UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUIMICA

SECCION DE QUIMICA ANALITICA

TEORIA ACIDO – BASE

EQUILIBRIO IÓNICO

Dr. Alfredo Cruz Monzón

A finales del siglo IXX, el químico Svante Arrhenius formuló por primera vez una
teoría respecto a la disociación iónica, que actualmente ha sido modificada, pero que
a grandes razgos se mantiene.
Arrhenius admite los sgtes conceptos:

Electrolitos:
Aquellos que en solución acuosa sufren disociación total o parcial en forma de iones,
por lo que sus soluciones conducen la corriente eléctrica. Pueden ser:

• Electrolitos Fuertes: Aquellos que sufren disociación total (están 100 %

disociados), por lo tanto sus soluciones presentan alta conductividad eléctrica.

• Electrolitos Débiles: Aquellos que sufren disociación parcial, por lo que sus
soluciones presentan baja conductividad eléctrica:
 DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES.

1. Arrhenius (1883)
Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, genera H+
HCl  H+ (ac) + Cl- (ac)
H2SO4  2H+(ac) + SO42-(ac)
HClO4  H+(ac) + ClO4-(ac)

Base: Sustancia que, en disolución acuosa, genera OH-

NaOH  Na+ (ac) + OH- (ac)
Ca(OH)2  Ca2+(ac) + 2OH-(ac)
Al(OH)3  Al3+(ac) + 3OH-(ac)
Limitaciones:
* Sustancias básicas que no poseen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 (l)
* Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva más general

Sin embargo:
“En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la química mediante su teoría
electrolítica de la disociación”

1903
Tercer premio Nobel
de Química
[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1903/index.html]
Svante Arrhenius
2.- Brønsted-Lowry (1923)
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia

Ácido 1 Base 2 Ác. Conj 2 Base Conj 1 protónica

Par ácido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Ventajas
* Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3

Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l)  NH4+ (aq) + OH- (aq)
ácido o como base)
Escribir los pares conjugados de:

1. Ca(OH)2 + 2H2O(l) === Ca(OH)2H2+(ac) + 2OH-(ac)

2. H2SO4(ac) + H2O(l) === H3O+(ac) + HSO4-(ac)

3. NH3(g) + HCl(g) === NH4Cl(ac)

4. CH3COOH(ac) + NaOH(ac) === CH3COONa(ac) + H2O(l)

5. HF(ac) + NH3(ac) === NH4F(ac)

5. CH3COOH(ac) + H2O === H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

5. NH3(g) + H2O(l) === NH4+(ac) + OH-(ac)

3. Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par

de electrones no compartidos.

H H +

H+ + :N H H N H

H H

Ácido: Especie que tiene la capacidad de aceptar pares de electrones

Base: Especie que tiene la capacidad de ceder pares de electrones
El H+ es ácido de Lewis, pero no es el único.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies

Definición más general

F
H
H N: + B F
H F
base ácido

F
H
H N B F
H F Gilbert Newton Lewis
 LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA - ESCALA DE pH.
En el agua pura, se tiene el equilibrio:

H2O (l) + H2O (l)  H3O+ (ac) + OH- (ac)a

Kc = [H3O+] [OH-] Kw = [H3O+][OH-]

[H2O] [H2O]

Experimentalmente se ha comprobado que a 25°C, Kw = 1*10-14, con lo cual:

1*10-14 = [H3O+][OH-] donde Kw : producto iónico del agua

Cambiando de signo a toda la igualdad tenemos:
- log 10-14 = - log [H3O+] + ( - log [OH-] )

De donde:
pH = - log [H3O+]
14 = pH + pOH
pOH = - log [OH-]
En el agua pura, se tiene que: [H3O+] = [OH-]
Con lo cual se debe cumplir que:

[H3O+] = 10-7  pH = 7
[OH-] = 10-7  pOH = 7

El valor de Kw = 1*10-14, es valido siempre que T = 25°C.

¡ La medición del pH se debe ser a temperatura ambiente!!

