Manual de Laboratorio

Química Orgánica I
Químico Farmacéutico Industrial

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 QUÍMICO FARMACÉUTICO INDUSTRIAL
QUÍMICA ORGÁNICA I
AGOSTO-DICIEMBRE 2018

Calendario de prácticas de laboratorio.

Nombre de la práctica FECHA
Organización del trabajo experimental Ago. 07, 08
Ago. 14, 15
1. Seguridad en el laboratorio.

2. Separación de una mezcla ternaria por destilación. Ago. 21, 22

3. Recristalización. Sep. 04, 05

E X A M E N (Primer módulo) Sep. 18, 19

4. Extracción líquido – líquido Sep. 18, 19

5. Cromatografía Oct. 02, 03
6. Síntesis a microescala de ácido fumárico Oct. 16, 17

E X A M E N (Segundo módulo) Oct. 30, 31

7. Síntesis de ciclohexeno y 2-metil-2-buteno Oct. 30, 31

8. Síntesis de cloruro de ter-butilo Nov. 06, 07
9. Síntesis de para-nitroanilina Nov. 20, 21
E X A M E N (Tercer módulo), LIMPIEZA DE GAVETAS Y
Nov. 27, 28
ENTREGA DE PRODUCTOS

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 Temario de la Unidad de Aprendizaje Química Orgánica I
Químico Farmacéutico Industrial

1 Compuestos orgánicos.
1.1 Propiedades del átomo de carbono; su importancia y su protagonismo en los compuestos
orgánicos.
1.2 Enlace covalente en compuestos orgánicos.
1.2.1 Electronegatividad, polarizabilidad, momento dipolar, efecto inductivo: conceptos y factores
que los afectan.
1.2.2 Longitud, ángulo y energía de enlace: concepto y factores que los afectan.
1.3 Grupos funcionales; nomenclatura trivial y sistemática de los compuestos orgánicos.
1.3.1 Isomería estructural (de posición, de esqueleto y de grupo funcional).
1.3.2 Relevancia de los diferentes grupos funcionales en compuestos de interés farmacológico.

2 Propiedades fisicoquímicas y ácido-base de los compuestos orgánicos.

2.1 Interacciones moleculares: tipos y su importancia en las propiedades fisicoquímicas de los
compuestos.
2.1.1 Interacciones de van der Waals.
2.1.2 Interacciones dipolo-dipolo.
2.1.3 Interacciones por puente de hidrógeno.
2.2 Relación entre las interacciones moleculares y las propiedades físicas de los compuestos
2.3 Métodos de separación y purificación de compuestos.
2.4 Propiedades ácido-base de los compuestos orgánicos.
2.5 Principales teorías ácido-base.
2.6 Efectos estructurales y efectos electrónicos positivos y negativos.
2.7 Efectos mesoméricos positivos y negativos.
2.8 Efectos estéricos y por puente de hidrógeno.
2.9 Constantes de acidez y basicidad de compuestos orgánicos.
2.10 Electrofilia y nucleofilia concepto y factores que los modifican.

3 Estereoquímica y mecanismos de reacción.

3.1 Representación espacial y modelos de proyección de los compuestos.
3.2 Análisis conformacional de compuestos lineales y cíclicos.
3.3 Análisis configuracional (estereroisomería óptica).
3.3.1 Simetría molecular. Elementos
3.3.2 Isómeros configuracionales (enantiómeros, diasterómeros y epímeros).
3.3.3 Configuración absoluta y relativa.
3.3.4 Actividad óptica. Definición y aplicaciones.
3.3.5 Análisis conformacional de isómeros configuracionales.
3.4 Isomería geométrica.
3.4.1 Compuestos con enlaces múltiples.
3.4.2 Compuestos con enlaces sencillos (mono y biciclos).
3.5 Cinética, termodinámica y mecanismos de reacción. Introducción.
3.6 Concepto de mecanismo de reacción.
3.7 Intermediarios de las reacciones químicas.
3.7.1 Carbocationes.

3
3.7.2 Carbaniones.
3.7.3 Radicales libres.
3.7.4 Carbenos.
3.7.5 Nitrenos.
3.7.6 Arinos.
3.8 Aspectos termodinámicos de las reacciones químicas. Introducción.
3.9 Aspectos cinéticos de las reacciones químicas. Introducción.
3.9.1 Efectos del cambio de fuerza iónica.
3.9.2 Efectos del cambio de polaridad del disolvente.
3.9.3 Teoría del estado de transición. Curvas de energía potencial y coordenada de reacción.

4. Reacciones de adición electrofílica.

4.1 Adición electrofílica a dobles enlaces.
4.1.1 Vía ion no clásico.
4.1.2 Halogenación.
4.1.3 Hipohalogenación.
4.1.4 Vía ion clásico.
4.1.5 Hidrohalogenación.
4.1.6 Hidratación.
4.1.7 Oximercuración.
4.1.8 Hidroboración.
4.2 Adición concertada.
4.2.1 Hidrogenación.
4.2.2 Adición de carbenos.
4.2.3 Epoxidación.
4.2.4 Reacciones con OsO4 y KMnO4 diluido.
4.2.5 Reacción de Diels-Alder.
4.3 Aplicaciones sintéticas.

5. Reacciones de eliminación y sustitución.

5.1 Los mecanismos E1, E2 y E1cb.
5.1.1 Deshidratación de alcoholes.
5.1.2 Deshidrohalogenación.
5.2 Reacciones concertadas.
5.2.1 Eliminación de Hoffman.
5.2.2 Eliminación de Cope.
5.2.3 Aplicaciones sintéticas.
5.3 Reacciones de sustitución
5.3.1 Sustitución vía radicales libres.
5.3.2 Halogenación.
5.3.3 Halogenación alílica.
5.3.4 Oxidación.
5.4 Sustitución nucleofílica.
5.4.1 Unimolecular.
5.4.2 Proceso de transposición.
5.4.3 Bimolecular.
5.4.4 Efectos del medio.

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5.4.5 Sustitución nucleofílica intramolecular.
5.5 Procesos de eliminación y sustitución. Competencia
5.6 Formación de halogenuros de alquilo, alcoholes, ésteres, aminas, ácidos carboxílicos.
5.7 Aplicaciones sintéticas.

6. Aromaticidad y reacciones de los compuestos aromáticos.

6.1 Sistemas deslocalizados, definición, requerimientos estructurales.
6.2 Resonancia: Concepto, formas, energías de estabilización por resonancia.
6.3 Aromaticidad: Concepto, requisitos, consecuencias.
6.3.1 La regla de Hückel, aromaticidad en otros anillos insaturados sencillos.
6.3.2 Aromaticidad en compuestos heterocíclicos.
6.3.3 Aromaticidad en compuestos con anillos aromáticos fusionados.
6.4 Reacciones de compuestos aromáticos.
6.4.1 Sustitución electrofílica aromática en mono y policiclos.
6.4.2 Nitración.
6.4.3 Halogenación.
6.4.4 Alquilación y acilación.
6.4.5 Sulfonación.
6.4.6 Efectos de orientación y reactividad.
6.4.7 Sustitución electrofílica en policiclos.
6.5 Sustitución nucleofílica aromática.
6.5.1 Concertada (clásica).
6.5.2 Vía sales de diazonio.
6.5.3 Vía bencino.
6.6 Aplicaciones sintéticas.

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 REGLAMENTO INTERNO PARA LOS LABORATORIOS DEL
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

I. GENERALIDADES

1. Las disposiciones de este reglamento regirán todas las actividades de los laboratorios del
Departamento de Química Orgánica y serán obligatorias para los alumnos que cursen la
asignatura.
2. Los alumnos que deseen cursar el laboratorio, deberán reunir los requisitos que marca la
E.N.C.B. así como los estipulados en el presente reglamento:
a) Presentar orden de inscripción debidamente autorizada al profesor responsable, tan
pronto como sea expedida por la dirección de la escuela.
b) No será permitida la estancia a los alumnos que no porten bata.
c) Los alumnos que no mantengan el comportamiento adecuado en el laboratorio no
podrán permanecer en él.
d) Para abandonar temporalmente el laboratorio durante el desarrollo de la práctica, se
deberá solicitar el permiso correspondiente al profesor.
e) Al concluir la práctica, los alumnos deberán dejar completamente limpio su lugar de
trabajo y las áreas comunes como las campanas de extracción.
3. No se aceptarán alumnos condicionales.
4. Los alumnos a los que se les hayan autorizado baja en el curso, deberán presentar la
constancia correspondiente; de no hacerlo, el curso se considerará reprobado.

II. ORGANIZACIÓN

1. La hora de entrada será la indicada en el horario de cada grupo, dándose una tolerancia
máxima de 15 minutos, después de los cuales se pasará lista y no se permitirá la entrada
al laboratorio. No habrá retardos.
2. El trabajo de laboratorio se realizará en el sitio indicado por el profesor.
3. Se formarán equipos de trabajo en el laboratorio, los cuales serán de dos o tres alumnos
según las características del grupo, siendo permanentes durante todo el curso.

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4. El total de equipos formados por grupo, serán divididos en dos o tres secciones.
5. La sesión de laboratorio iniciará con un seminario, en el cual se discutirá los resultados
de la práctica anterior, así como la práctica por realizar; posteriormente se desarrollará la
parte experimental de la misma.
6. Cada equipo contará con la cantidad necesaria de reactivos para la realización de la
práctica. No habrá reposición de los mismos, en caso de pérdida o accidente.
7. Cada equipo hará un vale al almacén, por el material que se requiera en la práctica,
debiendo hacer una revisión exhaustiva del mismo en el momento de recibirlo y
reportando cualquier anomalía al almacenista antes de entregar el vale.
8. En caso de ruptura o pérdida del material, se dará un plazo máximo de 15 días para
reponerlo; de no hacerlo oportunamente, no se permitirá la realización de prácticas, las
cuales serán calificadas con CERO. Si al final del semestre hay adeudo de material, la
calificación del curso será reprobatoria.
9. Todo asunto relacionado con el material, se deberá tratar directamente con el almacenista.
10. Cada equipo deberá traer el siguiente material:
Cerillos, detergente, escobillones, franela, jerga, vaselina sólida, papel absorbente, aceite,
perilla de seguridad o jeringa, papel pH, espátula, 10 frascos ámbar 25 mL, perlas de
ebullición.
11. Al final de la práctica se entregará el material limpio; de no ser así, no será recibido por
el almacenista.
12. El material roto o restos de material quedará en poder del almacenista y será destruido en
presencia del alumno en el momento en que éste lo reponga en el almacén.

III. EVALUACIÓN

1. Para acreditar el curso teórico, el alumno deberá aprobar el curso práctico, para lo
cual requerirá:
a) Un mínimo de 80% de asistencias.
b) Calificación final mínima de seis.
c) No adeudar material
2. La evaluación del curso práctico se hará en la forma siguiente:

7
 a) Se realizarán tres exámenes parciales. No habrá examen final ni reposición.
b) La calificación promedio de los seminarios, contará como un 4º examen parcial y
el promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio, como un 5º examen parcial.
La calificación final del curso de laboratorio, será el promedio de estas 5 evaluaciones:

E1  E 2  E 3  PS  PTL
 CF
5

CF. Calificación final

E. Examen parcial
PS. Promedio de calificaciones de seminarios
PTL. Promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio

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 INTRODUCCIÓN AL LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA
TRABAJO EN EL LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

OBJETIVOS
1. Conocer las normas y la metodología requeridas para el desempeño de las actividades
que se realizan en el laboratorio.
2. Desarrollar un criterio que le permita usar y comprender las operaciones y procesos
comunes de la Química Orgánica y conocer las limitaciones y riesgos que conlleva
dicho trabajo.
3. Conocer el material de laboratorio, el equipo de vidrio, el manejo de los reactivos y
el montaje de aparatos a utilizar durante la realización de las prácticas.
4. Aprender a buscar información y a registrar las observaciones de manera metódica,
precisa, completa y reproducible.

INTRODUCCIÓN

La Química Orgánica es una materia experimental, por lo que se requiere de disciplina y

metodología para la obtención de resultados confiables, así como de la aplicación de las
normas de seguridad apropiadas para evitar accidentes. La realización de este trabajo implica
el diseño experimental, la interpretación de resultados y el registro de éstos.
NORMAS DE TRABAJO
Procedimientos de operación en el Laboratorio de Química Orgánica.
El laboratorio de Química Orgánica es una área de alto riesgo, por lo cual cualquier estudiante
que sea sorprendido comportándose de manera inapropiada y no observe las normas
indicadas será dado de baja de la materia.

Actitud y Preparación.
El trabajo de laboratorio demanda del estudiante una actitud crítica, inquisitiva y una
cooperación ilimitada. Para lograr lo anterior es necesaria una participación activa en la
observación de las normas de trabajo que se han establecido para evitar accidentes y así lograr
un alto rendimiento en el trabajo de experimental.

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Antes de realizar cualquier experimento, se deberán revisar los antecedentes teóricos de la
reacción a efectuar, el mecanismo de reacción, los fundamentos fisicoquímicos así como los
problemas de seguridad involucrados en el manejo de los reactivos.
La lectura previa y la comprensión de las indicaciones del experimento, permitirán que el
curso y el desarrollo de la práctica sean claros en todos sus detalles. Al ingresar al laboratorio
se deberá estar preparado físicamente; no hacer el trabajo de laboratorio con el estómago
vacío o sin dormir. Se deberá llegar puntualmente ya que sólo se permiten 15 minutos de
tolerancia, y se deberá estar preparado mentalmente para estudiar el experimento y planear
las actividades.
Seguridad y Normas de Trabajo para el Laboratorio de Química Orgánica.

1) Los reactivos usados en el laboratorio se convierten en un peligro cuando no se

manejan con cuidado, pero son inocuos cuando se manipulan precavidamente.
2) Se deberá usar bata para el trabajo de laboratorio la cual deberá estar siempre
protegiendo todo el cuerpo y deberá mantenerse limpia.
3) Se deberá usar ropa cómoda, incluyendo zapatos que sean confortables y que permitan
desplazarse rápidamente en caso de emergencia.
4) El cabello deberá estar recogido de manera que no obstruya la visión o que cuelgue
sobre los materiales empleados.
5) No se permite usar calzado o ropa que dejen al descubierto el pie y las piernas.
6) El uso de lentes de seguridad es obligatorio siempre que se permanezca en el
laboratorio, independientemente de manejar los reactivos o no. Los lentes protegen
de proyecciones e impactos en caso de accidente y es necesario mantenerlos limpios
y desempañados. En caso de usar lentes de contacto se deberá usar lentes de seguridad
sellados con protecciones laterales.
7) No está permitido introducir alimentos ni comer, beber o fumar dentro del laboratorio
8) Los compuestos orgánicos pueden absorberse por la piel, por lo que se deben evitar
derramamientos sobre ésta y se evitará el contacto de los reactivos directamente con
las manos. No se deben succionar los líquidos con la boca, se deberá emplear una
perilla de seguridad de acuerdo al procedimiento indicado en la figura 1.

10
9) Para protegerse de la absorción de productos químicos por la piel se deberán usar
guantes desechables de látex ó de polipropileno, manteniéndolos siempre limpios.
10) En caso de requerir oler algún reactivo, se debe atraer un poco de sus vapores pasando
rápidamente la mano por la boca del frasco de acuerdo a la Figura 2. Para evitar la
inhalación de vapores se deberá calentar o evaporar la mezcla de reacción dentro de
la campana de extracción. No se debe oler el reactivo directamente del frasco.

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Figura 1. Procedimiento para el uso de perilla de seguridad.

Figura 2. Técnica para prueba organoléptica de sustancias.

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El Ambiente de trabajo.

1) Mantener la mesa de trabajo ordenada y limpia, sin productos o con agua derramados sobre
ésta. En caso de derrames se deberá limpiar rápidamente el lugar utilizando papel
absorbente, si el material es volátil se deberá colocar en la campana de extracción.
2) Si se derrama un ácido concentrado sobre la mesa se deberá utilizar una solución de
bicarbonato de sodio para neutralizarlo, si es una base la que se ha derramado se deberá
utilizar ácido acético diluido.
3) Se deberán mantener limpias y ordenadas las áreas comunes, las áreas de pesado de
reactivos y las balanzas.
4) No contaminar los reactivos con espátulas o pipetas que tengan restos de otros reactivos.

