Trabajo Final Redactado en La U
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I.4 Justificación
Justificación teórica
a. Naturaleza del objeto y problema de investigación
La presente investigación se centrará en obtener un biopolímero termoplástico a partir de
la raíz de pituca con un 30% de rendimiento, con el fin de aportar en la reducción del
impacto ambiental producidos por plásticos procedentes del petróleo y reemplazar a los
plásticos habituales. Además de aprovechar no solo el almidón presente en la pulpa, sino
también, la celulosa presente en la cáscara.
La obtención de biopolímeros a partir del almidón es muy estudiado por su bajo costo que
requiere y su alto contenido presente en esta raíz. Siendo esta raíz muy nutritiva pero muy
poco explotada por diversos sectores de la industria por su escaso conocimiento.
Los biopolímeros termoplásticos tienen la característica de ser aplicados para la
producción de bolsas que por su origen pueden ser usados para preservar alimentos.
Aplicándolo también a la industria como incentivo al aumento de producción y la
disminución de exportación.
b. Magnitud
El porcentaje de almidón presente en la cáscara de pituca y de la celulosa son muy altos
los cuales aportan a la máximo rendimiento que se requiere en la obtención del
biopolímero.
c. Vulnerabilidad
En los últimos años las investigaciones acerca de la obtención de biopolímeros a partir de
productos naturales ha sido muy activo, diferenciándolos en la variedad de métodos de
obtención de utilizados por las características y composición de cada producto. Debido a
las características de la pituca y a los objetivos planteados se debe hacer un previo
tratamiento para eliminar los agentes que afectan la obtención de este polímero. El
biopolímero obtenido a partir de almidón y celulosa tienen la característica de ser sensibles
a la humedad (elevada WVTR)
II. MARCO TEORICO
II.1 Antecedentes del estudio
II.1.1 Antecedentes teóricos
a) Desarrolló un biopolímero a partir de almidón de corteza de yuca
(Manihot esculenta)
Realizaron unos estudios acerca de la obtención, caracterización y análisis
comparativo de polímeros biodegradables a partir de la yuca, papa y maíz.
Usaron como herramienta de diseño experimental el método Taguchi. Las
películas de los biopolímeros fueron analizadas por espectroscopia de
absorción atómica, concluyendo que los tres biopolímeros tienen las
mismas funciones químicas a nivel molecular, la caracterización por
absorción atómica mostró que las películas de biopolímero obtenidas son
inocuas, evitando futuros impactos ambientales por metales pesados.
(Edmundo Arroyo / Hugo Alarcón 2013, Lima Perú).
La tierra produce plantas como el maíz, papa o yuca, entre otros, que
contienen almidón. Este puede servir como base para producir un
polímero biodegradable con el cual se pueden fabricar bolsas para
recolectar desperdicios orgánicos, ´estos se almacenan junto con la
bolsa bioclástica y al descomponerse produce abono orgánico que
sirve como fertilizante de los suelos que nuevamente producirán las
plantas que contienen almidón. (www.BiocorpUSA.com, 2002.)
La difusión es el transporte neto de la materia en un sistema por medio de movimiento molecular al azar e
implica tres mecanismos adsorción del permeante, difusión a través del film y la desorción del permeante. Los
procesos de adsorción y desorción se rigen según la ley de Henry
C = S⋅p (1)
Donde C es la concentración del permeante en el medio en que se está absorbiendo, p es la presión parcial del
gas al exterior y S es el coeficiente de solubilidad. El coeficiente de solubilidad depende de la temperatura y
puede depender de la presión parcial o de la concentración del permeante. El proceso de difusión que tiene
lugar a favor a la gradiente de concentración se rige según la ley de Fick (Ecuación 2), que regula la ley general
del transporte de un soluto causado por gradiente de concentración (Treybal, 1980).
∂c
F=-D (2)
∂x
Donde F es la cantidad de sustancia transportada por unidad de superficie permeada y por el tiempo; ∂ c / ∂ x
es el gradiente de concentración en dirección al flujo y D es el coeficiente de difusión, que es independiente de
la superficie, de la concentración y del tiempo. Para sistemas, por ejemplo gases sobre su temperatura crítica, el
coeficiente de difusión a menudo no depende de la concentración, en tal caso se puede aplicar la segunda ley
de Fick (Ecuación 3) para determinar la dependencia de la concentración en el tiempo.