Si se mide el pH a temperaturas diferentes, entonces su valor no

sería el correcto por cuanto:

0º C 25º C 50º C 100º C

Kw 1,14 * 10-15 1,01 * 10-14 5,47 * 10-14 5,4 *10-13 aprox
En cualquier solución, se cumple que:

[H3O+][OH-] = 1*10-14
Así:
* Si se trata de agua pura, o una solución donde los iones no producen hidrolisis,
entonces:
[H3O+] = [OH-] pH = 7 ( disolución neutra )

* Si se agrega un poco de acido, o una sal acida entonces se produce un incremento

en la concentración de hidronio (H3O+), con lo cual se cumplirá que:

[H3O+] > [OH-] pH < 7 ( disolución ácida )

* Si se agrega una base, entonces se incrementará la cantidad de hidroxilo (OH-),

por lo cual se cumplirá que:

[H3O+] < [OH-] pH > 7 ( disolución básica)

 EQUILIBRIO DE ÁCIDOS Y BASES EN AGUA

I. DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS EN AGUA.

Cualquier ácido monoprótico HA, se tiene que en agua sucede:

HA + H2O ==== H3O+ + A-

Donde:
Ka = [H3O+][A-]
[HA]
* Para ácidos fuertes, la disociación es total y se asume que Ka =  , infinito
* Para ácidos débiles, Ka tiene un valor numérico definido a una T dada.

A. DISOCIACIÓN DE UN ACIDO FUERTE EN AGUA:

Para el caso de ácidos fuertes, la disociación es total por cuanto se ioniza
totalmente, de tal manera que en equilibrio:

[HA] = 0 y Ka = infinito
Ejemplo 1
Se mezclan 10 mL de HNO3 ( densidad 1,35g/cm3 y de 55,8 % en peso), con
agua destilada hasta completar 250 mL de solución.
Determine el pH de la mezcla.

Ejemplo 2
Determinar el pH de una mezcla formada por 360 ml de H2SO4 que de
concentración 0,2458 N con 180 mL de H2SO4 que es 0,1074 M.

Ejemplo 3
Calcular el pH de una solución formada por mezcla de 16 mL de H2SO4
(densidad 1,84 g/cm3 ; % 98 ), con 800 mL de NaOH que es 0,28 N la cual se
aforo finalmente a 2 L de solución.
Pero si no se cumple que Ca/Ka > 103 , entonces no es cierto que (1 -  ) = 1, en cuyo caso
se obtiene una ecuación de 2º Grado, el cual se resuleve con la ecuación cuadrática

Asimismo: % Ionización = cantidad ionizada del ácido * 100

cantidad total del ácido

Ejemplo 1
Una disolución de CH3COOH (ácido acético) que es 0,010M se encuentra disociada en un
4,20%, según éstos datos calcule el Ka para el ácido acético

Ejemplo 2
Se tiene 250 mL de una solución de CH3COOH que es 0,1426 M. Determine las
concentraciones de todas las especies presentes en equilibrio, así como el pH de la
disolución.
Dato: El Ka del CH3COOH es 1,8*10-5
II. DISOCIACIÓN DE UNA BASE EN AGUA.
Sea la base “B”, entonces:
B + H2O ==== BH+ + OH-

Kb = [ OH- ][ BH+ ]
[B]
* Para bases fuertes, la disociación es total y se asume que Kb =  , infinito ;
* Para bases débiles, Kb tiene un valor numérico definido a una temperatura dada.

A. DISOCIACIÓN DE UNA BASE FUERTE EN AGUA:

Para el caso de bases fuertes, la disociación es total por cuanto se ioniza totalmente, de tal
manera que en equilibrio el valor de [B] = 0, de lo cual se deduce que Kb = infinito.

Ejemplo 1
Determine el pH de una solución formada por mezcla de 600 mL de NaOH 0,2510 N con
240 mL de agua destilada.