Material de vidrio.

1) No usar material de vidrio roto o en mal estado, revisar el material antes de utilizarlo.
2) Utilizar material de vidrio limpio y seco. No utilizar el termómetro como agitador.
Identificar cada uno de los materiales de vidrio por su nombre (Figura 3).
3) Muchos compuestos son inflamables y pueden producir fuego a altas temperaturas por lo
cual el trabajo, con mecheros u otra flama abierta, se realizará dentro del periodo de
laboratorio y bajo la supervisión del profesor.
NO SE DEBE DEJAR EL MECHERO ENCENDIDO SIN USO ALGUNO, EL
MECHERO SE PRENDE CUANDO SE INICIA EL CALENTAMIENTO Y SE
APAGA CUANDO ÉSTE TERMINA, NO SE DEBE DEJAR EL MECHERO
ENCENDIDO SIN VIGILANCIA.
4) NO SE PERMITE NINGÚN EXPERIMENTO NO AUTORIZADO POR EL
MAESTRO.

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14
Figura 3. Materiales básicos empleados en el laboratorio

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PRECAUCIONES

1. Está estrictamente prohibido calentar un sistema cerrado, ya que éste puede ser causa
de una proyección que puede convertirse en explosión.
2. En caso de producirse fuego, tener identificadas las ubicaciones de los extinguidores,
los botes de arena, y el material de auxilio, así como la salida más próxima.
3. Al calentar con baño de aceite, revisar que el recipiente donde se encuentra el aceite
esté totalmente seco ya que la presencia de agua provoca proyecciones de aceite
caliente.
4. El fuego de un tubo de ensaye o matraz puede sofocarse con un vidrio de reloj, con
el extintor o con arena.
5. En caso de fuego en la ropa en una persona, cubrirlo con una manta y evitar correr.
6. LOS DESECHOS SE COLOCARÁN EN LOS LUGARES DESTINADOS A
ESTE FIN. COLOCAR EL PAPEL Y LA BASURA EN LOS RECIPIENTES
APROPIADOS, NO TIRAR NINGÚN REACTIVO O DESECHO QUÍMICO
EN EL LAVABO.
7. En casos de tener alguna condición física que pueda afectar tu rendimiento o tu salud,
como alergias, embarazo, epilepsia, etc. informar al profesor; dicha información será
totalmente confidencial. En caso de accidente informar inmediatamente al profesor.
Desarrollo de la Práctica.
El trabajo de laboratorio no empieza en el momento que se entra al laboratorio, por el
contrario, previamente se ha de realizar una investigación bibliográfica que cubra los
siguientes aspectos:
1. Datos físicos de cada uno de los reactivos que se usen, punto de fusión, punto de
ebullición, solubilidad, etc.
2. Datos toxicológicos, precauciones relacionadas con el manejo de cada uno de los
reactivos.
3. Datos complementarios. Fundamentos fisicoquímicos, reacciones y mecanismos de
reacción involucrados en el desarrollo de la práctica, ecuación química balanceada,
e identificación del reactivo limitante. Productos y subproductos esperados y
precauciones que hay que considerar para el desarrollo exitoso de la práctica.

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Seminario.

El propósito del seminario es aclarar cualquier aspecto de la práctica que no esté

comprendido, por lo que se requiere de la participación de todos los estudiantes.

Informe de resultados.

El profesor indicará las características que deberá contener cada informe.

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PROPIEDADES FÍSICAS Y TOXICOLÓGICAS

1. Los alumnos deberán consultar y completar las fórmulas, las propiedades físicas, las
propiedades químicas y la toxicidad de las sustancias a emplear en las prácticas.

1. Acetanilida. 28. Carbonato de sodio.

2. Acetato de etilo. 29. Ciclohexanol.
3. Acetato cúprico. 30. Ciclohexeno.
4. Acetona. 31. Cloroformo.
5. Agua. 32. Cloruro de calcio.
6. Ácido acético glacial. 33. Cloruro de metileno.
7. Ácido benzoico. 34. Cloruro de sodio.
8. Ácido clorhídrico. 35. Cloruro de terbutilo.
9. Ácido fosfórico. 36. Dibenzalacetona.
10. Ácido fumárico. 37. Etanol.
11. Ácido maleico. 38. Eter etílico.
12. Ácido nítrico. 39. Fenol.
13. Ácido oxálico. 40. Fenolftaleína.
14. Ácido pícrico. 41. Glicerol.
15. Ácido salicílico. 42. Hexano.
16. Ácido sulfúrico. 43. Hidróxido de potasio.
17. Alcohol isoamílico. 44. Hidróxido de sodio.
18. Alcohol terbutílico. 45. Metanol.
19. Anilina. 46. Nitrato de amonio.
20. Azul de metileno. 47. o-Nitrofenol.
21. Benceno. 48. p-Nitroacetanilida.
22. Bencilo. 49. p-Nitrofenol.
23. Benzaldehído. 50. Sacarosa.
24. Benzoína. 51. Sulfato de sodio anhidro.
25. Bicarbonato de sodio. 52. Tetracloruro de carbono.
26. Bromo. 53. Tolueno.
27. Carbón activado. 54. Yodo.

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2. Con la lista anterior, completa la tabla siguiente:

DISOLVENTES AGENTES REACTIVOS REACTIVOS

DESECANTES ORGÁNICOS INORGÁNICOS

3. El profesor definirá junto con los alumnos los siguientes términos:

19
  Reactivos.
_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

 Productos.
_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

 Qué indica el subíndice en una reacción química.

_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

 Qué indica el coeficiente en una reacción química.

_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

 Peso molecular.
_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

 Peso atómico.
_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

 Reactivo en exceso.
_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

 Reactivo limitante.

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_________________________________________________________________________
___________________________________________________________________

5. Cálculos estequiométricos: El profesor explicará cómo se calcula la eficiencia, el

rendimiento teórico y práctico de reacción para diferentes tipos de reacciones, así como la
eficiencia y el rendimiento de extracción para diferentes métodos de extracción.

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Etiquetado de seguridad de productos químicos.
La etiqueta es, en general, la primera información que recibe el usuario y es la que permite
identificar el producto en el momento de su utilización. Todo recipiente que contenga un producto
químico deberá llevar una etiqueta visible en su envase que, contenga:
 Nombre de la sustancia o del preparado.
 Fecha de preparación u obtención.
 Nombre de la persona o equipo que lo preparó, grupo y sección.
 Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales.
Para manejar con seguridad las sustancias químicas se han ideado diversos códigos y pictogramas
dependiendo de la casa fabricante. A continuación se muestra uno de los más usados.

(Azul) (Rojo)

(Blanco) (Amarillo)
Figura 4. Códigos y pictogramas de seguridad.

22
Algunos de los pictogramas de peligro más utilizados se muestran a continuación en la siguiente
Tabla.
Tabla 1. Pictogramas de peligrosidad.

Clasificación: Sustancias y preparaciones que reaccionan

exotérmicamente también sin oxígeno y que detonan según
E condiciones de ensayo fijadas, pueden explotar al calentar bajo
inclusión parcial.
Explosivo
Ejemplo: Dicromato de amonio.
Precaución: Evitar el choque, Percusión, Fricción, formación de
chispas, fuego y acción del calor.
Clasificación: Líquidos con un punto de inflamación inferior a 21ºC,
pero que NO son altamente inflamables. Sustancias sólidas y
preparaciones que por acción breve de una fuente de inflamación
pueden inflamarse fácilmente y luego pueden continuar quemándose
o permanecer incandescentes.
Precaución: Mantener lejos de llamas abiertas, chispas y fuentes de
calor.
F
A. Sustancias autoinflamables. Ejemplo: Alquiluros de
Fácilmente aluminio, fósforo.
inflamable Precaución. Evitar contacto con el aire
B. Gases fácilmente inflamables. Ejemplo: Butano, propano.
Precaución. Evitar la formación de mezclas inflamables gas-aire y
aislar de fuentes de ignición.
C. Sustancias sensibles a la humedad. Productos químicos que
desarrollan emanaciones de gas inflamable al contacto con el agua.
Ejemplo: Litio, borohidruro de sodio.
Precauciones: evitar contacto con agua o con humedad.

Clasificación: Líquidos con un punto de inflamación inferior a 0ºC y

F+
un punto de ebullición de máximo de 35ºC. Gases y mezclas de gases,
Extremadamente que a presión normal y a temperatura usual son inflamables en el aire.
inflamable Precaución: Mantener lejos de llamas abiertas, chispas y fuentes de
calor.

Clasificación: Destrucción del tejido cutáneo en todo su espesor en el

caso de piel sana, intacta.
C Ejemplo: bromo, ácido sulfúrico.
Corrosivo Precaución: Mediante medidas protectoras especiales evitar el
contacto con los ojos, piel e indumentaria. NO inhalar los vapores. En
caso de accidente o malestar consultar inmediatamente al médico.

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 Clasificación: La inhalación y la ingestión o absorción cutánea en
pequeña cantidad, pueden conducir a daños para la salud de magnitud
considerable, eventualmente con consecuencias mortales.
T Ejemplo: Trióxido de arsénico, cloruro de mercurio (II).
Tóxico Precaución: Evitar cualquier contacto con el cuerpo humano. En caso
de malestar consultar inmediatamente al médico. En caso de
manipulación de estas sustancias deben establecerse procedimientos
específicos.

Clasificación: La inhalación y la ingestión o absorción cutánea en

T+ MUY pequeña cantidad, pueden conducir a daños de considerable
magnitud para la salud, posiblemente con consecuencias mortales.
Muy Tóxico
Precaución: Evitar cualquier contacto con el cuerpo humano, en caso
de malestar consultar inmediatamente al médico.

Clasificación: (Peróxidos orgánicos). Sustancias y preparados que,

en contacto con otras sustancias, en especial con sustancias
O inflamables, producen reacción fuertemente exotérmica.
Peligro de inflamación: Pueden favorecer los incendios comenzados
Comburente
y dificultar su extinción.
Ejemplo: Permanganato de potasio, peróxido de sodio.
Precaución: Evitar todo contacto con sustancias combustibles.

Clasificación: La inhalación, la ingestión o la absorción cutánea

Xn pueden provocar daños para la salud agudos o crónicos. Peligros para
la reproducción, peligro de sensibilización por inhalación.
Nocivo
Ejemplo: Tricloroetileno.
Precaución: Evitar el contacto con el cuerpo humano.

Clasificación: Sin ser corrosivas, pueden producir inflamaciones en

Xi caso de contacto breve, prolongado o repetido con la piel o en
mucosas. Peligro de sensibilización en caso de contacto con la piel.
Irritante
Ejemplo: Amoniaco, cloruro de bencilo.
Precaución: Evitar el contacto con ojos y piel; no inhalar vapores.

Clasificación: En el caso de ser liberado en el medio acuático y no

acuático puede producirse un daño del ecosistema por cambio del
N equilibrio natural, inmediatamente o con posterioridad. Ciertas
Peligro para el sustancias o sus productos de transformación pueden alterar
simultáneamente diversos compartimentos.
medio ambiente Precaución: Según sea el potencial de peligro, no dejar que alcancen
la canalización, en el suelo o el medio ambiente. Observar las
prescripciones de eliminación de residuos especiales.

24
P RÁCTICA 1
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

OBJETIVOS

1. Aprender a manejar los reactivos químicos con seguridad, sin poner en peligro la salud o la vida.

2. Aprender las bases para suministrar los primeros auxilios en caso necesario.

3. Tomar conciencia para preservar el ambiente.

4. Conocer pictogramas y colores que indican toxicidad.

INTRODUCCIÓN

La mayoría de los accidentes en un laboratorio químico ocurren por falta de información o por
exceso de confianza en el manejo de reactivos y utensilios de laboratorio, aunque también suceden
accidentes por miedo a manipular las sustancias químicas. Para iniciar nuestro curso de laboratorio
es fundamental relacionarnos con estos temas:

PREVENCIÓN DE ACCIDENTES Y PRIMEROS AUXILIOS

1ra. PARTE FUNDAMENTO.

Los accidentes más comunes en un laboratorio químico pueden ser.1,2,3

a.- Lesiones en los ojos
b.- Cortaduras
c.- Incendios y quemaduras
d.- Envenenamientos

25
Lesiones en los ojos.
En el laboratorio es necesario usar lentes de seguridad para evitar al máximo lesiones en los ojos,
quedando totalmente excluido el uso de lentes de contacto duros y especialmente si son blandos.
Si por descuido alguna sustancia penetra en el ojo, éste se lavará con agua corriente o algún lavaojos
durante 10 minutos. NO TRATE DE NEUTRALIZAR LA SUSTANCIA QUE SE INTRODUJO
EN EL OJO

Cortaduras.
Generalmente las cortaduras ocurren cuando se está manipulando vidrio, especialmente cuando se
trata de forzarlo a atravesar los orificios de los tapones de hule. Para evitar este tipo de accidentes
se usará un lienzo bien doblado o preferentemente guantes de carnaza para introducir ó extraer el
tubo ó la varilla de vidrio del tapón de hule.
Deben evitarse actos inseguros, los disolventes o reactivos en grandes cantidades (arriba de un
litro) se transportarán dentro de una cubeta o dentro de un recipiente plástico con asa.

Incendios y quemaduras.
Los incendios se pueden evitar siguiendo estas sencillas reglas:

No fumar (prohibido en todas las instalaciones escolares).

Desechar cerillos (en el depósito para basura sólida) después de haberlos apagado con agua.
Nunca desechar disolventes en la tarja, por pequeña que parezca la cantidad.
El uso de mechero estará permitido solamente cuando no existía material inflamable en los
alrededores, cuando no se tenga otra fuente de calor más adecuada, siempre con precaución y bajo
la vigilancia del maestro. Muchos incendios se deben a la inadecuada destrucción de sustancias
reactivas. Si el incendio llega a ocurrir y es pequeño o está dentro de un vaso o matraz, bastará con
eliminar el oxígeno, tapando el recipiente con un trapo húmedo, si es mayor, tomar en cuenta que
existen diversos tipos de incendio:

Incendio tipo A. Son incendios originados por la combustión de papel y/o madera.
Incendio tipo B. En este tipo de incendios se originan por quemar aceites o grasas.
Incendio tipo C. Es el incendio originado por desperfectos eléctricos.
Incendio tipo D. Llamaremos así al incendio originado por quemar sustancias químicas

26
El fuego tipo A es el único que se puede apagar con agua. Los demás fuegos se apagarán con el
extintor llamado ABC. El fuego tipo D se apagará con un extintor de polvo químico; nosotros lo
haremos (si ocurre) con arena seca. Nunca usar extintor de CO2 o de espuma para apagar el fuego
de metales, como sodio ó potasio.

En caso de quemaduras, detener la destrucción de tejido con hielo y después acudir al médico; no
poner ungüentos o aceites.

Envenenamientos.
Las reglas fundamentales para evitar envenenamientos son:

Queda excluido comer en el laboratorio, así como tener o guardar alimentos en el laboratorio.
Todo frasco debe estar etiquetado.
Los reactivos que por algún motivo no estén en su frasco original, deben estar guardados en frascos
adecuados para tal caso, nunca guardar reactivos en frascos de alimentos o botellas de refresco o
de agua.
Cuando algún reactivo se derrame, se limpiará inmediatamente, bajo el asesoramiento del maestro.

Cada reactivo químico excepto los recién descubiertos tienen un antídoto; sin embargo nosotros
nos concretaremos a los más comunes y distinguiremos tres tipos de envenenamientos: interno,
cutáneo y por inhalación.

Procedimiento general para el tratamiento de intoxicaciones.3,4,5

Remover el agente tóxico del contacto con el paciente.