∂c ∂2 c
=-D (3)
∂x ∂2 x
Tomando las leyes de Fick como base teórica y resolviéndolas para las diferentes condiciones experimentales,
se obtienen las expresiones que habitualmente se utilizan para la evaluación de la permeabilidad en envases y
materiales de envase (Gavara y col., 1996).
Permeabilidad
Permeabilidad es el proceso de transferencia de masa y/o energía en el cual se produce el paso de moléculas a
través del material polimérico. Este proceso por tanto puede ser descrito por dos mecanismos, por un lado el
flujo capilar, que implica el paso de moléculas a través de poros o bien defectos propios del material de envase,
y el proceso de permeabilidad por difusión (Guarda y Galotto, 2001). La difusión por su parte, es el proceso
resultante de tres mecanismos (Van Willige, 2002)
• Adsorción de las moléculas permeantes desde/entre la atmósfera interna/externa;
P = D⋅ S (1)
Temperatura
La permeabilidad a los gases y a los líquidos en el polímero aumenta con la temperatura de acuerdo a la
relación descrita por Arrhenius. Dentro de los posibles razones en la cual la temperatura afecta la
permeabilidad están el incremento de la 13 movilidad molecular; cambio en la estructura del polímero
(disminución de la cristalinidad); cambio en la solubilidad (Duncan y col., 2005).
Punto de fusión
No se ha determinado si la fusión de los polímeros es una transición de primer o segundo orden, en todo caso
el peso molecular es determinante. El punto de fusión aumenta con el peso de acuerdo con una ecuación
empírica como la siguiente:
1/Tf = a + b/x
La fusión está acompañada por cambios considerables en las propiedades de los polímeros. La medida de esos
cambios se puede usar para determinar el punto de fusi´n. con fines comparativos, en la tabla se presentan
algunos puntos de fusión y transición vítrea.
Las propiedades de los materiales plásticos por debajo del punto de fusión determinan su aplicación práctica,
por eso es importante observar el cambio de estas propiedades con la temperatura.
Densidad
Una de las propiedades importantes de los polímeros, es la densidad, debido a que sirve para identificar un
material y también para seguir cambios físicos en un ensayo. Los cambios en la densidad pueden deberse a
cambios en la cristalinidad, pérdida de plasticidad, absorción de solvente, o por otras causas.( según normas
ASTM : D 792 – 66 para la determinación de la densidad de polímeros)
D(23°C) , g/cm3
Polímeros naturales
Proteínas Estructurales Colágeno, queratina, elastina.
Funcionales Enzimas, hormonas.
polisacáridos Estructurales Celulosa, quitina.
Ácidos nucleicos ADN y ARN
Fuente: Montaldo, 1991.
II.2.2 Polisacáridos
Los polisacáridos son polímeros cuyos constituyentes son monosacáridos, los
cuales se unen repetitivamente mediante enlaces glucosídicos. Se encuentran
entre los glúcidos, y cumplen funciones diversas, sobre todo de reservas
energéticas y estructurales. Estos compuestos llegan a tener un peso molecular
muy elevado, que depende del número de residuos o unidades de monosacáridos
que participen en su estructura. Entre los disacáridos más familiares se encuentra
la sacarosa, lactosa, y maltosa, (Koolman, et al, 2004).
Los polisacáridos más importantes son: la celulosa y el almidón. La celulosa se
forma por la unión de moléculas de β-glucopiranosa mediante enlaces β-1,4-O-
glucosídico, es una larga cadena polimerica de molecular variable, con formula
empírica, con un valor (C6H10O5)n, con un valor minimo de n = 200. Es la
biomolécula mas abundante ya que forma la mayor parte de la biomasa terrestre.
Figura N°2.1
Polisacarido almidon
II.2.3 Degradación de los biopolímeros plásticos
La biodegradación hace referencia a la transformación y deterioro que se produce
en el polímero plástico debido a la acción de enzimas y/o microorganismos como
bacterias, hongos y algas; esta es la principal ventaja que permite que los
biopolímeros puedan competir con otros materiales como el vidrio y los metales.
Para que los materiales poliméricos sean considerados biodegradables, es
indispensable que contengan en la cadena principal grupos que se puedan romper
con facilidad por la acción de agentes externos de la naturaleza física o química. La
biodegradación puede ser parcial o total.