Ejemplo 2
Determine el pH de una mezcla formada por mezcla de 620 mL de KOH que es 0,6541 N
con 780 mL de HCl que es 0,3244 M
B. DISOCIACIÓN DE BASES DÉBILES EN AGUA
Sea la base “B” que en agua experimenta la reacción:

B + H2O(l) ===== BH+(ac) + OH-(ac)

y Kb = [BH+] [OH-]
[B]

De manera similar que los ácidos débiles, podemos obtener las relaciones para
soluciones de bases débiles:
Sea la base débil “B”, cuyo grado de disociación es “α”, y de concentración molar
Cb, entonces:

B + H2O ===== BH+ + OH-

Inicio (moles/L): Cb 0 0
Cambio (moles/L): -Cb  + Cb  + Cb ____
equilibrio (moles/L): Cb ( 1 -  ) Cb α Cb 

Kb = Cb* Cb  Ecuación de dilución de bases débiles

Cb (1-  )
Ejemplo 1
Determinar el pH de una solución formada por mezcla de 220 mL de dimetil
amina (Kb = 5,9*10-4) de concentración 0,2846 M con agua destilada hasta
completar 400 mL.

Ejemplo 2:
Si se tiene una fiola de 500 mL y se le agregan 80 mL de una solución de NH3
que es 0,4426 M ; 120 mL de NH3 que es 0,3844 M y finalmente se le afora a la
marca con una solución de NH3 que es 0,1038 M, entonces determine el pH de
la mezcla y las concentraciones de las especies en equilibrio.
EFECTO DEL ION COMUN
“A temperatura constante en un sistema quimico reversible, cuando se
aumenta la concentracion de una de las especies del sistema, entonces se
produce una modificacion en las concentraciones de los demas
componentes, de tal manera que la constante de equilibrio no se altera”

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS, BUFFER O TAMPOM

Aquellas que mantienen casi constante el pH cuando se les añade
pequeñas cantidades de un acido, de una base o cuando se las diluye.

A) Amortiguadores Acidos:
Son aquellas soluciones que contienen un acido debil y una sal
conjugada del mismo acido debil.
Ejemplo:
CH3COOH / CH3COONa CH3COOH / CH3COONH4
Sea el acido debil monoprotico HA en solucion acuosa con una sal que
proviene del mismo acido debil y que aporta los aniones A-

HA + H2O === H3O+ + A-

pH = pKa + log [A-] / [HA]

Donde:
[A-] = concentracion anion en equilibrio = cons sal ionica aportante
[HA]= concentracion del acido debil de equilibrio

Ejemplo 1
Se mezclan 150 ml de CH3COOH que es 0,4580 M con 80 mL de una solucion de
CH3COONa que es 0,3678 N. Determine:
a. El pH de la mezcla asumiendo que solo esta presente el CH3COOH.
b. El pH del amortiguador formado
c. El pH cuando al amortiguador se le agregan 5 mL de NaOH que es 0,1244 M
d. El pH cuando al amortiguador se le agregan 200 ml de agua destilada.
A) Amortiguadores Basicos:
Aquellas que contienen una base debil y una sal conjugada de la misma
base debil. Ejemplo:
NH3 / NH4Cl (CH3)2NH/ (CH3)2NH2Cl

Sea la base debil en solucion con una sal que proviene de la misma base
debil, entonces:
B + H2O ==== BH+ + OH-
pOH = pKb + log [BH+] / [B]
pH = 14 - pOH

Ejemplo 1
En una fiola de 500 mL se añaden 250 mL de una solución de NH3 (densidad 0,897
g/mL y 28% ) ; 46 g de NH4Cl y se afora finalmente con agua destilada hasta la
marca. Determine:
a. El pH del amortiguador.
b. El pH si al amortiguador le añadimos 10 mL de HCl que es 0,1044 M.
c. El pH del amortiguador si le añadimos 100 ml adicionales de NH3 que es
0,4056 M.
 HIDRÓLISIS DE SALES

Es la reacción de los iones con el agua, por lo cual la solucion

resultante cambia de pH.
El agua sólo reacciona con los iones que son ácidos o bases
conjugados fuertes de Bronsted o de Lewis.
Recordar que:
* Si un electrólito es fuerte, entonces su conjugado es débil.
* Si un electrólito es débil, entonces su conjugado es fuerte.

¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cuáles se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis
CASOS DE HIDRÓLISIS
1. Sal que Proviene de Acido fuerte y Base fuerte
Una sal es neutra cuando contenga los iones:
Cationes: Grupo IA, Ca2+ , Sr2+, Ba2+
Aniones : Cl- , Br- , I- , NO3- , ClO4- , SO42-
Ejemplo: NaCl, KCl, NaNO3 , NaClO4 , K2SO4
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolución neutra
2. Sal que Proviene de Acido fuerte y Base débil
Sea la reacción:
HA + B ===== BH+A- + H2O
Ac. Fuerte B. débil Sal Acida

El BH+, es un acido conjugado fuerte, entonces:

BH+ + H2O === B + H3O+ donde: Kh = Kw/Kb

Ejemplo en la reacción:
HCl + NH3 === NH4+ + Cl-
Se tiene que:
NH4+ + H2O === NH3 + H3O+
A. Conj. Fuerte(1) B. Débil(2) B. débil(1) A. Conj fuerte(2)

De donde
Kh = [NH3] [H3O+] además de que: Kw = [H3O+][OH-]
[NH4+]
Arreglando:
Kh = [NH3] [H3O+][OH-] = _____Kw____ = Kw
[NH4+][OH-] [NH4+] [OH-] Kb
[NH3]
Ejemplos: NH4Cl ; NH4NO3 ; (NH4)2SO4

Procede de un ácido fuerte (HNO3).

No se hidroliza
H2O
NH4NO3(s) NH4+(ac) + NO3- (ac)

Procede de una base débil (NH3).

Se hidroliza

NH4+ (ac) + H2O (l)  NH3 (ac) + H3O+ (ac)

Kw
Kh  Disolución ácida
Kb
Ejemplo 1
Se disuelven 12,4 g de NaNO2 en agua hasta completar 400 mL de
solución, entonces el pH de la solución sabiendo que Ka (HNO2), es
4,5*10-4

Ejemplo 2
Determine el pH de una solución formada por la mezcla de 220 mL de
una solución de NH3 que es 0,2485 M con 100 mL de HCl que es
0,5467 M la cual finalmente fue aforada con agua destilada hasta los
400 mL de solución.
Dato Kb (NH3) = 1,8*10-5
3. Sal que Proviene de Acido débil y Base fuerte
Sea la reacción:
HA + B ===== BH+A- + H 2O
Ac. Debil Base Fuerte Sal Basica
El A-, es un acido conjugado fuerte, entonces:
A- + H2O === HA + OH-
Base Conj Fuerte

Ejemplo:
CH3COO- (aq) + H2O (l)  CH3COOH (aq) + OH- (aq)

De donde
Kh = [CH3COOH] [OH-]
[CH3COO-]
Arreglando:
Kh = ___[H3O+][OH-]____ = __Kw___
[CH3COO-] [H3O+] Ka
[CH3COOH]
Ejemplo: CH3COONa ; KF ;

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (a) + Na+ (ac)

Procede de un ácido débil (CH3COOH).

Se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l)  CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Kw
Kh  Disolución básica
Ka
Ejemplo 1
Determine el pH y el % hidrolisis producido en una mezcla acuosa formada por
320 mL de una solución de CH3COOH que es 0,2865 M con 100 mL de un
solución de NaOH que es 0,9168 M

Ejemplo 2
Si se disuelven 8,2344 g de NaF (pureza 84,6%) en 100 mL de agua destilada se
obtiene una solución de densidad 1,012 g/cm3.
Sabiendo que la Ka(HF)=6,75*10-4 . Determine:

a. El % hidrolisis
b. El pH
c. El pH cuando a la solución anterior se le agregan 200 mL de HF que es
0,2744 N.
4. Sal que proviene de Acido débil y Base débil
[p.ej.: NH4CN]
Procede de un ácido débil (HCN).
Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se

hidroliza

Si Kh (catión) > Kh (anión) Disolución ácida

Si Kh (catión) < Kh (anión) Disolución básica
Si Kh (catión) = Kh (anión)  Disolución neutra

[Para el NH4CN: disolución básica]