Poner al paciente inconsciente o a punto de quedar inconsciente boca abajo (sobre el abdomen) con
la cabeza volteada a un lado y cuidar que la lengua no se vaya hacia atrás.
Mantener al paciente a la temperatura de 37 C.
Estar preparado para dar respiración de boca a boca al primer indicio de que el paciente presente
dificultades para respirar. No dejar al paciente sin atención.
No frotar al paciente con alcohol excepto por prescripción médica.
Llevar al paciente al médico tan rápido como sea posible.

27
En una intoxicación con sustancias químicas se recomienda inducir el vómito; pero debe evitarse
en los casos que se indican más adelante. De igual manera, cuando el envenenamiento es cutáneo
se recomienda lavar inmediatamente con abundante agua excepto cuando lo que se ha tocado es
sodio o potasio.
Ácidos corrosivos (HCl, ácido acético, HNO3, H2SO4). Por contacto cutáneo o en mucosas
abundante agua fría no menos de 15 minutos, por ingesta agua fría o leche fría en pequeños sorbos
para diluir no exceder de 250 ml en adulto.
Álcalis (NH3, NH4OH, KOH, NaOH). No inducir vómito. Dar grandes cantidades de ácido acético
al 1 % o vinagre diluido (1:2), ácido cítrico al 1 % o jugo de limón. Continuar con leche o clara de
huevo batida en agua.
Alcaloides y derivados (aconitina, atropina, cocaína, coniína, nicotina, etc.). Usar el
procedimiento general. Se recomienda dar 15 g de antídoto universal (ver parte experimental) en
medio vaso de agua tibia.
Fenol. Intoxicación externa. Lavar con grandes cantidades de agua y jabón seguido por frotación
de alcohol.
Mercurio y compuestos de mercurio. Si la intoxicación es cutánea, lavar con leche
abundantemente; si se ingiere, dar medio litro de leche o la clara batida de 6 huevos.
Piridina. Usar el procedimiento general.

2da PARTE. FUNDAMENTO. CÓDIGO DE COLORES Y SU RELACIÓN CON LOS

SÍMBOLOS DE TOXICIDAD.

Desde la más remota antigüedad el ser humano ha tratado de representar su entorno por medio de
símbolos y combinado con colores le han dado material suficiente para ello. En materia de higiene
y seguridad el color ocupa un lugar importante como veremos a continuación.

28
Sistema internacional de colores

Tuberías
Con el fin de identificar fácilmente lo que cada tubería conduce se usan los siguientes colores:

COLOR TIPO DE TUBERÍA

amarillo gas
azul agua
gris desagüe
verde aire

Áreas

COLOR TIPO DE ÁREA

amarillo salidas de emergencia
blanco área de enfermería o de botiquín
rojo peligro
verde área de seguridad

REACTIVOS
Para indicar toxicidad existen 2 códigos fundamentales de colores, el sistema de la Comunidad
Económica Europea y el Sistema de los Estados Unidos de Norteamérica que generalmente no se
usan debido a que existen símbolos (como los que aparecen en el apéndice). Con base en estos
datos se elaboró el siguiente código:

CÓDIGO DE COLOR TIPO DE REACTIVO

Indica toxicidad. Para reactivos que producen daños
Azul severos y/o irreversibles en el organismo o de toxicidad
desconocida.
Amarillo Reactivos explosivos, oxidantes y que reaccionan con
aire o agua
Rojo Reactivos inflamables
Blanco Reactivos corrosivos

29
4.2 Almacenamiento de reactivos

Con el objeto de evitar accidentes, el almacenamiento de reactivos también ha de realizarse

cuidadosamente atendiendo: EL ORDEN Y LA INCOMPATIBILIDAD

Por sus propiedades químicas algunos reactivos pueden reaccionar entre sí. A estos
compuestos se les llama incompatibles. El ejemplo más sencillo es el de los ácidos y las bases. En
la tabla 1 se encuentra una lista de algunos productos químicos incompatibles.

TABLA 1. PRODUCTOS QUÍMICOS INCOMPATIBLES (No almacenar juntos).

COMPUESTO INCOMPATIBLE CON:
Ácido acético Cloro, bromo, flúor, cobre, plata y mercurio.
Ácido nítrico concentrado Ácido acético, anilina, óxido de cromo VI.
Ácido oxálico Plata y mercurio
Permanganato de potasio, clorato de potasio y perclorato de
Ácido sulfúrico
potasio.
Anilina Ácido nítrico y peróxido de hidrógeno.
Carbón activado Hipoclorito de calcio y oxidantes.
Cianuros Ácidos.
Nitrato de amonio, óxido de cromo VI, peróxido de hidrógeno,
Líquidos inflamables
ácido nítrico, peróxido de sodio y halógenos.
Permanganato de potasio Glicerina, etilenglicol, benzaldehído y ácido sulfúrico.
Yodo Acetileno, amoniaco (gas de laboratorio y solución)

30
Disposición de los desechos químicos.

La disposición de la basura química es una parte importante tanto de la organización de un

laboratorio como de la seguridad. Aquí se abordarán los casos más comunes, en los cuales se
explica cómo debe destruirse una sustancia química, que puede ser:
a) Altamente reactiva b) Cancerígena c) Inflamable d) Corrosiva e) Nociva al medio ambiente
SODIO. El sodio es un metal muy reactivo por lo que los residuos que ya no se usen, deben
destruirse. Se debe agregar lentamente pedazos muy pequeños de éste en i-propanol, dejando en
reposo hasta que reaccione todo el metal (se observarán pequeñas burbujas) y entonces repetir la
operación. Cuando todo el sodio haya reaccionado, agregar lentamente y con agitación i-propanol
agua 1:2 y finalmente agua. Para finalizar esta operación neutralizar con HCl diluido.

Br2, Cl2, y SO2. Absorber estos gases en NaOH, 2N y luego desechar.

CH3OSO3CH3 (sulfato de dimetilo) y CH3I. Verter cuidadosamente estas sustancias en NH3

acuoso al 50 %, neutralizar y finalmente eliminar. Todo el material que haya tenido contacto con
estos reactivos, deben ser lavados con solución de amoniaco.

Hg y derivados. El mercurio metálico debe colectarse totalmente para volver a emplearse y las
sales de mercurio deben precipitarse como sulfuros.

HCN y sus sales. Oxidar con NaOCl en medio básico.

31
MATERIAL Y EQUIPO

Cantidad Descripción
1 Botiquín por gupo
POR EQUIPO
Frasco de plástico, nuevo y limpio para preparar antídoto
1
universal, 25 mL (*deberá traerlo cada sección)
Vaso nuevo de precipitados de 150 mL o recipiente nuevo de
1
plástico para preparar disoluciones
1 Vaso nuevo de 100 mL o recipiente nuevo de plástico
POR SECCIÓN
4 Botellas de 500 mL, de vidrio o plástico, nuevas y limpias. (*)
1 Frasco de plástico, nuevo y limpio de 100 mL, boca ancha (*)
10 Cucharas nuevas de plástico. (*)
3 Recipientes graduados de cocina, de 100 mL (*)
1 Balanza analítica
2 Lavaojos
2 Tijeras
1 paquete Gasa
1 rollo Cinta adhesiva

32
 REACTIVOS
Descripción Cantidad Observaciones
POR EQUIPO
Ácido acético y/o vinagre 25 mL
Ácido bórico (*) 1g
Bicarbonato de sodio 5g Todos los reactivos serán grado farmacológico,
Ácido tánico (*) 1g para que las soluciones puedan ser dejadas en
Carbón activado 2g el botiquín del grupo y usadas en caso
POR SECCIÓN necesario
1 frasco de 500
Leche de magnesia (*)
mL
Agua purificada (*) 3L

PROCEDIMIENTO

Preparación de soluciones para el botiquín químico. Preparar las siguientes soluciones:

75 mL de una disolución vinagre: agua 1:2
100 mL de ácido acético al 1%
100 mL de ácido bórico al 1%
100 mL de NaHCO3 al 5%

Preparar el antídoto universal: mezclar carbón activado, leche de magnesia y ácido tánico en
proporción de 2:1:1 (2 g: 1 g: 1g)
Al finalizar la sesión de laboratorio, reunir cada una de las disoluciones en las botellas de 500 mL,
asimismo, reunir el antídoto universal en el frasco de plástico de 100 mL. Hacer un simulacro de
cómo tratar una herida sencilla.

33
5. ACTIVIDADES Y CUESTIONARIO. 1a. PARTE.

1. Hacer una lista de lo que requiere un botiquín químico.

2. Investigar que es el ácido tánico.
3. Investigar que le da la acidez al ácido bórico.
4. Si en el laboratorio donde usted trabaja no hay canasta de calentamiento y no hay reóstato.
¿Qué fuente de calor elegiría para llevar a cabo los siguientes procesos?

a) Destilación de hexano.
b) Destilación de acetona.
c) Destilación de glicerol.
d) Calentamiento de una reacción a 110·ᵒC

PARTE EXPERIMENTAL. 2a. PARTE.

MATERIAL Y EQUIPO
Descripción Cantidad
Frascos de reactivos con símbolo de 5 frascos de reactivos, que se usarán
toxicidad para su identificación exclusivamente para ver pictogramas.

REACTIVOS POR SECCIÓN

Descripción Cantidad
Etanol 10 mL
iso-propanol 10 mL
Sodio metálico 0.300 g

34
PROCEDIMIENTO

Reconocimiento de áreas del laboratorio por el color.

Cada equipo reconocerá 3 frascos de reactivos con símbolo de toxicidad y franja de color.
Cada equipo identificará 2 símbolos de frascos de reactivos.
Destrucción de una pizca de sodio según la técnica presentada en esta práctica.

ACTIVIDADES Y CUESTIONARIO. 2a. PARTE.

1.- Escriba 2 ejemplos de compuestos químicos tóxicos para el medio ambiente.

2.- Describa el procedimiento para destruir residuos de ácido clorosulfónico.
3.- Describa el procedimiento para destruir peróxidos en solución.
4.- Describa el procedimiento para destruir ácido sulfúrico.
5.- Investigar con qué color se marcan los siguientes cilindros de gases: nitrógeno, oxígeno,
amoniaco, helio, argón, hidrógeno.
6.- ¿Qué significa químicamente incompatibilidad? ¿Qué ocurre cuando se reúnen 2 sustancias
incompatibles? ¿Por qué es peligroso reunir 2 sustancias incompatibles?
7.- ¿Por qué el permanganato de potasio es incompatible con glicerina y benzaldehído?
8.- ¿Por qué los fosfatos son tóxicos al medio ambiente?

APÉNDICE
CONSEJOS GENERALES PARA TRABAJAR EN EL LABORATORIO

 Antes de empezar a trabajar, obtener información sobre la toxicidad de los reactivos y

productos que se vayan a manejar.
 Trabajar con sustancias no tóxicas tan limpio como si lo fueran. La protección del medio
ambiente puede empezar con usted.
 Antes de desechar cualquier residuo de reacción INACTIVAR los productos que contiene,
bajo la asesoría del maestro y depositarlos en el recipiente etiquetado como RESIDUOS DE
REACCIONES, este frasco deberá decir que residuos guarda, ejemplo: benzofenona y etanol.

35
 Los disolventes de desecho deben estar en dos recipientes: disolventes clorados y disolventes
no clorados.
 Elimine toda flama para trabajar con disolventes o sustancias inflamables
 Usar bata, lentes de seguridad y guantes para lavar material y manejar sustancias tóxicas.
 Evitar el contacto de todo tipo de compuestos químicos con la piel.
 Cuando se use vacío para trabajar, cuidar que el equipo a usar no tenga fisuras.
 Guardar CHCl3, éter y tetrahidrofurano en frascos ámbar o cubrir frasco con papel aluminio.
 Cuando ocurra un accidente procurar conservar la calma, dar los primeros auxilios y acudir al
médico tan rápido como sea posible.
 Etiquetar todo frasco o matraz con reacciones, reactivos o productos químicos.

36
P RÁCTICA 2
SEPARACIÓN
DESTILACIÓN
DE UNA MEZCLA TERNARIA POR

OBJETIVOS

1. Utilizar los diferentes tipos de destilación para separar los componentes de una mezcla.
2. Aplicar las propiedades físicas y químicas de algunos compuestos, para su purificación.

INTRODUCCIÓN

La separación de mezclas es una tarea frecuente en Química Orgánica. Los métodos utilizados en
la práctica se basan principalmente en la naturaleza química de los componentes de la mezcla a
separar, considerando las diferencias en peso molecular, polaridad, constantes físicas, acidez y
basicidad.
En esta práctica la mezcla a separar está formada por anilina, alcohol isoamílico y glicerol en
volúmenes iguales. El primer paso para conseguir la separación es una destilación por arrastre de
vapor, aprovechando la baja volatilidad del glicerol y su alta solubilidad en agua, así como la
comparativamente baja solubilidad en agua de la anilina y el alcohol isoamílico. En esta forma se
separa el glicerol de la mezcla; la purificación total de éste se consigue por medio de una destilación
a presión reducida, debido a que una destilación a presión normal trae consigo su descomposición
(p. eb. 290o C con descomposición).
Se tiene ahora una mezcla de alcohol isoamílico y anilina; para su separación se aprovecha el
carácter básico de la anilina, transformándola en su sal. La baja volatilidad de la sal permite la
separación por destilación del alcohol isoamílico. La purificación de la anilina implica el
tratamiento de la sal formada, con un álcali, a fin de regenerarla.
Tanto la anilina como el alcohol isoamílico se purifican totalmente por medio de una destilación
fraccionada o a presión reducida.

37
 PARTE EXPERIMENTAL
Propiedades físicas de los componentes de la mezcla.
PROPIEDAD GLICEROL ANILINA ALCOHOL
OH NH2 ISOAMÍLICO
HO OH

OH
P.M. g/mol 92.1 93.2 88.2
p.f. 18oC -6.2oC -117°C
p.eb. 290oC (760 mmHg) 184.3oC 131oC
Densidad 1.26 g/mL 1.022 g/mL 0.809 g/mL
Solubilidad agua y etanol benceno, alcohol, éter y alcohol, éter, benceno y
cloroformo cloroformo
Insoluble en cloroformo y agua agua
tetracloruro de
carbono

MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal Alcohol isoamílico 5 mL
1 Anillo metálico y rejilla de asbesto Glicerol 5 mL
3 Pinzas de tres dedos con nuez Anilina 5 mL
3 Vaso de precipitados de 100 mL Ácido sulfúrico 2.5 mL
1 Matraz balón de 200 mL Sulfato de sodio anhidro
1 Columna de fraccionamiento 14/23 Hidróxido de sodio al 40%
1 Unión triple y refrigerante 14/23 Agua
1 Termómetro
1 Porta termómetro
1 Mechero Bunsen
1 Baño María
1 Embudo de separación
2 Matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 Tapón de hule horadado
1 Probeta de 50 mL

38
MATERIAL POR SECCIÓN
Bomba de vacío
Papel indicador de pH

DESARROLLO EXPERIMENTAL

En un matraz balón de 200 mL colocar 5 mL de alcohol isoamílico, 5 mL de anilina* (vea la

nota sobre la toxicidad de este compuesto al final del procedimiento) y 5 mL de glicerol;
adicionar 33 mL de agua y adaptar un aparato de destilación por arrastre de vapor (el montaje
se hará como el de una destilación simple). Destilar hasta que el matraz de destilación
contenga aproximadamente 12 mL, el destilado contiene anilina, alcohol isoamílico y agua;
el residuo contiene glicerol impuro. Transferir éste a un matraz y destilarlo a presión
reducida, al punto de ebullición correspondiente a la presión del sistema (condicionado a que
se cuente con manómetro y bomba de vacío)
Agregar al destilado anterior (el que contiene anilina y alcohol isoamílico), lentamente y con
agitación, H2SO4 hasta pH entre 3 y 5; adicionar 15 mL de agua y efectuar una destilación
por arrastre de vapor (montaje de destilación simple).
Reacción

NH2 NH3 HSO4

H2SO4

anilina bisulfato de anilonio

El destilado contiene alcohol isoamílico y agua; transferirlo a un embudo de separación,

separar el alcohol, presente en la fase orgánica y que por diferencia de densidades debe ser
la fase de arriba, y secar con Na2SO4 anhidro. (Agregando la cantidad requerida, cuando ya
no se formen grumos en el líquido se encontrará éste razonablemente seco).
Al residuo, que contiene la sal bisulfato de anilonio, agregarle una disolución de NaOH al 40
% hasta alcalinidad (pH 9); agregar 10 mL de H2O y efectuar una destilación por arrastre de
vapor (montaje de D. simple). Separar la anilina destilada, transfiriéndola a un embudo de
separación y secándola después con Na2SO4 anhidro, como se hizo con el alcohol isoamílico.

