 V Eo Ag+/Ag(s) = 0.800 V Mr Hg(NO3)2 = 324,600
5. Se quiere determinar el contenido de bromuro de cetilpiridonio(CTPBr) en una muestra

líquida. Se toman 50.00 mL de la misma y se agregan 50.00 mL de K2Cr2O7 0.1000 M. La
reacción involucrada es la siguiente:
2 CTPBr + K2Cr2O7 Æ (CTP)2Cr2O7 precipitado + 2 KBr
Si 10.00 mL del sobrenadante consumen 4.25 mL de Fe(II) (0.05 M, f=1.0235), calcule el de
%p/p CTPBr en la muestra.
Datos: PM CTPB r= 384,00
Página: 37
6. Se pesan 1.5136 g de una muestra que contiene sulfato de aluminio, fosfato de níquel e
impurezas inertes. Se disuelven en 250.0mL. Se toman 25.00 mL y se agregan 10.00 mL de
buffer pH=5.0; se añaden 50.00 mL de EDTA 0.0203 M y se titula por retorno con 9.75 mL
de Cu(II) 0.0217 M. A continuación se agregan 1.3 g de NH4F, se enrasa nuevamente a cero
la bureta y se continua titulando consumiéndose 19,80 mL de la solución de Cu(II) Calcular
la composición porcentual del mineral.
Datos: pKi [EDTA-Ni] = 18,6 pKi [EDTA-Cu] = 18,8 pKi [EDTA-Al] =16,3
pKi [AlF63-] =19,8 Mr Al2(SO4)3 = 342,00 Mr Ni3(PO4)2 = 366,07
7. El As2O3 utilizado normalmente como materia prima en la formulación de preservantes de

maderas suele contener As2O5 y otras impurezas inertes. Para controlar el material se realizó
la siguiente metodología analítica: 1,0030 g de materia prima se disuelve calentando en HCl
1,0 M y se lleva a 250,0 ml. Se toma una alícuota de 10,00 ml, se le agrega una gota de
catalizador (KIO3 0,001 M) y se la titula utilizando una solución de KMnO4 gastándose 8,52
ml. Se toma otra alícuota de 25,00 ml, se agrega un exceso de KI y el I2 liberado se titula
utilizando una solución de Na2S2O3 gastándose 5,90 ml. Por otra parte, se encontró que en la
valoración de la solución de KMnO4 utilizando 0,1051 g de Na2C2O4 se consumen 18,50 ml
y en la valoración de la solución de Na2S2O3 utilizando 10,00 ml de una solución de
K2Cr2O7 0,0106 M se consumen 24,90 ml.
Calcular el % (p/p) de As2O3 y As2O5 en la materia prima
Datos: Eº I2/I- = 0,54 V Eº MnO4-/Mn2+ = 1,51 V Eº H3AsO4/H3AsO3 = 0,58 V
Eº S4O62-/S2O32- = 0,1 V Mr As2O3 = 197.82 Mr As2O5 = 229,82
Mr Na2C2O4 = 133,98 Mr K2Cr2O7 = 294,20
8. Se titulan 100.0 mL de una solución de Cd(NO3)2 0,0010 M, Hg(NO3)2 0,0010 M y NaCl 1