La biodegradación parcial consiste en la alteración en la estructura química del
material y la pérdida de propiedades específicas. Por contra, en la biodegradación
total el material es degradado totalmente por la acción de microorganismos con la
producción de CO2 (bajo condiciones aeróbicas) y metano (bajo condiciones
anaeróbicas), agua, sales minerales y biomasa. Un cambio físico de biopolímero
puede consistir en la decoloración, pérdida del brillo superficial, formación de
grietas, superficie pegajosa, erosión superficial y pérdida de propiedades como la
resistencia a la tracción y el alargamiento. Y los cambios químicos consisten en la
rotura de cadenas, cambios en los sustituyentes laterales, aparición de reacciones
de entrecruzamiento, etc.
Figura N°2.2
Plásticos degradables vs biodegradables
II.2.4 Pituca
Es un cultivo muy antiguo y expandido en el viejo mundo, cuya domesticación pudo
hacerse en India y China, en donde aún se encuentran poblaciones silvestres; su
cultivo se extendió hacia el este hasta los confines de polinesia: Hawai, Pascua,
Nueva Zelanda y en otra dirección hasta Filipinas y Japón.
Hacia el oeste llegó a Egipto un siglo antes de la era cristiana, a través de Siria, y
se expandió por el mediterráneo hasta España. Siendo en Chipre un cultivo de
cierta importancia. A la costa Oriental de África fue introducida siglos más tarde por
los navegantes malayos. Su introducción en América ocurrió poco después del
descubrimiento del nuevo continente (León, 1987).
La pituca (Colocasia esculenta), es un tubérculo alimenticio de clima tropical y
subtropical, se cultiva en suelos con altos contenidos de humedad, pero puede
soportar períodos de sequía. Pertenece a la familia de las araceae, teniendo dos
géneros por motivos geográficos: Amarilla o lila, género Colocasia, originario de
Asia, y Blanca, género Xanthosoma, origen es americano (Antillas). Esta planta
generalmente no produce semillas, y presentan gran cantidad de tubos lactíferos
que contienen un líquido blanco o amarillento, rico en taninos. Todas las partes de
la planta son comestibles, pero como todas las aráceas, contienen oxalato de
calcio lo cual limita el consumo de algunas variedades (Montaldo, 1991).
La pituca es una planta herbácea suculenta que alcanza una altura, de 1-2 m. sin
tallo aéreo. Produce un cormo central comestible, esférico, elipsoidal o cónico,
estos cormos están cubiertos por escamas fibrosas o pueden ser lisos; el color de
la pulpa por lo general blanco, pero también pueden presentarse clones coloreados
hasta llegar al morado. La malanga también es llamada como Taro, Dashen, Kalo
entre otros, en Nicaragua malanga. Recientemente este tubérculo ha adquirido
gran importancia, donde se considera una materia prima de gran potencial. Su
valor radica en su alto contenido de almidón (30-85% base seca), proteínas (1.4-
7%) además de ser una buena fuente de fibra (0.6-0.8%), vitamina A, C, calcio y
fosforo (Rodríguez y col, 2011).
Figura N° 2.3
Pituca o Malanga
II.2.5 Variedades
Las Pituca o Taros se clasifican en dos géneros diferentes:
a) Colocasia esculenta (L.) schott o colocasia antiquorum.
Este género es de la India y del Japón; llamado “taro de china”,”ñampi”
malanga. Se caracteriza porque su tallo se inserta en el tercio inferior del borde.
La parte comestible está constituida por la base del tallo o cormo.
b) Xanthosomas agittaefolium, X. violaceum, X. brasiliense, X. atrovirens.
Originarios de América; llamados “quequisque”, tiquisque, yautía, o col Caribe.
El tallo está ubicado al borde de la lámina central. La parte comestible está
constituida por los tubérculos que nacen alrededor del cormo. Estos dos
géneros presentan caracteres comparables en su morfología y ecología. Son
plantas rizomatosas con cormos eventualmente ricos en oxalato de calcio.
Existen dos tipos de cormos: la cepa principal (mammy para los
norteamericanos) que pesa entre 250 gramos y cuatro kilogramos, y los cormos
laterales pequeños, cuyo peso varía de 25 a 250 gramos, Existen diversas
variedades según el tamaño o el color de los cormos.
II.2.6 Almidón
El almidón es un componente con un amplio campo de aplicaciones que van desde
la impartición de textura y consistencia en alimentos hasta la manufactura de papel,
adhesivos y empaques biodegradables. Debido a que el almidón es el polisacárido
más utilizado como ingrediente funcional (espesante, estabilizante y gelificante) en
la industria alimentaria, es necesario buscar nuevas fuentes de extracción, ya que
con una producción mundial de 48,5 millones de ton/año (Faostat, 2001), existe
una demanda insatisfecha del mismo. Estructuralmente, el almidón consiste en dos
polisacáridos químicamente distinguibles: Amilosa y la amilopectina. La amilosa es
un polímero lineal de unidades de glucosa unidas por enlaces α (1-4), en el cual
algunos enlaces α (1-6) pueden estar presentes. Esta molécula no es soluble en
agua, pero puede formar micelas hidratadas por su capacidad para enlazar
moléculas vecinas por puentes de hidrógeno y generar una estructura helicoidal
que es capaz de desarrollar un color azul por la formación de un complejo con el
yodo.