39
* Produce anemia, irritabilidad y pérdida de peso en intoxicaciones graves.
Reacción

NH3 HSO4 NH2

NaOH H2O NaHSO4

bisulfato de anilonio anilina

Como se menciona en la introducción, tanto el alcohol isoamílico como la anilina se purifican

totalmente por medio de una destilación fraccionada o a presión reducida.
(Mismas que no se llevarán a cabo).

40
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. ¿A qué se atribuye la baja volatilidad del glicerol?

2. ¿Por qué las sales de los componentes orgánicos tienen puntos de ebullición elevados

3. ¿Qué características debe tener una sustancia para purificarse por medio de arrastre con
vapor de agua?

4. ¿Cómo se sabe cuándo ha terminado una destilación por arrastre de vapor?

5. ¿En qué casos debe utilizarse la destilación a presión reducida?

41
6. Proponer un procedimiento para separar cada una de las siguientes mezclas:
a) Ácido acético-acetona-octano.

b) Anilina-cloruro de sodio-acetato de sodio.

7. Sugerir un procedimiento diferente al empleado en el laboratorio para separar la

misma mezcla.

8. ¿Qué tipo de fuerzas intermoleculares actúan entre cada uno de los componentes de
la mezcla ternaria?

9. ¿Qué tipo de fuerzas intermoleculares actúan en cada uno de los componentes ya

separados? (Suponga una separación ideal).

BIBLIOGRAFÍA

42
Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

43
P
OBJETIVOS
RÁCTICA 3
RECRISTALIZACIÓN

1. Conocer y aplicar la técnica de recristalización para la purificación de compuestos

orgánicos.
2. Aplicar los conceptos relacionados con la estructura y la polaridad de los compuestos.
3. Realizar la selección del disolvente en una recristalización.

INTRODUCCIÓN

Los compuestos orgánicos sólidos que se obtienen en una reacción o se aíslan de alguna
fuente natural suelen estar acompañados de impurezas que hay que eliminar para poder
disponer del producto deseado en el mayor grado de pureza posible. El método más adecuado
para la eliminación de las impurezas que contaminan un sólido es mediante cristalizaciones
sucesivas, bien en un disolvente puro, o bien en una mezcla de disolventes. Al procedimiento
se le da el nombre genérico de recristalización.
La técnica de recristalización consiste en la formación de partículas sólidas en el seno de una
fase homogénea, basándose en las diferencias de solubilidad del sólido y sus impurezas en
diferentes disolventes. Se considera como impureza a toda sustancia extraña cuya
concentración no exceda del 5%.
En la recristalización, el sólido impuro se disuelve en un volumen mínimo de disolvente a
ebullición; la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles y la
solución se deja enfriar; al descender la temperatura, decrece la solubilidad del soluto y
cristaliza de la solución. En el caso ideal, la concentración de cualquier impureza no
sobrepasa su punto de saturación en la solución fría y por ello permanecerá disuelta en las
aguas madres. Finalmente los cristales se separan por filtración y se dejan secar. En la
práctica, parte de las impurezas pueden cristalizarse con la sustancia deseada, por lo que debe
recristalizarse para obtener una purificación satisfactoria.

44
Cuando están presentes impurezas coloridas, éstas se eliminan agregando a la solución una
mínima cantidad de carbón activado que adsorbe las impurezas.
Los pasos para efectuar una recristalización, de acuerdo a lo anterior, son:
1. Elección del disolvente
2. Disolución de la sustancia en caliente
3. Si la disolución tiene color, adicionar carbón activado y llevar a ebullición
4. Filtración de la disolución en caliente
5. Enfriamiento para recristalizar
6. Separación y secado de los cristales
1. Elección del Disolvente.
Una estimación de la solubilidad de un sólido en un disolvente puede realizarse considerando
la estructura del sólido, la estructura del disolvente y la acción de las fuerzas intermoleculares
involucradas.
Así, los hidrocarburos son insolubles en agua, sin embargo, los alcoholes, los ácidos
carboxílicos y las amidas que tienen menos de 5 átomos de carbono pueden formar puentes
de hidrógeno con el agua y son solubles en ésta.

Tabla 1. La polaridad de los disolventes está indicada en orden descendente.

DISOLVENTE FÓRMULA PUNTO DE PUNTO DE INFLAMABILIDAD
EBULLICIÓN CONGELACIÓN
(°C) (°C)
Agua H2O 100 0 0
Metanol CH3OH 65 -198 ++++
Etanol C2H5OH 78 -117 ++++
Acetona CH3COCH3 56 -95 ++++

Acetato de etilo CH3COO(C2H5)2 77.2 -84 ++++

Cloruro de CH2Cl2 40 -97 0
metileno
Éter etílico (C2H5)2O 35 -116 ++++
Cloroformo CHCl3 61 -64 0
Benceno C6H6 80 6 ++++
Tetracloruro de CCl4 76 -23 0
carbono
Ligroína Mezcla de hidrocarburos 90-115 ++++
C7 y C8 ++++
Hexano C6H14 68 -195
Éter de petróleo Mezcla de hidrocarburos 35-60 ++++
C5 y C6
Pentano C5H12 36 -130 ++++

45
Notas: Todos los disolventes son tóxicos a excepción del agua, por lo cual deberán usarse
con precaución y con buena ventilación. Los disolventes clorocarbonados producen daños
hepáticos por contacto con la piel o por inhalación. Se ha reportado que el CCl4 y el CH2Cl2
producen cáncer en animales de laboratorio y han sido prohibidas por la FDA para emplearlos
en cosméticos y drogas.
Se debe evitar el contacto de los disolventes con la piel así como su inhalación ya que
producen irritación de las mucosas.
La elección del disolvente para la purificación de un sólido se basa en las características
siguientes:
1. El material que se desea purificar deberá ser considerablemente más soluble en el
disolvente caliente que en frío.
2. Las impurezas deben ser o muy solubles o insolubles en el disolvente, o bien deben
poder eliminarse fácilmente con carbón activado.
3. El disolvente debe tener un punto de ebullición lo más bajo posible, para facilitar la
evaporación del mismo y el secado de los cristales.
4. El disolvente no debe reaccionar con el soluto.
5. Es también conveniente considerar el costo, toxicidad e inflamabilidad en la elección
de disolventes.
En ocasiones el disolvente más eficaz para la recristalización de un compuesto es una mezcla
de dos líquidos. Tales mezclas se usan cuando un sólido es soluble en un disolvente e
insoluble en el otro; en estas condiciones puede lograrse una cristalización eficiente. El
material a recristalizar se disuelve en el disolvente caliente en el cual es más soluble, luego
se agrega el otro disolvente lentamente, hasta que el soluto tienda a separarse (la solución se
volverá turbia). La mezcla se calienta de nuevo para disolver todo el material (si es necesario,
se añaden pequeñas cantidades del primer disolvente para ayudar al proceso). Con la ayuda
de un enfriamiento lento, se separará el producto cristalino.
Entre los pares de disolventes más comunes se encuentran:

Metanol- Agua Éter etílico-Metanol

Etanol - Agua Éter etílico-Acetona
Acetona-Agua Éter etílico- Éter de petróle

46
 1. Disolución de la sustancia en caliente.
La recristalización se basa en el principio de que la mayoría de los sólidos son más solubles
en un disolvente en caliente que en frío. De igual manera la solubilidad de un sólido en un
disolvente, está en función de su estructura química y de la temperatura.
Cuando un compuesto sólido se recristaliza en un disolvente apropiado, se forma una
solución saturada a temperatura elevada, de la cual al enfriarse se separa en forma cristalina.
Una solución saturada se obtiene de la forma siguiente:
El soluto finamente pulverizado, se disuelve en una mínima cantidad de disolvente en
ebullición, calentando en un baño de vapor; a esta solución hirviente se le agrega más
disolvente en pequeñas porciones con agitación. Cuando el sólido se disuelve totalmente, no
debe agregarse más disolvente.

Tabla 2. Cambio en la solubilidad en función de la temperatura.

SOLUTO DISOLVENTE TEMPERATURA SOLUBILIDAD

(ºC) (g/100 mL )
Ácido succínico
O Agua 20 7
OH
HO 100 121
O

Colesterol

17 11
Etanol
H
78 130

H H

47
 Figura 5. Relación de la solubilidad de una sustancia en función de la temperatura.

Se aprecia que en una recta con baja pendiente (B) no es apropiada la relación solubilidad
temperatura, por lo cual el disolvente no es adecuado para efectuar una recristalización. En
la línea (C) se observa que se trata de un disolvente en el cual la sustancia es demasiado
soluble a cualquier temperatura y no es apropiado para efectuar esta técnica, mientras que
un disolvente que exhibe un comportamiento como el indicado en (A) es ideal para efectuar
una recristalización, ya que el sólido es muy soluble a elevadas temperaturas y poco soluble
a temperatura ambiente.

3.- Filtración de la solución en caliente.

En esta etapa, se pretenden eliminar las impurezas insolubles; esta filtración deberá hacerse
rápidamente empleando un embudo de tallo corto, pasando a través del papel filtro, una
pequeña cantidad de disolvente caliente para evitar que cristalice el compuesto en el embudo.
Para lograr una mayor rapidez en el filtrado, éste deberá llevarse cabo doblando el papel filtro
en la forma que se indica en la Figura 6.

48
 Figura 6. Doblado de papel filtro en la filtración por gravedad.

Precipitación o cristalización.
En esta etapa se busca obtener un sistema cristalino ordenado y de mayor pureza. Por lo que
las condiciones durante la formación de los nuevos cristales son fundamentales ya que
generarán un cristal (sólido puro con un ordenamiento geométrico importante), o bien un
amorfo (sólido desordenado). Es importante resaltar que con base en éstas características se
pueden variar sus propiedades físicas, como la solubilidad, resistencia, volumen, etc.
El proceso se inicia con la nucleación, que es básicamente la precipitación del primer
microcristal sobre el cual posteriormente se apilaran las demás moléculas afines permitiendo
el crecimiento del cristal
Al enfriar la solución caliente, se pretende que se obtenga una máxima cristalización con un
mínimo de impurezas. Es preferible realizar este enfriamiento en un matraz Erlenmeyer para
evitar una gran evaporación.
Es conveniente que los cristales obtenidos sean de tamaño medio, ya que cristales muy
grandes o muy pequeños, pueden incluir o absorber cantidades apreciables de impurezas.
El tamaño de los cristales se controla mediante la velocidad de cristalización; así una
cristalización rápida, favorece la formación de cristales pequeños y una cristalización muy
lenta origina cristales grandes. Se puede inducir la cristalización de las siguientes formas:

49
 a) Formando pequeños fragmentos de vidrio que actúan como núcleos de cristalización,
raspado las paredes del matraz donde se encuentre la solución a cristalizar. Una
variante de esto es el frotamiento de las paredes de vidrio del recipiente donde se
encuentra la solución con un agitador de vidrio.
b) Añadiendo un pequeño cristal del producto, para sembrar la solución y provocar la
cristalización.
c) La solución se introduce en una mezcla frigorífica. En la Tabla 3 se indican algunas
de las más empleadas.

MEZCLA TEMPERATURA OBTENIDA (ºC)

Hielo - agua (v/v) 0
CaCl2 (250 g x 100 H2O) -8
NH4Cl (25 g x 100g hielo) -15
NaCl (33 g x 100 g hielo) -20
CO2 Sólido/CCl4 -50
CO2/Acetona -70

5. Separación de los cristales.

En esta etapa se pretende separar los cristales formados eliminando al máximo el disolvente;
esta separación se puede llevar a cabo por filtración al vacío empleando un embudo Büchner
unido a un matraz Kitazato (filtración al vacío), o bien empleando un embudo de vidrio de
tallo corto (filtración por gravedad). Los cristales así separados, deben lavarse con una
pequeña cantidad de disolvente

50
 Figura 7. Filtración por gravedad y vacío.

PARTE EXPERIMENTAL

Esta práctica se divide en dos partes, en la primera se realizarán las pruebas de solubilidad
para elegir el disolvente adecuado para recristalizar cuatro diferentes compuestos y en la
segunda se sintetizará acetanilida y se purificará por recristalización.

51
Propiedades físicas y químicas de los reactivos.

COMPUESTO PM SOLUBILIDAD DENSIDAD TOXICIDAD

Acetanilida Soluble en éter Irritante por
H 135.17
N etílico. 0.56 g/mL 1.2 g/mL inhalación. Tóxica
g/mol
O en agua a 25°C. por ingestión.
Ácido Salicílico Soluble en etanol,
Irritante a los ojos
O 138.12 éter y acetona.
1.4 g/mL por dispersión de
OH g/mol Insoluble en agua
polvos.
OH fría.
Dibenzalacetona Soluble en acetona
O
234 y cloroformo. Tóxica por
----
g/mol Insoluble en éter y ingestión.
etanol.
Anilina Toxica por
NH2 93.13 contacto e
Insoluble en agua 1.02 g/mL
g/mol inhalación.
Cancerígena
Nocivo por
Anhídrido acético Reacciona con el
O O
102.09 inhalación y por
agua, hidrólisis 1.08 g/mL
g/mol ingestión. Provoca
O violenta
quemaduras
Azul de Metileno
N Nocivo por
---- Soluble en agua ----
N S N
ingestión
Cl
Irritante por
0.3-0.7
Carbón Activado ---- Insoluble en agua dispersión de
g/mL
polvos.

52
 MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal Acetanilida 0.1 g
1 Anillo metálico Ácido salicílico 0.1 g
1 Rejilla de asbesto Anilina 2.5 mL
1 Pinza de tres dedos con nuez Anhídrido acético 4 mL
1 Embudo de vidrio Ácido acético glacial 0.5 mL
1 Refrigerante de agua 14/23 Dibenzalacetona (DBACTA) 0.1 g
1 Gradilla para tubos de ensayo Acetona 10 gotas
1 Espátula Éter etílico 10 gotas
1 Baño María Etanol 10 gotas
1 Mechero Bunsen o parrilla Acetato de etilo 10 gotas
15 Tubos de ensayo Agua potable 10 gotas
1 Agitador de vidrio Azul de metileno
1 Probeta graduada 100 mL Carbón activado
1 Vaso de precipitados 100 mL
1 Matraz balón 14/23 de 250 mL
10 Pipetas graduadas de 10 mL

Nota. Si no es posible medir apropiadamente los 0.1 g de los compuestos sólidos, se puede
realizar el experimento de manera cualitativa agregando una mínima cantidad de dichos
compuestos a cada tubo, procurando que la cantidad de sólido adicionada a cada tubo sea
similar.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Experiencia A: Prueba de solubilidad
Colocar en 5 tubos de ensayo, 0.1 g de acetanilida (compuesto A). Etiquetar cada tubo como
A1, A2, A3, A4 y A5, agregar 10 gotas de los siguientes disolventes, con agitación y de la
forma siguiente: Tubo A1, agua; tubo A2, acetona; tubo A3, etanol; tubo A4, acetato de etilo;
tubo A5, éter etílico.
Observar en qué tubos se obtiene solubilidad parcial o total. A los tubos en los que la
disolución no sea total, calentar en un baño de agua hirviendo, previamente preparado, y

53
agregar, si es necesario, más disolvente para determinar si el compuesto A es insoluble en
alguno de estos disolventes (cuidar que no existan mecheros prendidos). Si la acetanilida se
disolvió en caliente en algún disolvente, coloque éste en un vaso de precipitados con hielo y
observe si el compuesto cristaliza una vez enfriado el disolvente.
Con base en sus resultados, concluya cuál es el disolvente adecuado para la recristalización
del compuesto A.
Proceder de la misma forma con el ácido salicílico (compuestos B) y dibenzalacetona
(compuesto C).

