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FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Las moléculas en un sólido están dispuestas en un patrón tridimensional (red) que se repite por
todo el sólido. A causa de las pequeñas distancias intermoleculares existentes en un sólido, las
fuerzas de atracción entre las moléculas son grandes y las mantienen en posiciones fijas. Estas
fuerzas de atracción entre moléculas se vuelven de repulsión a medida que la distancia
intermolecular se aproxima a cero, lo cual evita que las moléculas se apilen unas sobre otras.
Aunque las moléculas en un sólido permanecen en una posición relativamente fija, oscilan de
manera continua respecto a sus posiciones de equilibrio.

El espaciamiento molecular en la fase líquida es parecido al de la fase sólida, excepto en que las
moléculas ya no están en posiciones fijas entre sí y pueden girar y trasladarse libremente. En un
líquido, las fuerzas intermoleculares son más débiles en relación con los sólidos, pero su fuerza es
mayor comparada con la de los gases. Comúnmente las distancias entre moléculas experimentan
un ligero incremento cuando un sólido se vuelve líquido, pero el agua es una notable excepción.

En la fase gaseosa, las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden molecular, se mueven
al azar con colisiones continuas entre sí y contra las paredes del recipiente que las contiene. Sus
fuerzas moleculares son muy pequeñas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el
único modo de interacción entre las moléculas. En la fase gaseosa las moléculas tienen un nivel de
energía considerablemente mayor que en la líquida o la sólida; por lo tanto, para que un gas se
condense o congele debe liberar antes una gran cantidad de su energía.

Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar los principios básicos. Sin embargo, es
necesario recordar que todas las sustancias puras exhiben el mismo comportamiento general.

Liquido saturado: Un líquido que está a punto de evaporarse se llama líquido saturado; así,
el estado 2 corresponde al de un líquido saturado.

Vapor saturado y vapor sobrecalentado


En sentido estricto, decir “el agua hierve a 100 °C” es incorrecto. El enunciado correcto es
“el agua hierve a 100 °C a 1 atm de presión. Es decir, la temperatura a la cual comienza a
hervir el agua depende de la presión; en consecuencia, si la presión es constante, sucede lo
mismo con la temperatura de ebullición. A una determinada presión, la temperatura a la que
una sustancia pura cambia de fase se llama temperatura de saturación, Tsat. Del mismo
modo, a una temperatura determinada, la presión a la que una sustancia pura cambia de
fase se llama presión de saturación, Psat. A una presión de 101.325 kPa, Tsat es de 99.97 °C;
mientras que a una temperatura de 99.97 °C, Psat es de 101.325 kPa.

Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del agua a presión constante.

Para fundir un sólido o vaporizar un líquido se requiere una gran cantidad de energía. La
cantidad de ésta que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase se llama
calor latente. Específicamente, la cantidad de energía absorbida durante la fusión se llama
calor latente de fusión y equivale a la cantidad de energía liberada durante la congelación.
De modo similar, la cantidad de energía absorbida durante la evaporación se llama calor
latente de evaporación y es equivalente a la energía liberada durante la condensación. Las
magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o presión
la presión y la temperatura son propiedades dependientes y que hay una relación definida
entre ellas, es decir, Tsat =f(Psat).
DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE

Diagrama T-v

Punto crítico: se define como el


punto en el que los estados de
líquido saturado y de vapor
saturado son idénticos. Por
encima del estado crítico no hay
una línea que separe las
regiones de líquido comprimido
y vapor sobrecalentado, pero es
común llamar a la sustancia
vapor sobrecalentado a
temperaturas superiores a la
crítica y líquido comprimido
cuando está por debajo de ésta.

Diagrama P-v
La forma general del diagrama P-
v de una sustancia pura es
similar a la del diagrama T-v,
pero líneas de T constante en
este diagrama presentan una
tendencia hacia abajo.
Ampliación de los diagramas para incluir la fase sólida
Los dos diagramas de equilibrio desarrollados hasta ahora representan estados de
equilibrio en los que sólo están presentes las fases líquida y de vapor. Sin embargo, es
posible ampliar estos diagramas para incluir a la sólida, así como a las regiones de
saturación sólido-líquido y sólido-vapor.
Los principios básicos analizados junto con el proceso de cambio de fase líquido-vapor se
aplican del mismo modo a los de sólido-líquido y sólido-vapor. La mayor parte de las
sustancias se contraen durante un proceso de solidificación (es decir, congelación), pero
otras, como el agua, se expanden cuando se congelan.
Los diagramas P-v para los dos grupos de sustancias se muestran en las figuras siguientes, y
ambos diagramas difieren sólo en la región de saturación sólido-líquido. Los diagramas T-v
se ven muy similares a los diagramas P-v, en especial para sustancias que se contraen
cuando se congelan.
Dos fases que están en equilibrio son algo muy
familiar, pero en algunas condiciones las tres
fases de una sustancia pura también coexisten
en equilibrio. En los diagramas P-v o T-v, estos
estados de tres fases forman una línea llamada
línea triple. Los estados que se hallan sobre la
línea triple de una sustancia tienen la misma
presión y temperatura, pero diferentes
volúmenes específicos. Dicha línea aparece
como un punto sobre los diagramas P-T; por lo tanto, se denomina punto triple. Las
temperaturas y presiones de diversas sustancias en este punto se presentan en la tabla 3-3.
Para el agua, la temperatura y presión del punto triple son 0.01 °C y 0.6117 kPa. Ninguna
sustancia puede existir en la fase líquida en equilibrio estable a presiones menores que la del
punto triple.
Hay dos maneras en que una sustancia puede pasar de la fase sólida a la de vapor, ya sea
que se funda primero en un líquido y después se evapore, o que se evapore directamente
sin haberse fundido previamente. El último caso ocurre a presiones inferiores al valor del
punto triple, ya que una sustancia pura no puede existir en la fase líquida a esas presiones
(Fig. 3-22). El paso directo de la fase sólida a la de vapor se denomina sublimación. Para
sustancias que tienen una presión de punto triple superior a la presión atmosférica, como
el CO2 sólido (hielo seco), la sublimación es la única manera de cambiar de la fase sólida a
la de vapor en condiciones atmosféricas.

Diagrama P-T
Se ilustra el diagrama P-T de una sustancia pura, el cual se conoce como
diagrama de fases porque las tres fases están separadas entre sí por tres líneas:
la de sublimación separa las regiones sólida y de vapor, la de evaporación divide
las regiones líquida y de vapor, y la de fusión separa las regiones sólida y líquida.
Estas tres líneas convergen en el punto triple, donde las tres fases coexisten en
equilibrio. La línea de evaporación finaliza en el punto crítico porque por encima
de éste no es posible distinguir las fases líquida y de vapor. Las sustancias que
se expanden y contraen al congelarse difieren sólo en la línea de fusión en el
diagrama P-T.

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