M regulada a pH = 9,0 con una solución de EDTA 0,0040 M
Calcule las concentraciones de Cd+2 y Hg+2 libre cuando se agregaron los siguientes
volúmenes de titulante: 0,00 mL, 12,50 mL, 25,00 mL, 37,50 mL, 50,00 mL y 62,5 mL.
Datos: pK'as EDTA = 2; 4; 6 y 10; pKps Cd(OH)2 =14,4 pKps Hg(OH)2 = 25,6
pKi CdCl4-2 = 3,0 pKi HgCl4-2 =13,2 pKi CdY-2 = 16,1 pKi HgY-2 = 21,4
9. Para seguir potenciométricamente la titulación de iones metálicos con EDTA puede usarse
como electrodo indicador un reservorio de mercurio líquido en contacto con la solución y
con un alambre de Pt. Antes de iniciar la titulación se agrega una pequeña cantidad de HgY2-
de tal manera que se produzca la siguiente reacción:
HgY2- ⇔ Hg2+ + Y4-
Si tal sistema se utiliza para la valoración de 50,00 ml de una solución 0,01 M de Mg(II) con
EDTA de idéntica concentración regulada a pH 10,0, calcule el potencial del electrodo
indicador para agregados de 0,00; 25,00; 50,00 y 75,00 ml de la solución de EDTA (Admita
que antes de iniciar la titulación se agregaron 5.10-6 moles de HgY4-)
Datos: pKi MgY2- = 8,7 pKi HgY2- = 21,7 E° Hg2+/Hg (l) = 0,852 V
10. Una fábrica de baterías procesa sus efluentes precipitando el plomo en forma de hidróxido y
los descarga a un río. Simultáneamente, por otra cañería se eliminan detergentes
impurificados con sales sódicas de ácido nitrilotriacético (NTA). Si el pH del río es 8,0 y la
concentración total de Na3NTA es de 25 mg/L.
a) ¿Cuál será la concentración de Pb(II) soluble en el río?
Página: 38
b) Si río abajo otra fábrica descarga un efluente ácido que disminuye el pH en dos
unidades,¿cómo se verá modificado el valor calculado en a)?. Justifique su respuesta sin
realizar cálculos numéricos
Datos: pKps Pb(OH)2 = 19,8 pKa’s NTA = 1,7; 3,0 y 10,3 pKi Pb-NTA = 11,4
MrNa3 NTA = 257,00
11. Se tienen 100,0 ml de una solución que contiene 10-5 moles de MgCl2 y 10-2 moles de NH3.
a) ¿Cuál será la cantidad máxima de H2C2O4.2H20 que podrá agregarse a dicha solución sin
que aparezca precipitado? (Considere que el agregado del sólido no modifica el volumen)
b) ¿Cuál será el pH de la solución después del agregado de H2C2O4.2H20?
Datos: pKb NH3 = 5,0 pKa’s H2C2O4.2H20 = 2,0 y 5,0
pKps MgC2O4 = 6,0 pKps Mg(OH)2 = 8,3 MrH2C2O4.2H20= 126,00
12. Se dispone de la siguiente pila:
Cu(s) / EDTA(aq) (xM), CuY2-(aq) (xM) // CuCl2(aq) (0,01M) / Cu(s)
El compartimiento de la izquierda contiene una solución obtenida a partir de 10,0ml de CuCl2

0,005 M, 30,0 ml de Na2H2Y 0,05 M y 10,0 ml de buffer fosfato 0,5 M pH=8 (admita aditividad
de volúmenes). El compartimiento de la derecha contiene 50,0 ml de solución de CuCl2 0,01M.
La diferencia de potencial de la celda es 0,479V.
a) Calcule la constante de formación de CuY2-. Considere que CuY2- es el único complejo
que se forma.
b) Calcule la masa de Na2S que debe agregarse al compartimiento de la derecha para que no
circule corriente. (Admita que no hay variación de volumen por agregado de sólido).
c) ¿Es posible hacer que no circule corriente modificando el pH o agregando solución de
NH3 al compartimiento de la izquierda? Justifique.
Datos: pKa’s H4Y= 2; 4; 6 y 10 pKa’s H2S= 7 y 15 pKps CuS =36,1
Mr Na2S= 78,000
13. Una muestra mineral contiene sales de níquel, plomo y otras sustancias inertes. Para
cuantificar el porcentaje de estos metales se siguió el siguiente protocolo experimental:
2,000g del mineral se disolvieron apropiadamente en HCl diluido llevándose a un volumen
final de 100,0 ml. A una alícuota de 25,00ml se le adicionaron 10,00ml de Na2H2Y 0,1M
f=1,021. La solución se neutralizó con NaOH y el pH se ajustó a 5,5. Se agregaron unas
gotas de naranja de xilenol y se valoró el exceso de titulante con solución de ZnCl2 0,02M
f=0,967 requiriéndose 19,65 ml hasta viraje del indicador.
A una segunda alícuota de 25,00ml se le agregó cantidad suficiente de KCN, se ajustó el pH
a 8,0, se agregaron unas gotas de NET y se tituló con Na2H2Y 0,02M f=1,037
consumiéndose 11,37 ml hasta viraje del indicador.
a) Determine el porcentaje de níquel y plomo en la muestra.
b) ¿Cuál es la mínima cantidad de KCN que debe agregarse a la segunda alícuota para
enmascarar el 99,9% del Ni2+?. Considere que el volumen de la alícuota no se modifica
por el ajuste de pH y el agregado del KCN.
Datos: Mr Ni = 58,70 Mr Pb =207,0 Mr KCN= 65,000

pKi PbY2 -= 18,2 pKi NiY2-=18,0 pKi ZnY2-=15,6
Página: 39
pKi[Ni(CN)4]2-=20,0 pKa HCN = 9,3 pKa’s H4Y=2; 4; 6 y 10 pKps Pb(OH)2 =