Complete la siguiente tabla con los resultados obtenidos en las pruebas de solubilidad. Utilice
las siguientes claves: IF = Insoluble en frío, SF = Soluble en frío, SC = Soluble en caliente
y P = Precipita al enfriar la solución.

Éter
Agua Acetona Etanol Acetato de
etilo etílico
Acetanilida
Ácido salicílico
Dibenzalacetona

Experiencia B): Purificación de un compuesto orgánico sólido obtenido por síntesis.

Síntesis de acetanilida.
La síntesis de acetanilida es la reacción que servirá como ejemplo para la obtención y
posterior purificación de un producto de síntesis, la cual consiste en la acetilación de anilina
con anhídrido acético. Esta es una reacción de adición nucleofílica, en la que el grupo básico
(-NH2), efectúa un ataque nucleofílico sobre el átomo de carbono carbonílico del anhídrido,
que es un centro electrofílico. De manera general, la reacción transcurre muy rápidamente
con cloruros de ácido, más lentamente con anhídridos de ácido y muy lentamente con los
ácidos carboxílicos, que en este último caso, para que se produzca la reacción se requiere una
temperatura elevada. Por ejemplo, la fabricación industrial de la acetanilida se realiza
calentando una mezcla de anilina y ácido acético durante unas seis u ocho horas; en tanto que

54
mediante el uso de anhídrido acético, reacciona con las aminas a una velocidad tal, que es
adecuada para su realización en el laboratorio.
Reacción
H
NH2 O O O
H+ N
O OH
O

anilina anhidridro acético acetanilida ác. acético

Procedimiento para la experiencia B:

En un matraz balón de fondo plano colocar 2.5 mL de anilina, 0.5 mL de ácido acético glacial
y después de una ligera agitación adicionar 4 mL de anhídrido acético (al agregar el anhídrido
acético puede observarse desprendimiento de calor). El anhídrido acético es un irritante
fuerte, por lo que esta operación debe llevarse a cabo en la campana. Adaptar al matraz
un refrigerante de agua en posición de reflujo y calentar la disolución a ebullición durante 10
min (Opcional: Llevar a cabo el calentamiento en baño de aceite). Enfriar un poco el matraz
y verter el contenido en un vaso que contenga 15 mL de agua y aproximadamente 15 g de
hielo. Agitar bien la mezcla, filtrar la acetanilida y lavar los cristales con pequeñas porciones
de agua fría. Tomar una pequeña muestra para determinar punto de fusión de la acetanilida
sin recristalizar.

Purificación de la acetanilida por recristalización.

En este punto se hará adicionalmente una demostración del uso del carbón activado para
eliminar impurezas coloridas. En un vaso de precipitados colocar toda la acetanilida
sintetizada en el experimento anterior. Agregar una gota de azul de metileno como
contaminante colorido y disolver en la mínima cantidad de agua calentando a ebullición. Es
importante recordar que se debe preparar una disolución saturada, por lo que todo el sólido
se debe disolver en la mínima cantidad de agua a ebullición. Cuando se haya disuelto
totalmente la acetanilida, retirar brevemente el mechero y adicionar una pequeña cantidad de
carbón activado; reanudar el calentamiento hasta ebullición y filtrar en caliente.
Posteriormente dejar enfriar el filtrado hasta 40ºC aproximadamente (temperatura a la cual
se puede tomar el vaso de precipitados con las manos), y sumergir en baño de hielo hasta la
precipitación total de la acetanilida. Pesar el papel filtro en donde se recuperará la acetanilida

55
para facilitar su cuantificación. Separar por filtración y secar. Determinar el rendimiento del
producto obtenido y el punto de fusión de la acetanilida recristalizada. Es importante recordar
que este producto deberá ser entregado en un frasco debidamente rotulado al profesor, ya que
será empleado como materia prima en prácticas subsecuentes.

Tratamiento de residuos.
Las aguas madres resultantes de la recristalización pueden ser vertidas en la tarja con agua
corriente, puesto que el exceso de anhídrido se hidroliza a ácido acético y este se encuentra
diluido en agua.

56
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
1. Hacer un esquema general de la técnica de recristalización.

2. ¿En qué casos y con qué finalidad se lleva a cabo una recristalización?

3. Explicar para qué sirve el carbón activado

4. ¿Por qué es importante reducir al mínimo la evaporación durante la filtración de una

solución caliente?

5. En la purificación de un sólido por recristalización en un disolvente, explicar si es

aconsejable enfriar la solución rápida o lentamente.

6. Si los puntos de fusión determinados a los compuestos purificados, no coinciden con los
reportados. Indica qué interpretación se daría a este hecho y proponga qué procedimiento
seguiría con base en su interpretación.

7. ¿Por qué aumenta la solubilidad de un compuesto en un disolvente al aumentar la

temperatura?

57
8. ¿Qué condiciona que una sustancia (soluto) sea soluble en otra (disolvente)?

9. En una recristalización qué ventajas tendrá el agua sobre el éter y el benceno.

10. ¿Qué ventajas tendrá el tetracloruro de carbono sobre el éter y el benceno en una
recristalización?

11. ¿Por qué en condiciones de saturación ya no es posible disolver más cantidad de soluto?

12. ¿Para qué se calienta a reflujo durante 10 minutos la mezcla de anilina, anhídrido acético
y agua?

13. En la síntesis de acetanilida, explicar con qué fin se enfría la mezcla de reacción.

58
Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

59
P RÁCTICA 4
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO

OBJETIVOS

1. Conocer la técnica como método de separación y purificación de sustancias integrantes de una

mezcla
2. Aplicar la técnica en la purificación de compuestos orgánicos, tanto neutros como ionizables.
3. Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extracción.
4. Realizar diferentes tipos de extracción: múltiple y selectiva.

INTRODUCCIÓN
Extracción con disolventes orgánicos.
La extracción es una técnica de transferencia de un soluto de un disolvente a otro. El soluto se
extrae por un proceso de distribución.
Cuando una disolución (soluto A en un disolvente 1) se agita con un segundo disolvente
(Disolvente 2) con el cual es inmiscible, el soluto se distribuye entre las dos fases hasta lograr una
situación de equilibrio.
[𝐴]𝑜 [𝐴]𝑎𝑞

Donde [A]o es la concentración del analito en la fase orgánica y [A]aq es la concentración del
analito en la fase acuosa.
Al separarse las dos capas de los disolventes inmiscibles se determina la concentración del soluto
en cada capa, la relación de las concentraciones en cada fase es una constante. Esta constante, es
llamada coeficiente de distribución (o partición), K, la cual es definida por:
𝑪𝟐
𝑲=
𝑪𝟏
Donde C1 y C2 son las concentraciones en equilibrio, en g/L, del soluto en el disolvente 1 y en el
disolvente 2 a una temperatura determinada.

Edición 2017
Esta relación es independiente de la concentración total y de los volúmenes de los disolventes. El
coeficiente de distribución tiene un valor constante para cada soluto y es dependiente de la
naturaleza del disolvente utilizado en cada caso.
Con base en el coeficiente de distribución, no todo el soluto se transfiere al disolvente 2 en una
sola extracción a menos que el valor de K sea muy alto. Generalmente se requieren varias
extracciones para eliminar el soluto del disolvente 1. Los disolventes orgánicos utilizados en
extracción deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatación hacia la sustancia
que se va a extraer y bajo punto de ebullición para facilitar su eliminación posterior. La extracción
tiene amplia aplicación en Química Orgánica. Se utiliza para extraer productos y eliminar
impurezas de las mezclas de reacción, se emplea también para extraer productos de tejidos animales
o de plantas. Para extraer un soluto de una disolución es más efectivo realizar varias extracciones
empleando volúmenes pequeños (extracción múltiple), que realizar una sola extracción (extracción
simple) mediante el empleo de un volumen grande de disolvente.
Matemáticamente esto se comprueba con la siguiente expresión:
n
 V1 
Wn  W0  
 KV2  V1 
Donde:
Wn = g de soluto remanentes en la fase acuosa después de n extracciones.
Wo = g de soluto en fase acuosa.
K = coeficiente de partición
V1 = volumen total de la solución de la solución a extraer
V2 = volumen del disolvente de c/u extracción
n = No. De extracciones

Extracción selectiva
La extracción selectiva se emplea para separar mezclas de compuestos orgánicos, en función de la
acidez, de la basicidad o de la neutralidad de éstos. Para realizar estas separaciones, es necesario
utilizar sustancias activas, éstas pueden ser ácidos o básicos. Las sustancias activas ácidas que más
se utilizan son el HCl y el H2SO4 en disolución acuosa del 5 al 10 %.
Las sustancias activas básicas pueden ser fuertes como NaOH, KOH o moderados como NaHCO3
y Na2CO3 en disolución acuosa al 5 ó 10 %.

Edición 2017
La extracción selectiva se basa en una reacción ácido-base entre el producto a separar y el
disolvente activo adecuado. Los compuestos iónicos son más solubles en agua que los compuestos
covalentes y éstos son más solubles en disolventes orgánicos que aquéllos.
Los compuestos básicos como aminas, se extraen con disolventes activos ácidos (HCl al 5 ó 10%);
la reacción que ocurre es la siguiente:

R NH2 HCl R NH3 Cl

Unión covalente Unión iónica
Menos polar Más polar
Soluble en Soluble en agua
disolventes orgánicos

Los ácidos carboxílicos reaccionan con base como NaOH, Na2CO3 o NaHCO3 al 5 ó 10%.
Las reacciones ácido-base que se efectúan son las siguientes:

R COOH NaOH R COO Na H2O

Unión covalente Unión iónica
Menos polar Más polar
Soluble en Soluble en agua
disolventes orgánicos

Los fenoles son compuestos menos ácidos que los ácidos carboxílicos. Por esta característica,
reaccionan únicamente con bases fuertes como NaOH a las mismas concentraciones ya
mencionadas, lo anterior constituye la base para separar ácidos de fenoles.

La extracción selectiva también se utiliza para eliminar impurezas ácidas o básicas a un producto
aislado de una mezcla de reacción. Los compuestos que no tienen características ácidas o básicas
los consideramos neutros. Los compuestos extraídos pueden recuperarse por neutralización de la
sustancia activa para extraer.
Si un compuesto está disuelto en fase acuosa básica éste puede recuperarse acidificando la
disolución. Por el contrario, si el compuesto está disuelto en fase acuosa ácida, puede recuperarse

Edición 2017
al agregar una base y modificar el pH hasta lo básico. Los compuestos neutros disueltos en un
disolvente orgánico, se recuperan al eliminar el disolvente por destilación.
El embudo de separación

El embudo de separación es la pieza que se utiliza en la extracción. El tapón y la llave, que deben
estar bien ajustados, se lubrican con una “grasa” adecuada antes de usarlos. El embudo debe
agitarse moderadamente y purgarlo (aliviar la presión) con frecuencia, para evitar la presión en su
interior. La forma correcta de agitar el embudo se muestra en la Figura 1.

Figura 8. Método sugerido para la realización de la extracción líquido-líquido.

Después de agitar el embudo se deja reposar para la formación de una interfase que da la pauta
para la separación de las fases, Figura 9. En la identificación de fases es importante conocer las
densidades de los disolventes orgánicos para ubicar su posición en el embudo con respecto a la fase
acuosa. El número de extracciones en cada caso depende del coeficiente de distribución del
disolvente.

Figura 9. Separación de fases.

Edición 2017
Emulsiones
Con frecuencia se forman emulsiones durante el proceso de extracción. Éstas pueden romperse
mediante:
 Un movimiento de giro suave al líquido del embudo.
 Agitación vigorosa de la capa emulsionada.
 Agitar la fase acuosa con una disolución saturada de cloruro de sodio.
 Centrifugación.

Agentes desecantes químicos.

Un desecante debe reunir ciertas condiciones:
 No reaccionar con la sustancia que se va a secar.
 Ser eficaz, o sea, tener alto poder desecante; esto es, eliminar el agua completamente o casi
completamente cuando se alcanza el equilibrio.
 Tener gran capacidad de desecación, es decir, eliminar una gran cantidad de agua por
unidad de peso de desecante.
 Secar rápidamente (alcanzar rápido el equilibrio).
 Separarse fácilmente de la sustancia una vez seca.
Los desecantes químicos pueden dividirse en dos grupos:
a) Aquellos que reaccionan químicamente con el agua en un proceso no reversible, lo cual da
lugar a un nuevo compuesto libre de agua.
b) Los que se combinan reversiblemente con el agua para formar un hidrato.

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades físicas y químicas de los reactivos.

SACAROSA
ÁCIDO BENZOICO
CH2OH
O
PROPIEDADES H O H CH2OHO H
OH H OH OH
O
OH CH2OH
H OH OH H

Peso Molecular 342.3 g/mol 122.1 g/mol

Punto de fusión 160-186 ºC 122.4 ºC
Punto de ebullición ------------------------- 249.0 ºC
pKa ------------------------- 4.20
s. en agua y etanol s. en etanol, éter y benceno
Solubilidad
i.s. en éter i. s. en agua, tetracloruro de carbono

Edición 2017
 MATERIAL REACTIVOS
1 Vaso de precipitados de 50 mL Sacarosa 0.5 g

1 Vaso de precipitados de 100 mL Ácido benzoico 0.5 g

1 Matraz Erlenmeyer de 200 mL Éter etílico 30 mL

1 Embudo de separación de 250 mL con tapón NaOH al 10%

esmerilado. HCl conc. 25 mL

1 Probeta de 50 mL Etanol 15 mL
1 Pipeta graduada de 10 mL Hexano 10 mL
1 Matraz balón de 250 mL 14/23 Benceno 10 mL
1 Refrigerante recto Metanol 10 mL
Tiras de Papel indicador de pH 0-14 CH2Cl2 30 mL
1 Mechero de Bunsen Disolución saturada de NaCl 10 mL
1 Baño María Agua destilada 65 mL
1 Soporte universal y pinzas de tres dedos con nuez Sulfato de sodio anhidro 0.5 g
1 Anillo metálico y rejilla de asbesto NaOH al 10%

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Experiencia A: Extracción
1. En un vaso de precipitados colocar 0.5 g de sacarosa y 0.5 g de ácido benzoico y solubilizarlos
con 35 mL de agua.
2. Verter la disolución en un embudo de separación y agregar 10 mL de éter etílico.
3. Mezclar cuidadosamente, de acuerdo al procedimiento descrito en la figura, dejando aliviar la
presión interna del embudo de separación.
4. Dejar reposar el embudo con la disolución y observar cómo se separan las dos capas. Drenar la
fase acuosa en un matraz Erlenmeyer y la fase etérea en un vaso de precipitados. Cubra el vaso con
un trozo de papel aluminio.
5. Secar la fase orgánica con sulfato de sodio anhidro.
6. Decantar y evaporar el éter en un baño de agua caliente sin llegar a sequedad. (PRECAUCIÓN:
Los vapores de éter son inflmables, es recomendable recuperar el éter mediante una destilación
simple). Pesar el residuo sólido y comparar con la mezcla original.
7. Calcule el rendimiento.

Edición 2017
Experiencia B: Variación del pH
1. En un vaso de precipitados disolver una mezcla de 0.5 g de sacarosa y 0.5 g de ácido benzoico
y solubilizarlos con 25 mL de la disolución de NaOH al 10% a pH = 12.
2. Verter la disolución en un embudo de separación y agregar 10 mL de éter etílico.
3. Mezclar cuidadosamente, dejando aliviar la presión interna del embudo.
4. Dejar reposar el embudo con la disolución y observar cómo se separan las dos capas.
5. Drenar la fase acuosa en un matraz Erlenmeyer y la fase etérea en un vaso de precipitados,
posteriormente evaporar la fase etérea.
6. Observar y concluir.
7. Escribir la reacción entre el ácido benzoico y el NaOH.

Experiencia C: Extracción de Licopenos.

