Cap 3 Eq Probs JLB 220917

Capítulo 3.
EL ESTADO DE EQUILIBRIO
EN LOS PROCESOS QUÍMICOS
J. L. Barranzuela Q.
SOLUCIÓN A PROBLEMAS PROPUESTOS EN SEPARATA
1. Explique el significado de: (a) un gran valor de Kc; (b) un valor muy pequeño de Kc;
(c) un valor de Kc próximo a 1.
p
π�productoi �
Solución: De la expresión: Kc = r
π�reactivoj �
p r
(a) Kc↑ → ∏�productoi � ≫ ∏�reactivoj � → Rx ≈ completa. ↑ grado de avance.
p r
(b) Kc↓ → ∏�productoi � ≪ ∏�reactivoj � → Rx casi no ocurre. ↓ grado de avance.
p r
(c) Kc ≈ 1 → en el equilibrio: ∏�productosi � ≈ ∏�reactivosj � .
2. La reacción entre el nitrógeno y el oxígeno para formar NO(g) se representa mediante

la ecuación química: N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g). Las concentraciones de los gases en
equilibrio a 1500 K son 1,7x10-3 mol/L para O2, 6,4x10-3 mol/L para N2, y 1,1x10-5 mol/L
para NO. Calcule el valor de Kc a 1500 K a partir de estos datos.
mol 2
[NO]2 �1,1×10-5 �
Solución: Kc = [N2 ] * [O2 ]
= mol
L
mol = 1,11×10-5 = Kc.
�6,4×10-3 � * �1,7×10-3 �
L L
3. El nitrógeno reacciona con el hidrógeno para formar amoníaco: N2(g) + 3H2(g) ⇄

⇄ NH3(g). Una mezcla de equilibrio a una determinada temperatura se encuentra que
contiene 0,31 mol/L de N2, 0,5 mol/L de H2 y 0,14 mol/L de NH3. Calcule el valor de
Kc para esta reacción a la temperatura dada.
mol
[NH3 ] 0,14
L
Solución: Kc = [N2 ] * [H2 ]3
= = 3,61 = Kc.
mol mol 3
�0,31 � * �0,5 �
L L
4. Escoja la reacción más apropiada para producir HCl. Explique su elección:

(a) NaCl(s) + H3PO4(aq) ⇄ NaH2PO4(s) + HCl(g) Kc = 5,23x10-9
(b) NaCl(s) + H2SO4(aq) ⇄ NaHSO4(s) + HCl(g) Kc = 7,23x10-5
[HCl] [HCl]
Solución: En (a): Kca = [H3 PO4 ]
y en (b): Kcb = [H2 SO4 ]
. Escogería (b) ya que Kcb >
> Kca ; es decir, en el equilibrio hay mayor producción de HCl (producto).
5. Un tubo sellado contiene inicialmente 9,84x10-4 moles de H2 y 1,38x10-3 moles de I2.

Se mantiene a 350 K hasta que la Rx: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g) llega al equilibrio. En el
equilibrio hay presentes 4,73x10-4 moles de I2. Calcule: (a) el número de moles de H2
y HI presentes en el equilibrio; (b) la constante de equilibrio para la Rx.
Solución: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)

-4 -3
Inicio (moles): 9,84x10 1,38x10 0
Consumo/Formación (moles): -9,07x10-4 -9,07x10-4 +2*(9,07x10-4)
Equilibrio (moles): 7,70x10-5 4,73x10-4 1,81x10-3
Para alcanzar el equilibrio se han consumido x moles de I2 = 1,38x10 - 4,73x10-4 =
-3
= 9,07x10-4 moles y x moles de H2 y se han formado 2*x moles de HI. Por tanto:
2
�1,81×10-3 �
Kc = = 89,95 ≈ 90,0 ≈ Kc
�7,7×10-5 � * �4,73×10-4 �
30 Universidad de Piura – Facultad de Ingeniería - QUÍMICA GENERAL 2
6. Un mol de A y 1 mol de B se colocan en un recipiente de 400 mL. Después de que