12,2 pKps Ni(OH)2 = 13,0
Nota: El cianuro actúa como agente enmascarante formando complejos con el Ni2+ pero no con
el Pb2+.
14. Dada la siguiente reacción:
Hg22+ ↔ Hg(l) + Hg2+
a) Calcule la constante de equilibrio y discuta el valor obtenido en términos de la estabilidad del

ion mercurioso en solución
b) Si se prepara una solución que es 0,001 M en Hg22+ y en Hg2+ ¿Cuál será la cantidad mínima
de KBr (expresada en moles) que habrá que agregar a ese sistema para que la dismutación del
ion mercurioso se produzca espontáneamente?
Datos: Eº Hg22+/Hg(l) = 0,79 V Eº Hg2+/Hg(l) = 0,92 V
pKps Hg2Br2 = 21,0 pKi HgBr42- = 20,6
15. Una muestra de 1,234 g que contiene una mezcla de óxido de plomo (IV), óxido de plomo(II)
y sustancias inertes se disuelve y se trata con 20,00 ml de H2C2O4 0,250 M (el H2C2O4
reduce el óxido de plomo (IV) a óxido de plomo(II)). La solución resultante se neutraliza
con NH3 1,0 M y se filtra el precipitado de oxalato de plomo obtenido. El filtrado se valora
con KMnO4 0,0400 M gastándose 10,00 ml. El precipitado se disuelve y se valora con el
mismo KMnO4 consumiéndose 30,00 ml. Calcular el % de óxido de plomo(IV) y óxido de
plomo(II) en la muestra
Datos: Ar Pb = 207,00 Ar O = 16,000
16. Una muestra de cemento de 1,065 g que contiene 3,76 % de Fe2O3 se mezcla con HCl, se
calienta a ebullición hasta que todo el hierro se disuelve y se lleva a 50,00 ml con agua
destilada.
a) ¿Cuál será la concentración de Fe(III) en el equilibrio si a la solución anterior se le
agregan 10,00 ml de solución de Sn(II) 0,0500 M?¿Cuál es el potencial de reducción de
la solución resultante medido entre una punta de Pt sumergida en la misma y un electrodo
de calomel saturado (ECS)?
b) Calcule el volumen de K2Cr2O7 0,0200 M consumido en la valoración de la solución
anterior si se utiliza difenilaminsulfonato de sodio (DASF) como indicador de punto final
c) ¿Cómo se modificará el volumen anterior si se utiliza índigo tetrasulfonato (ITS) como
indicador de punto final? Justifique sin realizar cálculos
Datos: Eº Fe3+/Fe2+ = 0,77 V Eº Sn4+/Sn2+ = 0,15 V Eº Cr2O72-/Cr3+ = 1,36 V

Eº DASF = 0,90 V Eº ITS = 0,36 V Eº ECS = 0,279 V
Ar Sn = 119,0 Ar Fe = 56,00 Mr Fe2O3 = 160,00
Página: 40
17. A 0,0635 g de Cu metálico finamente dividido se adicionan 100,0 ml de una solución 0,001
M de AgNO3 en NH3 0,4 M. Calcule la concentración de todas las especies iónicas en el
equilibrio
Datos: pKi Ag(NH3)22+ = 7,0 pKi Cu(NH3)42+ = 12,0 pKb NH3 = 5,0
2+ +
Eº Cu /Cu(s) (vs ENH) = 0,34 V Eº Ag /Ag(s) (vs ENH) = 0,80 V
Ar Cu = 63,500
18. Se quiere cuantificar la concentración de la especie Z en una solución coloreada. Para ello se
toman dos alícuotas de 10.0 mL y a cada una de ellas se le agrega un exceso de los reactivos
colorimétricos M y N respectivamente, los que forman los complejos coloreados ZM y ZN. Cada
alícuota se lleva a un volumen final de 25.0 mL y se miden las absorbancias en cubetas de 1 cm
de paso óptico. Los espectros de las especies se muestran en la figura, y en la tabla se dan los
valores característicos de la absortividad molar a las 3 longitudes de onda elegidas por un
químico para la cuantificación.
25000
ε/Μ−1cm−1 430nm 470nm 620nm
20000
ZM 20000 5000 1000
15000
ZN 7000 1000 9500
50 20 2000
epsilon
muestra
10000
olución de amoníaco 0,700 M y se lleva a volu

5000
0
300 350 400 450 500 550 600 650 700
longitud de onda / nm
Diga si le parecen bien escogidas las longitudes de onda para la determinación. Justifique la
Página: 41

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Química Analítica: Serie de Problemas

IMPORTANTE: organización de la FCEyN

A diferencia de muchas otras facultades de la UBA, tanto la docencia como la

De esta manera, el CoDep representa un espacio de opinión y decisión que

CoDep del DQIAyQF

SERIE 1 SOLUCIONES. PARÁMETROS ANALÍTICOS ....................................................................................4