1. En un matraz balón 14/23 de 250 mL colocar 20 g de jitomate previamente macerado en un
mortero y agregar 10 mL de etanol al 95%.
2. Adaptar un refrigerante 14/23 en posición de reflujo y calentar en un baño de agua a
ebullición durante 5 minutos.
3. Filtrar la mezcla en caliente y presionar el sólido suavemente, recogiendo el filtrado amarillo
en un matraz Erlenmeyer.
4. Transferir el residuo sólido de la filtración al matraz balón 14/23 de 250 mL y agregarle 10
mL de cloruro de metileno.
5. Calentar la mezcla a reflujo en baño María durante 3-4 min. (CH2Cl2 p.eb. 41 °C, es un
líquido altamente tóxico; EVITAR INHALAR LOS VAPORES).
6. Filtrar el extracto y adicionar al residuo sólido en el papel 2 ó 3 porciones de 10 mL de
CH2Cl2.
7. Reunir los extractos de CH2Cl2 con el primer extracto etanólico.
8. Pasar la disolución a un embudo de separación, agitar y agregar 20 mL de una disolución
saturada de NaCl.
9. Separar la capa inferior colorida en un vaso de precipitados y secar la con Na2SO4 anhidro.
10. El licopeno obtenido es inestable a la luz y al aire, guardar el extracto para la práctica de
cromatografía en un frasco ámbar con tapa.

Edición 2017
EXPERIENCIA D: Extracción de Carotenos.
Los carotenos son tetraterpenos. Están presentes en la mayoría de las plantas verdes. Los
carotenos sirven como precursores de la vitamina A, ya que pueden ser convertidores a ésta por
enzimas del hígado.
1. Hacer un extracto de hojas de espinacas, macerándolas con 30 mL de una mezcla benceno-
hexano-metanol en partes iguales.
2. Verter la mezcla en un embudo de separación y lavar 2 veces la capa orgánica, utilizando
porciones de 30 mL de agua.
3. Separar la capa orgánica y secarla con sulfato de sodio anhidro.
4. Decantar y destilar hasta obtener un residuo de 5 mL.
5. Guardar el extracto para la siguiente práctica en un frasco ámbar tapado.

Edición 2017
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
1. Escriba las ecuaciones involucradas en el proceso de extracción selectiva.

2. En un proceso de extracción, investigue que es más eficiente, hacer cuatro extracciones con 50
mL de éter ó dos extracciones con 100 mL del mismo.

3. Investigue como se determina el coeficiente de partición K de manera práctica.

4. Cuales serían los factores que pudieran intervenir en la eficiencia de la extracción que usted
realizó en el laboratorio.

5. Investigue la estructura de los carotenos y de los licopenos extraídos en la práctica, así como su
coeficiente de extinción molar.

BIBLIOGRAFÍA

Edición 2017
Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

Edición 2017
P RÁCTICA 5
CROMATOGRAFÍA

OBJETIVOS
1. Conocer la técnica de cromatografía y los factores experimentales que la afectan.
2. Aplicar y comparar los métodos cromatográficos de capa fina y columna, para separar,
identificar y purificar compuestos orgánicos.
3. Observar el efecto de diferentes fases móviles y estacionarias en la separación.
4. Determinar los valores de Rf, como un parámetro en la identificación de los compuestos
separados.

INTRODUCCIÓN

Según la definición dada por Keulemans, la cromatografía es un método en el que los componentes
a separar se distribuyen entre dos fases, una de las cuales constituye un lecho estacionario de amplio
desarrollo superficial y la otra es un fluido que pasa a través o a lo largo del lecho estacionario.
La cromatografía consiste en una serie de métodos que sirven para la separación de una mezcla de
solutos. Se basa en la diferente velocidad con que se mueve cada uno de los solutos a través de
un medio poroso, arrastrados por un disolvente en movimiento.
El fundamento de la cromatografía consiste en el reparto o distribución diferencial de dos o más
compuestos (llamados solutos) entre dos fases, una de las cuales permanece fija, por lo que se le
denomina fase fija o estacionaria y otra que fluye a través de ella, por lo que se le denomina fase
móvil o eluyente. Como la fase estacionaria debe permanecer fija, su estado físico se limita a sólidos
y líquidos, en tanto que la fase móvil requiere ser un líquido o un gas para poder fluir. Tomando
en consideración el estado físico de las fases, la cromatografía se clasifica en dos grandes categorías
y dos subcategorías cada una:

1) Cromatografía de gases. En ésta, la fase móvil es un gas y la estacionaria puede ser un

líquido o un sólido, por lo que existen dos variantes:

Edición 2017
 a) Cromatografía sólido-gas (CSG)
b) Cromatografía líquido-gas (CLG)

2) Cromatografía de líquidos. En ésta, la fase móvil es un líquido y la estacionaria puede

ser un sólido o un líquido, por lo que existen dos variantes:

a) Cromatografía sólido-líquido (CSL)

b) Cromatografía líquido-líquido (CLL)

Cuando la fase estacionaria es sólida, la cromatografía puede ser en columna y en placa (también
llamada cromatografía de capa fina).

Las separaciones por cromatografía de reparto, son particularmente interesantes para los
compuestos solubles en agua. Asimismo, de acuerdo con el mecanismo predominante en el reparto
diferencial de solutos, las técnicas cromatográficas se clasifican de la siguiente forma:

a) Adsorción Fenómeno de adhesión superficial cuyo mecanismo consiste en

interacciones bipolares.
b) Partición Fenómeno de reparto entre las dos fases debido a su solubilidad. La
solubilidad es una medida de la polaridad y de otro tipo de
interacciones moleculares.
c) Intercambio iónico Fenómeno superficial debido a interacciones entre iones de diferente
carga.
d) Ultra filtración Como su nombre lo indica, se debe a un fenómeno de tamizado
molecular.
Debido a su distribución diferencial entre las fases móvil y estacionaria, dos solutos aplicados en
un extremo del sistema cromatográfico recorrerán el mismo camino a diferentes velocidades,
arrastrados por la fase móvil, con su consecuente elución en diferentes tiempos o volúmenes, lo
cual permite diferenciar a cada analito por sus propiedades cromatográficas

Los sistemas cromatográficos pueden ser:

a) Cromatografía en columna.

Edición 2017
El sistema cromatográfico en columna más sencillo consta de un reservorio para el eluyente (fase
móvil); una columna que debe empacarse homogéneamente, la fase estacionaria en cuyo extremo
superior se aplica la muestra por separar (solutos); un sistema de control de flujo (llave de paso o
pinzas) y los recipientes para recibir los volúmenes eluidos, como se observa en la siguiente figura.

1. Adición de eluyente

2. Mezcla de A y B

3. Posición de A después de una elución parcial

4. Posición de B después de una elución parcial

5. Eluato

Figura 10. Cromatografía en columna.

b) Cromatografía en placa fina.

Este sistema consta de un recipiente o cámara del tamaño adecuado para contener una placa de
vidrio o aluminio adsorbida con sílica gel. En la cámara se coloca una muestra del o los disolventes
que servirán de fase móvil.
En la placa cromatográfica, que puede ser de tamaño variable, se coloca una muestra de la mezcla
de solutos, aproximadamente a 0.5 cm del extremo inferior de la placa. Una vez que el eluyente
(fase móvil) ha ascendido, por capilaridad hasta 0.5 cm antes del extremo superior de la placa, se
saca de la cámara, se le evapora el disolvente y se revela con luz ultravioleta (UV) si se han usado
placas de sílica gel adsorbidas con fluoresceína, en éste caso, el revelador será una lámpara de luz
ultravioleta que opera a una longitud de onda de 254 nm. También se puede revelar la placa
cromatográfica en una cámara de yodo o por aspersión de un reactivo revelador como KMnO4 o
H2SO4 y calor.

Edición 2017
Figura 11. Preparación de capilares para la aplicación de las muestras en la placa cromatográfica.

Figura 12. Aplicación, elución y determinación de los Rf de los componentes de una muestra.

Edición 2017
Parámetros cromatográficos.

a) En el caso de la cromatografía en columna automatizada (HPLC), éstos son:

i. Tiempo muerto (to). Tiempo que tarda un soluto idealmente no retenido, en salir del
sistema cromatográfico.

ii. Tiempo de retención (tr). Tiempo que tarda el 50 % de un soluto en eluir y corresponde
a la posición de máxima concentración en un cromatograma.

iii. Velocidad de flujo del disolvente (F).

iv. Volumen de retención (Vr): Volumen en el que eluye el 50 % de un soluto. Se calcula

con la ecuación:

Vr = t

Para procesos sistematizados (como son la Cromatografía de gases y la Cromatografía de Líquidos

a Alta Presión) encontramos que además de los incisos i a iv, dos parámetros de gran importancia
son:

v. Factor de selectividad (α): Medida relativa del grado de separación de dos solutos.
Se calcula mediante la ecuación:

t r (b )  t o

t r (a)  to
vi. Resolución (Rs): Medida absoluta de separación. Se calcula mediante la ecuación:
2(tr ( a )  tr (b) )
Rs 
(Wa  Wb ) 2

vii. Donde Wa y Wb corresponden a los tiempos del ancho de un pico en su base.

Edición 2017
 b) En el caso de la cromatografía en capa fina, los parámetros más usuales son:

i. Frente del disolvente (fd).

ii. Centro del soluto (fs).
iii. Relación de frentes (Rf): Cociente de la división fs/fd. Se utiliza con fines de
identificación de compuestos cuando se tienen patrones de referencia.
iv. Diferencia de Rfs. Medida cuantitativa del grado de separación.

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal Silica gel para columna 4 g
1 Columna para cromatografía Hexano: acetato de etilo (1:1), 30 mL
1 Pinzas para bureta Acetato de etilo: metanol (1:1), 30 mL
2 Pipetas graduada de 5 mL Acetato de etilo: metanol (7:3), 10 mL
1 Pinzas de tres dedos con nuez Acetato de etilo: metanol (1:1), 10 mL
1 Vaso de precipitados de 100 mL Mezcla de colorantes anaranjado de metilo-
1 Matraz Erlenmeyer de 200 mL azul de metileno (1:1), 10 mL
10 Tubos de ensayo
3 Cámaras cromatográficas
1 Agitador de vidrio
1 Probeta de 100 mL
1 Gradilla para tubos de ensayo

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Experiencia 1. Separación de carotenos. Hacer el siguiente procedimiento con la ayuda del

profesor de la sección:

1. Colocar la columna para cromatografía con una pinza universal o con una pinza para bureta e
introducirle por medio de un agitador, un trozo de algodón hasta la base de la misma.

Edición 2017
2. Empacar la columna con sílica-gel adicionando por la parte superior una suspensión de 4 g de
sílica-gel en una mezcla de hexano-acetato de etilo (1:1) manteniendo un goteo uniforme en la llave
de salida del disolvente durante todo el procedimiento.
3. Introducir un círculo de papel filtro de diámetro ligeramente inferior al del interior de la columna
y asentarlo en la superficie de la sílica-gel y llenar en su totalidad la columna cromatográfica con
el disolvente.
4. Dejar gotear el disolvente y esperar hasta que el disolvente quede ligeramente arriba de la fase
estacionaria, depositar sobre el papel filtro 10 gotas del concentrado de espinacas con ayuda de una
pipeta graduada, cuidando de no derramarlo por las paredes de la columna, nunca permitir que el
nivel del disolvente baje más allá de la superficie de la sílica-gel, ya que ésta se agrietaría y
no permitiría un desarrollo homogéneo).
5. Mantener el goteo hasta que los pigmentos penetren en la sílica-gel y llenar lentamente la
columna con la mezcla de hexano-acetato de etilo (1:1). Volver a abrir la llave para permitir el
desarrollo del cromatograma, manteniendo constante el volumen del eluyente.
6. Recoger la primera fracción colorida en tubos de ensayo numerados y cubiertos con papel
aluminio. Cuando termine de eluir esta primera fracción, cambiar el eluyente a acetato de etilo-
metanol (1:1) y recoger la siguiente fracción en tubos de ensayo numerados y cubiertos con papel
aluminio.

Experiencia 2. Separación de licopenos.

Hacer la cromatografía en columna del extracto de jitomate para la separación de licopenos, en la

misma forma en que se efectuó para el extracto de espinacas.

Experiencia 3. Separación por cromatografía en placa fina de una mezcla de colorantes.

En una cromatoplaca de 5  2 cm dibujar con un lápiz de punta suave una línea a 0.5 cm de distancia
del borde inferior; aplicar sobre ésta en dos puntos equidistantes, por medio de una micropipeta
previamente elaborada con un capilar, una mezcla de colorantes. Dejar secar y desarrollar el
cromatograma en una mezcla acetato de etilo-etanol (7:3), teniendo cuidado de que éste no rebase
los puntos de aplicación y de que eluya hasta 0.5 cm antes del borde superior de la placa. Secar,
observar y calcular los valores de Rf. para cada componente.

Edición 2017
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. ¿Qué precauciones se deben tener al empacar una columna de cromatografía?

2. ¿Qué fracciones se separaron por cromatografía en columna, de los extractos de espinaca,

jitomate y cómo se identificaron?

3. Escriba ¿qué conclusiones se obtienen de la cromatografía en capa fina y de la cromatografía

en columna?

4. Definir los siguientes términos: Adsorción, partición, eluyente, eluato, disolvente, fase móvil,
fase estacionaria, Rf.

Edición 2017
5. Especificar en qué parte de la práctica tienen aplicación los términos anteriores.

6. Hacer una comparación entre la cristalización, extracción, destilaciones y cromatografía, en

cuanto a la eficiencia como métodos de separación y purificación.

7. Establecer una distinción clara entre cromatografía en columna y capa fina e indicar en qué
casos es preferible alguno de los dos métodos.

Edición 2017
Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

Edición 2017
P RÁCTICA 6
SÍNTESIS A MICROESCALA DE ÁCIDO FUMÁRICO

OBJETIVOS

1.- Convertir un isómero cis en un isómero trans.

2.- Diferenciar los isómeros geométricos del ácido 2-butenodioico.

INTRODUCCIÓN

El término estereoisómeros se utiliza para designar los compuestos que poseen igual fórmula
molecular e igual conectividad, pero que se distinguen entre sí por la relación espacial de los átomos
o grupos dentro de la molécula.
Esto origina dos tipos de estereoisómeros:
a) Los que guardan entre sí una relación objeto-imagen especular.
b) Aquellos en los que esta relación no existe.
Los primeros se denominan enantiómeros y los segundos diastereómeros. Un tipo de
diastereómeros es el de los isómeros geométricos, que deben su existencia a la imposibilidad de
rotación a través de un doble enlace o de un anillo. Al bisectar un doble enlace con un plano que
pase por el núcleo de los dos átomos de éste, dos grupos diferentes entre sí pueden ubicarse de dos
maneras con relación al doble enlace.
1. Ambos del mismo lado del plano.
2. Uno a cada lado del plano.
El primer arreglo da lugar a la isomería cis- (del latín: a este lado) o también Z (del alemán
zusammen, que significa “juntos”), en tanto que el segundo origina la isomería trans- (del latín:
al otro lado) o E (del alemán entgegen, que significa “opuestos”).
De acuerdo con esto, existen 2 ácidos 2-butenodioicos: el cis-2-butenodioico y el trans-2-
butenodioico.

Edición 2017
 O O
OH OH
OH HO
O O
Ácido cis-2-butenodioco Ácido trans-2-butenodioco
Reacción

Los ácidos butenodioicos se pueden interconvertir, siempre y cuando desaparezca el doble enlace,
ya que se requiere de un giro a través del eje de éste.
O O

OH H+ OH
OH HO

O O
Mecanismo

El mecanismo se inicia con una reacción ácido-base entre un carbonilo del ácido maleico y el HCl
para dar (B). Esto facilita la deslocalización de los electrones π que conduce a la desaparición del
doble enlace entre C2 y C3 originándose un carbocatión (C) con hibridación sp3 y el enlace simple,
que permite el giro entre estos 2 carbonos para dar (D). A continuación, por otra deslocalización
electrónica, se regenera el doble enlace (E) y finalmente por una reacción de desprotonación, se
obtiene el ácido fumárico (F).