se establece el equilibrio, hay presentes 0,2 moles de C en el recipiente. Calcule la
constante de equilibrio, Kc para la reacción: A(g) + B(g) ⇄ C(g) + D(g).
Solución: A(g) + B(g) ⇄ C(g) + D(g)

moles 1 mol 1 mol
Inicialmente � � o M: = 2,5 = 2,5 0 0
L 0,4 L 0,4 L
moles
Cons./Form. � � o M: -0,5 -0,5 +0,5 +0,5
L
moles 0,2 0,2
Equilibrio � �: 2,0 2,0 = 0,5 = 0,5
L 0,4 L 0,4 L
[0,5] * [0,5]
Kc = [2,0] = 0,0625 = 6,25x10-2 = Kc.
* [2,0]
7. La constante de equilibrio de concentraciones para la reacción en fase gaseosa:

H2CO ⇄ H2 + CO tiene el valor numérico de 0,50 a una determinada temperatura.
Una mezcla de H2CO, H2 y CO se introduce en el matraz a esta temperatura. Des-
pués de un tiempo breve, el análisis de una pequeña muestra de la mezcla de reac-
ción muestra que las concentraciones son [H2CO] = 0,50 M, [H2] = 1,50 M y [CO] =
= 0,25 M. Clasifique cada una de las siguientes afirmaciones acerca de la mezcla de
reacción como verdadera o falsa. (a) La mezcla de reacción está en equilibrio. (b) La
mezcla de reacción no está en equilibrio, pero no tendrá lugar ninguna reacción pos-
terior. (c) La mezcla de reacción no está en equilibrio, pero se desplazará hacia el
equilibrio gastando más H2CO. (d) La velocidad directa de esta reacción es la misma
que la inversa.
[H2 ] * [CO] [1,50 M] * [0,25 M]

Solución: Qc = [H2 CO]
= [0,5 M]
= 0,75 = Qc > Kc = 0,5
(a) FALSO. En el equilibrio: Qc = Kc
(b) FALSO. Si no está en equilibrio, tiende a él.
(c) FALSO. Si Qc > Kc → debe ↓[productos] y/o ↑[reactivos] → la Rx se desplaza en
sentido inverso. Se produce H2CO.
(d) FALSO. Esta condición se da en el equilibrio.
8. El valor de Kc a 25 ºC para C(grafito) + CO2(g) ⇄ 2CO(g) es 3,7x10-23. Describa qué

pasa si se mezclan 2,0 moles de CO y 2,0 moles de CO2 en un recipiente de grafito
de 1,0 L con un catalizador adecuado para hacer que la reacción “marche” a esta
temperatura.
[CO]2 [2 M]2
Solución: Qc = [CO ] = [2 M]
= 2 >> Kc = 3,7x10-23. Como Qc >> Kc → debe ↓[productos]
2
y ↑[reactivos] → la Rx se desplaza en sentido inverso: Se forma CO2.
9. El pentacloruro de antimonio, SbCl5, se descompone según una reacción en fase

gaseosa a 448 ºC: SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g). Una mezcla en equilibrio en un re-
cipiente de 5,00 L se sabe que contiene 3,84 g de SbCl5, 9,14 g de SbCl3 y 2,84 g de
Cl2. Evalúe Kc a 448 ºC.
Solución: SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g)

Equilibrio (g): 3,84 g 9,14 g 2,84 g
PF (g/mol): 299,01 228,11 70,9
Equilibrio (moles): 1,28x10-2 0,200 0,040
Equilibrio (M): 2,57x10-3 8,01x10-3 8,01x10-3
[SbCl3 ] * [Cl2 ] �4,01×10-2 � * �8,01×10-3 �
Kc = [SbCl5 ]
= = 2,5x10-2 = Kc
�2,57×10-3 �
Capítulo IIl. El estado de equilibrio en los procesos químicos. 31
10. Kc = 5,85x10-3 a 25 ºC para la Rx: N2O4(g) ⇄ 2NO2(g). 15,0 g de N2O4 se confinan en

un matraz de 5,00 L a 25 ºC. Calcule: (a) el número de moles de NO2 presentes en
el equilibrio, y (b) el porcentaje de N2O4 original que se disocia.
Solución: N2O4(g) ⇄ 2NO2(g)