SERIE 2 ERRORES. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS ..............................................................6

SERIE 4 TITULACIONES ÁCIDO BASE. APLICACIONES CUANTITATIVAS .........................................14

SERIE 5 EQUILIBRIO DE PRECIPITACIÓN.....................................................................................................16

PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS PRIMER PARCIAL. ...........................................................................21

SERIE 6 EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN. ...............................25

SERIE 7 SISTEMAS REDOX .................................................................................................................................26

SERIE 8 EQULIBRIOS COMBINADOS.................................................................................................................29

SERIE 11 ELECTRODO DE ION SELECTIVO..................................................................................................34

PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS SEGUNDO PARCIAL.........................................................................35

a)Expresiones de concentración. Diluciones.

Dato: Mr. HAcO = 60,000.

Datos: Mr K3PO4 = 212,00. Mr Pb(SCN)2 = 323,00. Mr (SCN-) = 58,000.

b) Balance de masa. Condición de electroneutralidad.

20.- Escribir los factores gravimétricos correspondientes a:

a) Precisión y exactitud. Estimadores

9.- Calcular los pH correspondientes:

g Cl- % mL = (VAg+*NAg+ -VSCN-*NSCN-)*Mr(Cl) 100

iv) Intervalo de confianza de la media.

b)El intervalo de confianza de la media (95 %) es 0,08?

APÉNDICE 1. Valores de la distribución t de Student.

APÉNDICE 2. Valores F a un nivel de probabilidad de 95 %.

APÉNDICE 3. Valores del coeficiente de descarte Q

Datos: Kb NH3 = 1,8·10-5; Kb CH3-NH2 = 4,7·10-4; Ar C = 12,011. Ar N = 14,000.

Ka’s H3PO4: 7,1·10-3; 6,3·10-8; 4,4·10-13 Ka’s H2S = 1,0·10-7; 1,2·10-15.

18.- a) Calcular la variación de pH que se producirá al agregar 10 mL de HCl 0,1 M a 1 L de una

Datos: Ka’s H2S = 1,0·10-7; 1,0·10-15. Kb NH3 = 1,8 10-5

Datos: Ka’s H3AsO4 =2,5·10-4; 4,5·10-8; 3,2·10-13.

I.V. Fenolftaleína: 8,2 – 9,8

b) Suponga que se utiliza un indicador inadecuado y se detiene la titulación cuando el pH

Muestra 5: se valora en frío con el ácido, empleando fenolftaleína como indicador; la

c) Volumetría por precipitación

a) Si la titulación consumió 6,30 mL de solución de AgNO3, y el blanco 0,05 mL, calcule el

22.- Calcule la solubilidad del MnS en agua y el pH de la solución resultante

Datos: Kps AgAcO =10-4 Kps AgCl = 10-10 KaHAcO = 10-5.

Problemas complementarios Primer Parcial

1) Calcular el pH de una solución 0,01 M del aminoácido glicina ( NH2CH2COOH)

2) Se sabe que una sal de NH4H2P04 se encuentra impurificada únicamente con

Datos: pKps Hg2(CN)2: 36.72 pKps AgCN: 15.66

6) Una alícuota de 10,00 ml de una solución 0,0500 M en (NH4)H2PO4 y 0,100 M en H3P04 se

7) Se titulan 10,00 ml de Na3AsO4 0,1000 M con HCl de la misma concentración:

Indicador Rango de Viraje Color

8) Se dispone de 100 ml de las siguientes soluciones

a) Equilibro de formación de complejos

c) Volumetría por formación de complejos

0,1500 M de EDTA. Calcular la concentración de ambas sales en solución expresando el

a). Equilibrios de óxido-reducción

Dato: E0 Cl2/Cl- = 1,36 V

Datos: E0 Cu2+/Cu(s) = 0,337 V. E0 Cu+ /Cu(s) = 0,521 V. E0 Cu2+ /CuI = 0,86 V.

Datos: E0 SbO+/Sb(s) = 0,212 V. E0 Fe2+/Fe(s) = -0,44 V. Kps Fe(OH)2 = 10-14

Datos: E0 V3+/V2+ = -0,26 V E0 VO2+/V3+ = 0,36 V Mr VCl3 = 157,00

la diferencia de potencial es 0,46 volts. Calcular la constante de acidez de HA.

Dato: E0 AgCl/Ag(s) = 0,22 V.

Datos: E0 Fe3+/Fe2+ =0,77 V E0Ce4+/Ce3+ =1,44 V.

g Cl- % mL = (VAg+NAg+ -VSCN-NSCN-)*Mr(Cl) 100