Giro 180º H
H H O
O O O

OH H+ OH OH
OH
OH OH HO
OH
A C O D
O O B O
Ácido maleico

H
O O
H H2O
OH OH
O +
H H HO HO
F E
O O
Ácido fumárico

Edición 2017
PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades físicas y químicas de los compuestos.

PROPIEDADES ÁCIDO ÁCIDO
MALEICO FUMÁRICO
P.M. g/ mol 116 116
p.f (C ) 131-139 (desc.) 286
Solubilidad en agua a 25C (g/100 mL) 79 0.7

pka1 1.9 3.0

pka2 6.5 4.0

MATERIAL REACTIVOS
1 Probeta de 100 mL Ácido maleico
1 Juego de destilación a microescala Ácido clorhídrico 5 mL
1 Soporte universal
1 Anillo metálico
1 Mechero ó parrilla
1 Rejilla de asbesto
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 Embudo de vidrio
3 Vasos de precipitados de 150 mL

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Preparar por sección una disolución al 40% de ácido maleico en agua, se puede calentar para
favorecer la disolución. El volumen será determinado de acuerdo al número de equipos por sección.
El volumen que ocupará cada equipo será de 1 mL.
1.- En el matraz de reacción verter 1 mL de la disolución al 40% de ácido maléico, medido con
pipeta graduada.

Edición 2017
2.- Adicionar lentamente 2 mL de ácido clorhídrico concentrado por las paredes del matraz de
reacción (líquido irritante, evitar inhalación y el contacto con la piel).
3.- Adaptar el refrigerante en posición de reflujo
4.- Calentar la mezcla durante 30 minutos a reflujo moderado.
5.- Enfriar a temperatura ambiente y separar por filtración los cristales de ácido fumárico.
6.- Recristalizar de agua y secar.
7.- Identificar el producto por su punto de fusión.

Edición 2017
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
1. Escribe tus observaciones del proceso de interconversión de isómeros.

2. Anota las características del crudo de reacción y el producto recristalizado incluyendo el punto
de fusión de éste último.

3. En la síntesis del ácido fumárico, indicar qué papel desempeña el ácido clorhídrico.

4. Explicar cómo se pueden justificar:

La diferencia en los puntos de fusión de los isómeros estudiados.
a) La diferencia de solubilidad en agua.

b) La diferencia en la primera y segunda constantes de acidez.

Edición 2017
 c) Explicar a qué se debe que en el reflujo se observe formación y separación de cristales.

5. ¿Por qué, de los isómeros cis y trans de esta práctica es la forma trans la que predomina?

6. ¿Qué pruebas químicas se pueden llevar a cabo para evidenciar la presencia del grupo funcional
carboxilo y la insaturación en el ácido fumárico?

Edición 2017
Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

Edición 2018
 PRÁCTICA No. 7

SÍNTESIS DE CICLOHEXENO Y 2-METIL-2-BUTENO

CUESTIONARIO PREVIO

1. Investigar qué otros métodos pueden utilizarse para sintetizar un alqueno.

2. Definir mecanismo de reacción.

3. Durante la deshidratación de alcoholes como el ciclohexanol, se forma una mezcla azeotrópica

con el agua. Explicar qué es una mezcla azeotrópica y como separaría el producto de interés
(alqueno).

4. Escribir la reacción de identificación y describir el mecanismo implicado.

5. ¿Qué se entiende por cinética de una reacción?

Edición 2018
6. Explicar el concepto de estado de transición.

7. Anota las principales reacciones de los compuestos insaturados

BIBLIOGRAFÍA

Edición 2018
P RÁCTICA 7
SÍNTESIS DE CICLOHEXENO Y 2-METIL-2-BUTENO

OBJETIVOS

1. Ilustrar las reacciones de eliminación, efectuando una deshidratación de alcoholes.

2. Sintetizar un alqueno cíclico y un alifático.
3. Aplicar una reacción de adición para identificar el producto obtenido

INTRODUCCIÓN

En Química Orgánica, el término eliminación se refiere normalmente a la pérdida de dos átomos ó

grupos de una molécula. En las reacciones de eliminación más comunes, se forman enlaces
múltiples, mediante la pérdida de grupos unidos a átomos adyacentes, el proceso se denomina
normalmente eliminación 1,2 ó β-eliminación a causa de la disposición relativa de los dos grupos
que se pierden.

A
+ A B
B

Eliminación 1,2 ó -Elimincion

También se pueden llevar a cabo reacciones de eliminación 1,3, formándose generalmente

compuestos cíclicos. O más lejanas como la 1,4 que se describe a continuación

B AB
A
Eliminación 1,4

Otra forma de eliminación es 1,1 ó α-eliminación.

Se consideran para la reacción de eliminación β, dos posibilidades mecanísticas:

1) El Mecanismo E2 (bimolecular)
2) El Mecanismo E1 (unimolecular)
Edición 2018
La molecularidad de una reacción designa al número de moléculas que intervienen en el paso
determinante de la velocidad de reacción (y por lo tanto en el estado de transición) está puede ser
unimolecular ( una molécula ) o bimolecular ( dos moléculas ).

En las reacciones de eliminación, al igual que las reacciones de sustitución nucleofílica, interviene
una molécula con pares libres de electrones (nucleófilo en la sustitución o base en la eliminación),
por lo cual las reacciones de eliminación se encuentran en competencia con las reacciones de
sustitución nucleofílica.

La reacción que se realiza en esta práctica, es una –eliminación que conduce a la formación de
un alqueno.
Mecanismo general E2: Tanto el sustrato como la base participan en el paso lento de la reacción.
La base sustrae al grupo (Y, por lo general un protón) al mismo tiempo que el otro grupo (X,
llamado el grupo saliente nucleófugo) sale de la molécula.

X X H H
H H BY X-
H Y H Y
B B

Estado de transición
La velocidad depende de la concentración de ambos reactivos, por lo cual es una reacción de
segundo orden.
V = k [Nu:] [sustrato]
Mecanismo General E1: En este, sólo el sustrato participa en el paso que controla la velocidad.
Se propone la formación de un carbocatión intermediario. B suele ser el mismo disolvente.

X X
H H H X-
H Y H Y Y

Estado de transición

H H
H BY
Y
B
La velocidad de la reacción, depende de la concentración del sustrato, por lo cual la reacción es de
primer orden.

Edición 2018
 V = k [sustrato]

Reacciones

OH H3PO4
+ H3PO4 + H2O

Ciclohexanol Ciclohexeno

Mecanismo

El mecanismo propuesto para esta reacción, es de tipo E1, en donde el primer paso consiste en la
protonación del alcohol con H3PO4 u otro ácido mineral para dar el ión oxónio (A).

O
O H H P OH H H
O O O
OH
R2 R2 O P OH
R1 Rápido OH
R1
A
El segundo paso es la salida del agua, para formar un carbocatión (B)

El tercer paso es la eliminación de un protón del carbono adyacente al carbocatión para formar un
enlace doble. Es posible que antes de este paso se pudiera dar un reordenamiento (transposición).

Edición 2018
 O
H O
HO P O R2 R2 HO P OH
OH R1 R1
Rápido OH
B

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades físicas y químicas del ciclohexanol, ciclohexeno, alcohol isoamílico y 2-metil-2-buteno

COMPUESTO P.M. p. f. p. eb. DENSIDAD SOLUBILIDAD TOXICIDAD

(g/mol) (°C) (°C) g/mL
Ciclohexanol 100.16 23-25 161 0.962 s. en etanol Líquido irritante
OH
p. s. agua de ojos y nariz

Ciclohexeno 82.4 ------- 83 0.81 s. en benceno Líquido irritante

i.s. en agua e inflamable

Alcohol 88.08 -117.2 132 0.81 p.s. en agua Líquido irritante

isoamílico
OH

2-metil-2-buteno 70.13 -133.8 38.6 0.66 s. alcanos Líquido irritante

i.s. en agua

s. soluble i. s. Insoluble p. s. poco soluble

Edición 2018
 MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal Ciclohexanol 7 mL
1 Anillo metálico Ácido fosfórico 2 mL
3 pinzas de tres dedos con nuez Alcohol isoamílico 14 mL
3 Vasos de precipitados de 100 mL Ácido sulfúrico 7 mL
1 Probeta de 25 mL Carbonato de sodio al 10% 4 mL
1 Refrigerante 14/23 Hidróxido de sodio al 10%
1 Columna de fraccionamiento 14/23 Bromo en CCl4
1 Unión triple Sulfato de sodio anhidro
1 Termómetro Cloruro de sodio
1 Porta termómetro
1 Matraz balón 100 mL
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1 Baño María
1 Embudo de separación
1 Probeta graduada de 10 mL
2 tubos de ensayo

DESARROLLO EXPERIMENTAL
El instructor designará el tipo de alcohol con el cual cada sección realizará la reacción de
deshidratación

Síntesis de 2-metil-2-buteno
1. En un matraz balón de 100 mL, que se encuentra en un baño de hielo, se colocan 14 mL de
agua fría, se añaden cuidadosamente (en pequeñas porciones) 7 mL de ácido sulfúrico
concentrado agitando constantemente para asegurar que la temperatura final de la
disolución se encuentre por debajo de los 10 °C.
2. Sin retirar el matraz del baño de hielo se adicionan 14 mL de alcohol isoamílico
manteniendo una agitación constante para que la temperatura no supere los 25 °C.
3. Concluida la adición del alcohol, el matraz se coloca en un sistema de destilación simple
con alargadera y se destila a baño María hasta recolectar 20 mL.

Edición 2018
4. El producto frío obtenido de la destilación se pasa a un embudo de separación pequeño y
se añaden 5 mL de una disolución de hidróxido de sodio al 10%. Se agita suavemente
liberando eventualmente la presión del sistema con la atmosférica, se drena la fase acuosa
(capa inferior) y la fase orgánica se seca con 0.5 g de cloruro de calcio anhidro, se agita
eventualmente y se deja reposar unos minutos en baño de hielo.
5. Cuando la fase orgánica está seca, se recibe en otro matraz limpio y seco, para proceder a
su destilación calentando en un baño María y recogiendo la fracción que ebulle en el
intervalo 37–43 °C en un frasco colector previamente tarado.
6. Identificar adicionando a 0.5 mL del 2-metil-2-buteno unas gotas de bromo en CCl4 y
observar. PRECAUCIÓN REACCION EXOTERMICA

Síntesis de ciclohexeno
1. Armar un sistema de destilación fraccionada, con una alargadera al final del refrigerante y el
matraz colector sumergido en hielo.
2. Colocar en el matraz balón de 100 mL, 7 mL de ciclohexanol y 2 mL de ácido fosfórico*.
3. Calentar lentamente hasta una temperatura mayor de 100 °C y destilar hasta que queden solo
2 mL de residuo.
4. Saturar el destilado con NaCl y pasarlo a un embudo de separación.
5. Agregar carbonato de sodio al 10% hasta alcalinidad.
6. Eliminar la capa inferior acuosa y secar el ciclohexeno con sulfato de sodio anhidro.
7. Adaptar un aparato de destilación fraccionada y destilar el ciclohexeno a 80 °C
aproximadamente.
8. Identificar adicionando a 0.5 mL de ciclohexeno, unas gotas de bromo en CCl4 y observar.
* Precaución: Líquido corrosivo, irritante sobre el tracto respiratorio y piel.

Edición 2018
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. ¿Qué líquido se obtiene en el primer destilado.

2. ¿Cuál es la razón de saturar el primer destilado (síntesis de ciclohexeno) con sal.

3. ¿Cuál es la razón de añadir hidróxido de sodio al primer destilado (síntesis de 2-metil-2-buteno).

4. ¿Para qué se agrega Na2CO3 al destilado (síntesis de ciclohexeno).

Edición 2018
Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

Edición 2018
 PRÁCTICA No. 8
SINTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO

CUESTIONARIO PREVIO

1. Explicar si este método se podría aplicar en la preparación del alcohol ter-butílico.

2. Escribir la ecuación que representa la reacción colateral que se puede presentar en esta
experiencia.

3. ¿Cómo puede identificarse la presencia de cloro en el cloruro de ter-butilo?

4. ¿Por qué al aumentar la concentración de sal se disminuye la velocidad de la hidrólisis?

5. ¿Qué efecto tiene la sal sobre la reacción SN1?

Edición 2018
6. Proponer un método sintético donde se indiquen todos los pasos para obtener yoduro de bencilo
a partir de alcohol bencílico.

7. Investigar las propiedades físicas y toxicológicas, así como la estructura de las sustancias a
emplear y obtener durante la práctica.

Cloruro de ter-butilo.

Alcohol ter-butílico.

Cloruro de calcio.

BIBLIOGRAFÍA

Edición 2018
P RÁCTICA No. 8
SINTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO

OBJETIVOS

1. Efectuar la síntesis de cloruro de ter-butilo, por medio de una sustitución nucleofílica

unimolecular (SN1)
2. Comprobar el efecto de ion común y la influencia de la polaridad del disolvente, en una reacción
SN1.

INTRODUCCIÓN

Uno de los principales métodos de obtención de halogenuros de alquilo, es la sustitución

nucleofílica alifática de los alcoholes. Esta sustitución puede realizarse con reactivos halogenantes
tales como: PCl3, SOCl2, HCl, HBr, etc.

Reacción
H+ O
R OH Nu R Nu
H H
Dependiendo de las condiciones experimentales, las reacciones de sustitución nucleofílica alifática,
pueden ser de dos tipos:

a) Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1)

b) Sustitución Nucleofílica Bimolecular (SN2)

En las reacciones SN1 la velocidad de la reacción depende de la concentración del alcohol y es

independiente de la del nucleófilo. Además están influenciadas por la polaridad del disolvente, la
estructura del alcohol, la naturaleza del grupo saliente y el nucleófilo.
Por otro lado, es sabido que la mayoría de las reacciones orgánicas son complejas, realizándose en
varias etapas que difieren por su velocidad; existen diferentes métodos de estudio que dan
información acerca de la estructura de los intermediarios y de los complejos activados, del orden y
de la molecularidad de la reacción; y de la naturaleza de la etapa que controla la velocidad de la

Edición 2018
reacción, entre otros. Los métodos de estudio de los mecanismos de las reacciones químicas se
clasifican de manera general en dos grupos: métodos cinéticos y métodos no cinéticos.
Métodos cinéticos: Como se ha indicado, las reacciones orgánicas se llevan a cabo en varios pasos;
uno de éstos es más lento que otros y es el que determina la velocidad total de la reacción. Un
estudio cinético proporciona datos sobre el número y la naturaleza de las moléculas que intervienen
en la etapa que controla la velocidad total.
La velocidad de una reacción se determina por el cambio de la concentración de los reactivos a
diferentes intervalos de tiempo; esta relación se conoce como orden de reacción.
Así en una reacción de primer orden, la velocidad de reacción es proporcional a la concentración
de sólo uno de los reactivos y está dada por la siguiente expresión:

d[A]
VA = k[A] = - dt

VA = Velocidad de la reacción
k = constante de velocidad (moles/L)
t = tiempo

Algunos factores que modifican la velocidad de una reacción son la temperatura, la fuerza iónica
y la naturaleza del disolvente.

Efecto del disolvente. El cambio en la polaridad del disolvente, puede afectar la velocidad de
reacción y también puede cambiar el orden de la misma. En general podemos considerar que:

a) Un aumento en la constante dieléctrica del disolvente, aumenta la velocidad de las

reacciones en las que la densidad de carga es más grande en el estado de transición que en los
reactivos.
b) Un aumento en la constante dieléctrica del disolvente, disminuye la velocidad de las
reacciones en las que la densidad de carga es menor en el estado de transición que en los
reactivos.

Los halogenuros de alquilo de tipo terciario R3CX presentan una cinética de primer orden y el
mecanismo que se lleva a cabo se conoce como Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1). Estas
reacciones son posibles sólo si el nucleófilo es una base sumamente débil, ya que una base fuerte

Edición 2018
daría la reacción de Eliminación. El agua y los alcoholes son bases sumamente débiles, así que
pueden ser empleados como nucleófilos en las reacciones SN1.
Las reacciones que se llevan a cabo por un mecanismo SN1 son favorecidas en disolventes polares
próticos y con constante dieléctrica alta, ya que hay una estabilización del carbocatión
intermediario. Cuando el nucleófilo que se emplea es a la vez el disolvente, se le llama reacción
de solvólisis.