Inicio (g): 15
PF (g/mol): 92
Moles: 0,163
Molaridad (mol/L): 3,3x10-2
Consumo/Formación (mol/L): -x +2x
Equilibrio (mol/L): 3,3x10-2 – x 2x
[2x]2
Kc = 5,85x10-3 = → x2 + 1,46x10-3 x – 4,78x10-5 = 0. Resolviendo la cua-
�3,3×10-2 - x�
drática: x1 = -7,68x10-3; x2 = 6,22x10-3. Entonces:
moles
(a) nNO2 , eq = 2 * (x) = 2 * (6,22x10-3) = 1,24x10-2 M → n = M * V = 1,24x10-2 *
L
* 5,00 L = 6,22x10-2 moles NO2.
x 6,22×10-3 M
(b) % N2O4 disociado = [N * 100 = * 100 = 18,85 % = % disociación.
2 O4 ] 3,3×10-2 M
11. Si 12,5 g de SbCl5 se colocan en un recipiente de 5,00 L a 448 ºC y se deja que se

alcance el equilibrio como en el ejercicio 10 ¿Cuáles serán las concentraciones de
todas las especies en equilibrio? Para esta reacción Kc = 2,51x10-2.
Solución: SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g)

Inicio (g): 12,5 0 0
PF (g/mol): 299,01 228,11 70,9
Moles iniciales: 0,0418 0 0
M0 (moles/L): 8,36x10-3 0 0
Meq (moles/L): 8,36x10-3 – x x x
[SbCl3 ] ∗ [Cl2 ] x2
Kc = [SbCl5 ]
= = 2,51x10-2 → x2 + 2,51x10-2x – 2,10x10-6 = 0. Resolviendo
8,36×10-3 - x
la cuadrática: x1 = -0,0252; x2 = 8,34x10-5. Por tanto, en el equilibrio:
[SbCl3 ] = [Cl2 ] = x = 8,34x10-5 M; [SbCl5 ] = 8,36x10-3 – x = 8,36x10-3 – 8,34x10-5 =
= 8,28x10-3 M.
12. A una determinada temperatura, la reacción N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) tiene una cons-
tante de equilibrio Kc numéricamente igual a 1. Establezca cuál de las siguientes pro-
posiciones es verdadera o falsa, y explique por qué.
(a) Una mezcla en equilibrio debe tener la concentración de H2 el triple que la de N2
y la concentración de NH3 el doble que la de H2.
(b) Una mezcla en equilibrio debe tener una concentración de H2 tres veces mayor
que la de N2.
(c) Una mezcla en la que la concentración de H2 sea tres veces la de N2 y la con-
centración de NH3 es el doble de la de N2 podría ser una mezcla en equilibrio.
(d) Una mezcla en la que la concentración de cada reactivo y producto sea 1 M es
una mezcla en equilibrio.
(e) Cualquier mezcla en que las concentraciones de todos los reactivos y productos
sean iguales es una mezcla en equilibrio.
(f) Una mezcla en equilibrio debe tener concentraciones iguales de todos los reac-
tivos y productos.
[NH3 ]2
Solución: Kc = [N =1
2 ] * [H2 ]
3
(a) FALSO. Reaccionan y se producen en esa proporción, pero lo que se queda en