Figura N°2.4
Estructura química de la amilosa
Figura N°2.4
Estructura química de la amilopectina
a) Modificaciones del almidón
El almidón sin modificar está muy limitado debido a sus pobres propiedades,
como son: el deterioro de las propiedades mecánicas por la humedad, la
reducida procesabilidad debido a su alta viscosidad y la fragilidad de las piezas
fabricadas. Es por eso que al almidón se le realizan modificaciones por varios
métodos.
Figura N°2.5
Procesos de modificación del almidón
b) Proceso de gelatinización
Se define como la pérdida de la semicristalinidad de los gránulos de almidón en
presencia de calor y elevadas cantidades de agua. La gelatinización ocurre en
un rango estrecho de temperaturas que varía dependiendo de la fuente del
almidón.
El desenrollado de las moléculas y la movilidad térmica de las mismas
producidas por el hinchamiento, producen la disminución de la cristalinidad,
rompiendo la estructura. El comportamiento de la mezcla va a depender de la
concentración y el nivel de absorción de agua por parte del almidón. Cuando
ocurre la gelatinización, los gránulos hinchados del almidón ocupan los
espacios vacíos. La viscosidad aumenta con la temperatura hasta la
fragmentación de los gránulos, que se desintegran y se disuelven generando
un decrecimiento en la viscosidad. En alta concentración de almidón, cuando
se pretende obtener un almidón termoplástico, el comportamiento es diferente.
Mientras más rigidez haya, se da una mayor resistencia debido al choque entre
los gránulos hinchados, lo que genera una alta viscosidad. En estas
condiciones, cuanto más calor se adiciona, el agua retenida desintegra la
estructura ordenada de los gránulos, y la amilosa comienza a difundirse
formando un gel que finalmente soporta los gránulos compuestos ante todo por
amilo pectina.
d) Proceso de desestructuración
Es la transformación de los granos de almidón semicristalino en una matriz
homogénea de polímero amorfo acompañado de la ruptura de los puentes de
hidrógeno entre las moléculas de almidón. Y la despolimerización (rotura de las
cadenas de polímeros) parcial de las moléculas de almidón. Este proceso de
desestructuración se incrementa con un aumento en la aportación de energía,
que puede provenir de un aumento en el par de torsión o de la temperatura.
Estas causas permiten una mayor ruptura de los enlaces de amilosa y
amilopectina permitiendo de esta manera una mayor fusión con el plastificante
agregado; los plastificantes tienen como función evitar el entrecruzamiento de
las cadenas del almidón.
a) Plastificantes
Son pequeñas moléculas agregadas para suavizar un polímero por debajo de
su transición vítrea para reducir su cristalinidad o punto de fusión. El agua se
recomienda como mejor plastificante, aunque no debe encontrarse en
proporciones altas con relación al almidón, ya que para extraerla de la mezcla,
una vez ésta se encuentre lista, se necesita elevar la temperatura a la de
ebullición del agua, esto puede degradar la estructura del almidón.
El glicerol es un alcohol con tres grupos hidroxilo; Estos grupos hidroxilos le
permiten ser soluble en agua. Tiene un aspecto de líquido incoloro y viscoso.
No es tóxico, lo que le permite ser un buen lubricante. Su fórmula es C3H8O3
Figura N° 2.6
Estructura química de la glicerina
b) Modificadores químicos
La modificación química del almidón está directamente relacionada con las
reacciones de los grupos hidroxilo del polímero de almidón, reacciones vía éter,
formación de ésteres, oxidación y la hidrólisis de los grupos hidroxilos, son
algunas modificaciones químicas aplicables al almidón. En general la
esterificación de los polisacáridos con ácidos orgánicos como el ácido acético
es una de las transformaciones más versátiles en los biopolímeros. La
introducción de un grupo éster en el polisacárido constituye un desarrollo
importante debido a que permitirá modificar la naturaleza hidrofílica y obtener
cambios significativos en las propiedades mecánicas y térmicas. El ácido
acético es recomendado como modificador químico, ya que tiene la propiedad
de disminuir el carácter hidrofílico de almidón, brindándole propiedades
hidrofóbicas al material.