Reacción
CH3 CH3
+ HCl H3C Cl + O
H3C OH H H
CH3 CH3

Mecanismo

La primera etapa del mecanismo, consiste en una reacción ácido-base entre el –OH del alcohol y el
protón del HCl para producir (A).
En la siguiente etapa, que es el paso lento de la reacción, se forma un carbocatión (B), por pérdida
de agua. Finalmente el ion cloruro, reacciona con el carbocatión para dar el producto (C).
Los disolventes polares como el agua, etanol, etc., favorecen la reacción, facilitando la formación
del carbocatión. Así mismo, el empleo de ácidos de Lewis y el efecto del ion común, incrementan
la velocidad de estas reacciones.

CH3 CH3 H
1) H3C OH H+ H3C O
CH3 CH3 H
A

CH3 H CH3
H3C H3C O
2) H3C O CH3 lenta
OH2 H H
H3C
CH3 H
H3C B

Estado de transición

CH3
3) H3C Cl
CH3 H3C Cl rápida
H3C CH3
B C

Edición 2018
PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL REACTIVOS
2 Vasos de precipitados de 100 mL Alcohol ter-butílico 10 mL
1 Probeta de 25 mL Ácido clorhídrico 30 mL
1 Gradilla para tubos de ensayo Cloruro de calcio 3 g
5 Tubos de ensayo Bicarbonato de sodio al 5%
1 Embudo de separación Disolución de fenolftaleína
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL Hidróxido de sodio 0.005 M
Cloruro de sodio
Acetona
Agua destilada

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. En un matraz Erlenmeyer de 250 mL colocar 10 mL de alcohol ter-butílico (Líquido

inflamable, e irritante) y 30 mL de ácido clorhídrico concentrado (líquido corrosivo).
2. Tapar el matraz y agitar vigorosamente, evitando cualquier exceso de presión dentro del
matraz.
3. Al final de un periodo de 20 minutos agregar 3 g de cloruro de calcio y disolver.
4. Colocar la mezcla de reacción en un embudo de separación y eliminar la fase acuosa.
Verter la fase orgánica en un vaso de precipitados y adicionar lentamente 10 mL de
disolución de bicarbonato de sodio al 5%.
5. Cuando no se observe desprendimiento de bióxido de carbono, separar las dos fases
eliminando la capa acuosa.
6. Finalmente secar el cloruro de ter-butilo adicionando 1 g de cloruro de calcio, dejar
reposar 10 minutos y decantar para eliminar el cloruro de calcio.

EFECTO DEL ION COMÚN

1. Enumerar cuatro tubos de ensayo.

Edición 2018
 2. En cada tubo colocar 1 mL de disolución de hidróxido de sodio 0.005 M, 2 mL de agua, 1
mL de acetona y 2 gotas de disolución de fenolftaleína.
3. Al tubo número 1 agregar 4 mL de cloruro de ter-butilo 0.1 M y tomar el tiempo en el cual
desaparece el color rosado.
4. En el tubo número 2 agregar 1.5 g de cloruro de sodio y 4 mL de cloruro de ter-butilo 0.1
M. Después de la adición de cloruro de ter-butilo, tomar el tiempo en el que desaparece el
color.
5. Para el tubo número 3 agregar 2.5 g de cloruro de sodio y 4 mL de disolución 0.1 M de
cloruro de ter-butilo, tomar el tiempo hasta observar el cambio de coloración.
6. Por último en el tubo número 4 colocar 4 g de sal y 1 mL de cloruro de ter-butilo 0.1M.
Tomar el tiempo.

EFECTO DEL PODER IONIZANTE DEL DISOLVENTE

1. Preparar 4 tubos con los siguientes disolventes.

No. de tubo Vol. de agua (mL) Vol. de acetona (mL)

1 -- 5
2 2.5 2.5
3 3.75 1.25
4 4 --

2. A cada tubo agregar 2 gotas de fenolftaleína e inmediatamente tres gotas de disolución de

hidróxido de sodio al 0.005 M y dos gotas de cloruro de ter-butilo.
3. Medir el tiempo en el cual se observa cambio en la coloración.

Edición 2018
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. ¿Cuál es la función del cloruro de calcio a los 20 minutos, después de haber iniciado la reacción?

2. ¿Por qué se adiciona disolución de bicarbonato de sodio al 5% para lavar el cloruro de ter-butilo
y no disolución de hidróxido de sodio?

3. Indicar con una reacción cómo se forma el bióxido de carbono durante el lavado de cloruro de
ter-butilo.

4. Existe alguna diferencia en esta experiencia para secar el producto con cloruro de calcio como
agente desecante o podría emplear sulfato de sodio anhidro.

Edición 2018
Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

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 PRÁCTICA No. 9
SÍNTESIS DE para-NITROANILINA

CUESTIONARIO PREVIO

1.- Explicar las razones por las cuáles es necesario acetilar la anilina antes de nitrarla.

2.- ¿Qué papel tiene el ácido acético en la acetilación de anilina?

3.- ¿Para qué se calienta a reflujo la mezcla de anilina, anhídrido acético y ácido acético, en la
obtención de acetanilida?

4.- ¿Con qué fin se enfrían las mezclas de reacción en las tres etapas, durante la síntesis de
para-nitroanilina?

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5.- En la hidrólisis de la para-nitroacetanilida, se usará ácido clorhídrico; ¿qué papel desempeña
éste ácido?

6.- ¿Para qué se calienta 15 minutos más, después de disolver la para-nitroacetanilida en HCl? (3ª
parte).

7.- ¿Para qué se agrega hidróxido de sodio al 40% después de haber realizado la hidrólisis de la
para-nitroacetanilida?

BIBLIOGRAFÍA

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P RÁCTICA No. 9
SÍNTESIS DE para-NITROANILINA

OBJETIVOS

1. Estudiar la reacción de Sustitución Electrofílica Aromática (SEA) y obtener la p- nitroanilina

2. Observar el efecto protector y orientador del grupo acetilo durante la reacción de nitración

INTRODUCCIÓN

La obtención de una amina sustituida en posición “para” sin obtener el producto de sustitución en
“orto”, puede llevarse a cabo si de alguna manera se bloquea esta posición para impedir su
sustitución.
La nitración directa de la anilina y de otras aminas aromáticas en disolución de ácido nítrico
concentrado, da lugar a una mezcla de isómeros orto, meta y para, así como la formación de una
gran variedad de productos de oxidación. En vista de lo anterior, para obtener selectivamente el
isómero en posición para, es conveniente introducir un grupo activador más débil y de gran
volumen que haga menos accesible la posición orto por efecto estérico.
En la molécula de anilina el anillo de benceno se encuentra muy activado hacia la reacción de SEA
por lo cual cuando ésta experimenta la reacción con un electrófilo generalmente se obtiene una
mezcla de productos, ya que primeramente reaccionan las posiciones orto y en segundo término la
posición para. De esta manera, a fin de formar únicamente el isómero para en la reacción de
nitración de anilina se procede de la siguiente manera:

1.- Reaccionar anilina con anhídrido acético para obtener N-acetil anilina.
2.- Reacción de N-acetil anilina con ácido nítrico para formar para-nitro acetanilida.
3.- Formación de para-nitroanilina por hidrólisis de para-nitro acetanilida.

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 Reacción de acetilación (1ª. Etapa) Formación de la acetil amida de anilina.

O O
NH2
O O OH HN O
+ +
O OH

Mecanismo

1) El mecanismo se inicia por una reacción ácido-base entre el ácido acético y uno de los oxígenos
carbonílicos del anhídrido acético.

H
O O O O
H
O O

2) En estas condiciones el par de electrones de la anilina, ataca el carbono deficiente en

electrones, (carbonilo del anhídrido), generándose el correspondiente intermediario de
adición.

H
NH2 O O H + H
+ N O
O
O O
H

3) El intermediario formado pierde primero un protón y posteriormente al grupo acetato,

dando lugar a la formación de la acetanilida y la regeneración del catalizador.

H H H H H
-H N O N O
N O +
+ + H
+H O O O OH
HO O
H

Nitración de acetanilida (2ª Etapa) Se efectúa la nitración selectiva en posición “para” de la

acetanilida.

El mecanismo de nitración de los compuestos aromáticos, ha sido muy estudiado y aunque los
procedimientos operativos difieren bastante unos de otros, sobre todo en el disolvente utilizado, en

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la mayoría de los procesos, el agente nitrante es el ión nitronio (NO2+). La formación de éste
electrófilo se favorece por la protonación del ácido nítrico en la presencia de un ácido más fuerte,
como el ácido sulfúrico.

2 H2SO4 HNO3 2 HSO4 H3O NO2

Algunos compuestos como el fenol, se pueden nitrar rápidamente con ácido nítrico en disolución
acuosa; en otros casos se puede utilizar ácido acético, anhídrido acético u otros disolventes. En el
procedimiento de nitración más común, se utiliza una mezcla de ácido sulfúrico y ácido nítrico
concentrados.
De esta manera el ion nitronio formado efectúa el ataque electrofílico sobre el núcleo aromático y
se lleva a cabo el proceso de sustitución.

NO2
NO2

Nu E

Para el caso específico de la acetamida, ésta tiene una capacidad de orientación hacia la posición
para principalmente, por el impedimento estérico producido hacia el ataque en la posición orto.

Reacción

H H
N HNO3 N

O H2SO4 O
O2N

Mecanismo

H H H
N N N
O + H
O N O HO O
N NO2
O
O

Hidrólisis de la para-nitroacetanilida (3ª. ETAPA) Se elimina mediante una hidrólisis ácida, el

grupo acilo de la para-nitroacetanilida para obtener la para-nitroanilina.

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La eliminación del grupo acilo se efectúa por hidrólisis ácida, dando como resultado el clorhidrato
de para-nitroanilonio, el cual se neutraliza con hidróxido de sodio para regenerar la amina
correspondiente.

Reacción
H
O
N NH3 Cl
HCl
OH
O H2O
O2N O2N

NaOH

NH2
NaCl H2O

O2N

Mecanismo

1) La reacción se inicia por la adición de un protón al oxígeno del carbonilo de la para-

nitroacetanilida para producir el intermediario (A).

H H
N N
H
O O
O2N O2N H
A
2) El intermediario (A), es susceptible de sufrir un ataque nucleofílico por una molécula de
agua, para producir el intermediario (B), el cual pierde una molécula de ácido acético y se
transforma en la para-nitroanilina, que se protona para dar el clorhidrato de para-
nitroanilonio (C).

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 H H H
N N H2O N
HO OH2
O O
O2N H O2N H O2N
A B

H
O NH2 N
H HO OH
OH
O2N O2N

NH3 Cl

O2N C

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades físicas y químicas de para-nitro acetanilida y para-nitroanilina

COMPUESTO P.M. p. f. SOLUBILIDAD

(g/mol) (ºC)
para-nitroacetanilida
180 215 s. en etanol i.s. en agua

para-nitroanilina

138 156-147 s. en etanol i.s. en agua

y agua caliente

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 MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal Acetanilida 3 g
1 Anillo metálico y rejilla de asbesto Ácido sulfúrico 10 mL
1 Mechero Bunsen Ácido nítrico 6 mL
3 Vasos de precipitados de 200 mL Ácido clorhídrico 15 mL
1 Matraz balón de 100 mL Hidróxido de sodio al 40 % 15 mL
1 Refrigerante 14/23 Nitrito de sodio 1 g
1 Termómetro β-naftol 0.1 g
1 Agitador de vidrio y embudo de vidrio Tricloruro de hierro
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL Carbón activado
1 Baño María Hidróxido de sodio al 10%
1 Probeta de 25 mL Etanol
1 Pipeta graduada de 10 mL

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Primera Etapa. Acetilación de anilina. Esta etapa se omite ya que el instructor proporcionará
la anilina ya acetilada (acetanilida).

Segunda Etapa. Nitración.

1) En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, colocar 7 mL de ácido sulfúrico y agregar 3 g de
acetanilida en pequeñas porciones y agitar constantemente.

2) Cuando la acetanilida se haya disuelto, colocar el matraz en hielo y agregar gota a gota con
una pipeta, una disolución de 6 mL de ácido nítrico y 6 mL de ácido sulfúrico concentrado
previamente preparada; agitar suavemente, regulando la adición, de tal manera que la
temperatura de la mezcla de reacción permanezca entre 25 y 35°C.

3) Al terminar la adición, sacar el vaso del hielo y dejar reposar a temperatura ambiente cinco
minutos

4) Verter la mezcla de reacción en hielo/agua (50 mL / 15 g). Agitar, filtrar la para-

nitroacetanilida y lavar el precipitado con dos porciones de 50 mL c/u de agua fría.

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Tercera Etapa. Hidrólisis
5) Colocar la para-nitroacetanilida húmeda obtenida en un matraz bola de 100 mL y formar
con ella una pasta fina con 5 mL de agua.

6) Agregar lentamente 15 mL de ácido clorhídrico concentrado. Adaptar un refrigerante en

posición de reflujo y calentar durante 30 minutos.

7) Después de los 30 minutos de calentamiento, verter el contenido sobre 35 g de hielo picado,

posteriormente alcalinizar con hidróxido de sodio al 40% hasta que se forme un sólido de
color amarillo de para-nitroanilina, finalmente separar el producto por filtración.

8) El sólido obtenido se recristaliza de agua.

9) Dejar secar y determinar punto de fusión.

10) Calcular el rendimiento de reacción.

PROPIEDADES QUÍMICAS DEL PRODUCTO

I. Naturaleza ácido-base
1. Tomar una pequeña cantidad de para-nitroanilina obtenida y agregar HCl concentrado.
Observar.
2. Disolver una pequeña cantidad de la para-nitroanilina en etanol y agregar tricloruro de
hierro. Observar.
II. Reacción con ácido nitroso, formación de diazobenceno
3. Reacción de diazoación.
a) En un vaso de precipitados de 100 mL disolver una pequeña cantidad de para-
nitroanilina en 3 mL de ácido clorhídrico concentrado; diluir con 3 mL de agua y
enfriar a 5 °C.
b) En un tubo de ensayo disolver 1 g de nitrito de sodio en 5 mL de agua; agregar la
disolución fría del clorhidrato (a), lentamente y con agitación. Observar.
III. Reacción de cloruro de bencen diazonio con anillos aromáticos fuertemente activados.
4. Reacción de Copulación.
Mezclar la disolución fría (b) que contiene la sal de diazonio con una disolución de 0.1 g
de β-naftol en 2 mL de disolución de hidróxido de sodio al 10% y 5 mL de agua. Observar

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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1.- ¿Para qué se agita, después de terminar la adición de HNO3 en la nitración de acetanilida?

2.- Describir con ecuaciones químicas cada una de las propiedades químicas ensayadas con la
para-nitro anilina.

3. ¿Cómo se puede utilizar el punto de fusión y la cromatografía de capa fina para comprobar la
identidad de la para-nitro anilina obtenida?

4, ¿Qué métodos físicos se pueden emplear para comprobar que la nitración de acetanilida tuvo
lugar en la posición para y no en la orto?

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Observaciones

Resultados

Análisis de Resultados

Conclusiones

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 FICHA DE EVALUACIÓN FINAL DE LABORATORIO
DE QUÍMICA ORGÁNICA I

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLÓGICAS
INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

NOMBRE DEL ALUMNO______________________________________________________________

GRUPO________________________________________TURNO_______________________________

SEMESTRE ENERO-JUNIO ( ) AGOSTO-DICIEMBRE ( ) AÑO_________________

CALIFICACIÓN FINAL DE LABORATORIO*

__________________________________________________________
LETRA NÚMERO

FIRMA DE ENTERADO DEL ALUMNO____________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

* Si la calificación es reprobatoria, anotar si es por inasistencias o por examen.

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