Matriz lignocelulósica
El material Lignocelulósico (MLC) está constituido por los tejidos de los vegetales
cuya celulosa forma capas recubiertas de hemicelulosas y sobre las que se
deposita la lignina, esta estructura surge como una necesidad de los vegetales. La
pared celular permite crear y sostener la estructura aérea en las plantas que les
permite captar la radiación solar. Así tejidos con células lignificadas dotan a sus
órganos, principalmente tallos de mayor esbeltez y mayor resistencia mecánica,
además de mejorar su regulación hídrica y su resistencia a patógenos.
Componentes de los materiales lignocelulósicos : Los forman tres polimeros ,la
celulosa la lignina y la hemicelulosa. Del total de compuestos que forman los
materiales lignocelulósicos casi la mitad celulosa y un 20% lignina.
(BARROSO,2010).
Figura N° 2.8
Hidrolisis ácida de la celulosa
Figura N°2.9
Hidrolisis enzimática de la celulosa
c) Hidrolisis alcalina: Es la adición de bases diluidas a la biomasa y su eficiencia
se encuentra limitada con la presencia de la lignina en los compuestos. El hidróxido
de sodio diluido produce un hinchamiento, permitiendo un incremento en el área de
superficie interna reduciendo el grado de polimerización y cristalinidad de la
celulosa, causando la separación de las uniones estructurales entre la lignina y los
carbohidratos (Chávez, 2013). El mecanismo de la hidrólisis alcalina de la biomasa
parece estar basada en la saponificación de los enlaces ésteres intramoleculares
que unen los xilanos de la hemicelulosa y otros componentes, como por ejemplo la
lignina u otros componentes de la hemicelulosa. La efectividad de este tratamiento
depende del contenido de lignina del material a tratar.
La literatura reporta que la digestibilidad de las maderas duras tratadas con NaOH
aumenta de un 14% a un 55% con una remoción de lignina del 24-55%, con un
contenido inicial del 20%.
Para maderas blandas (contenido de lignina mayor al 26%) el método no es tan
efectivo.
La disolución de la lignina empieza con la ruptura de los enlaces α-arileter y
arilgliceron-β-aril- eter, fragmentando la lignina.
II.3 Definiciones
Figura N° 2.11
Figura N° 2.12
Fuente: Banco Central del Ecuador
Figura N° 2.13
Figura N° 2.14
Grafico No.1 Produccion Mundial de Malanga (Ton.)
600,000
485,402
500,000 461,912 452,130 444,284
427,231 416,195 419,192
386,268 405,642
400,000 371,815
340,918
Toneladas
300,000 Produccion
200,000
100,000
0
20032004200520062007200820092010201120122013
Años
Figura N° 2.15
Tabla N° 2
Tabla no.2 Productores de Semilla en 2013
PAISES VALOR UNIDAD
1. Perú 3,500 toneladas
2. Dominica 850 toneladas
3. Panamá 369 toneladas
Fuente: PRONAGRO, con datos de FAOSTAT
Dependientes
G(y)=biopolímer Hidrolisis Z1 = Porcentaje Determina si % porcentaje
o a partir de alcalina de rendimiento. es óptimo el
componentes permite proceso.
hidrolizados de obtener un Método
sustrato Z2=Característica Característica Dureza comparativo
la raíz de pituca.
óptimo para s fisicoquímicas s técnicas del Humedad
la biopolímero. Flexibilidad
elaboración Densidad
del
biopolímero
III.2 Operacionalización de variables
IV. Metodología:
obtención del biopolímero haciendo uso de todas las partes de la raíz de pituca, es decir,
no solo el uso del almidón ,como se realiza en el trabajo a comparar, sino también hacer
uso de la cascara de esta raíz.
Por el énfasis de la naturaleza de los datos manejados es del tipo cuantitativo porque
la variable de la investigación es de tipo cuantitativa continua.
Y= F(X) G(F(x))
4.2.1. Método:
Primera etapa:
Segunda etapa:
Matriz de consistencia
Tabla de diseño experimental
Muestra de 50 mL de extracto
La población
Muestra
Determinada por el extracto del almidón y lignina obtenido de la raíz de pituca o malanga
Equipos
Estufa
Centrifuga
Balanza
Materiales
Reactivos
Glicerol
NaOH
4.4.2. Técnicas
D. Determinación de la densidad
a- Toma de muestra
Bibliografía