equilibrio depende de las concentraciones iniciales.
(b) FALSO. Reaccionan y se producen en esa proporción, pero lo que se queda en
equilibrio depende de las concentraciones iniciales.
(c) FALSO. Contraejemplo: Si [N2] = 2 M, [H2] = 3 * 2 M = 6 M y [NH3] = 2 * 2 M =
42
= 4 M. Entonces: Kc = = 0,037 ≠ 1.
2 * 63
12
(d) VERDADERO. Kc = = 1.
1 * 13
22 4
(e) FALSO. Contraejemplo: Si [reactivos y productos] = 2 M → Kc = = =
2 * 23 2*8
= 0,25 ≠ 1. Solo se cumple si [reactivos y productos] = 1 M.
(f) FALSO. Solo cumple para [reactivos y productos] = 1 M, (ya demostrado).
13. El cloruro de bromo, BrCl, un gas covalente rojizo de propiedades similares a las del
Cl2, puede reemplazar eventualmente al Cl2 como desinfectante del agua. Un mol de
cloro y un mol de bromo se encierran en un matraz de 5,00 L y se deja alcanzar el
equilibrio a una temperatura determinada: Cl2(g) + Br2(g) ⇄ 2BrCl(g); Kc = 4,7x10-2.
(a) ¿Qué porcentaje de cloro ha reaccionado en el equilibrio?; (b) ¿Qué masa de
cada especie está presente en el equilibrio?; (c) ¿Cómo desplazaría la posición de
equilibrio una disminución en el volumen, si es que sucede?
Solución: Cl2(g) + Br2(g) ⇄ 2BrCl(g)

N0 (moles): 1 1 0
[ ]0 (moles/L): 0,20 0
[ ]eq (moles/L): 0,20 – x 0,20 – x 2x
[BrCl]2 (2x)2 4x2 4x2
Kc = 4,7x10-2 = [Cl2 ] ∗ [Br2 ]
= (0,2 - x) ∗ (0,2 - x)
= (0,2 - x)2
= ; o bien: 4x2 =
0,04 - 0,4x + x2
= 4,7x10-2 * (0,04 – 0,4x + x2) = 1,88x10-3 – 1,88x10-2x + 4,7x10-2x2  x2 +
…+ 4,76x10-3x – 4,76x10-4. Resolviendo: x1 = -0,0243, x2 = 0,0196.
x 0,0196
(a) % Cl2 que ha reaccionado = * 100 = * 100 = 9,8 %.
0,20 0,20
mol g
(b) m = n * (PF) = M * V * (PF). Entonces: mCl2 = (0,2 - x) * 5 L * (2 * 35,45) =
L mol
mol g
= 63,95 g Cl2; mBr2 = (0,2 - x) * 5 L * (2 * 79,9) = = 144,14 g Br2; mBrCl =
L mol
mol g
= (2x) * 5 L * (35,45 + 79,9) = 26,61 g BrCl.
L mol
(c) Si V↓ → no afecta el equilibrio, ya que ng,prod = ng,react = 2 moles. La presión solo
afecta cuando ng,prod ≠ ng,react. Por tanto, no hay desplazamiento del equilibrio.
4x2
OBSERVACIÓN: Si en la expresión de la Kc hubiéramos simplificado: (0,2 - x)2
=
4x2
= 4,7x10-2, suponiendo que x << 0,2 o bien x ≈ 0, nos hubiera quedado: 0,04 =
-2 -2
�2,17×10 - 1,96×10 �
= 4,7x10-2 → x = 2,17x10-2. % error = * 100 = 9,68 % (error ele-
2,17×10-2
vado) no se debe simplificar.
14. A una determinada temperatura, Kc para la reacción POCl3(g) ⇄ POCl(g) + Cl2(g) vale
0,450. Si se colocan 0,600 moles de POCl3 en un recipiente cerrado de 2,00 L a esta
temperatura ¿qué porcentaje del mismo estará disociado cuando se establezca el
equilibrio?
Solución: POCl3(g) ⇄ POCl(g) + Cl2(g)

n0 (moles): 0,600 0 0
[ ]0 (moles/L): 0,300 0 0
[ ]eq (moles/L): 0,300 - x x x
x2
Kc = 0,450 =
0,300 - x
→ x2 = 0,450 * (0,300 - x) = 0,135 – 0,450x → x2 + 0,450x –
― 0,135 = 0. Resolviendo: x1 = -0,6558, x2 = 0,2058. Por tanto: % disociación =
x 0,206
= * 100 = * 100 = 68,7 %.
0,300 0,300
15. ¿Cuál será el efecto de aumentar la presión total sobre las condiciones del equilibrio
para: (a) una reacción que tiene más moles de productos gaseosos que de reactivos
gaseosos, (b) una reacción que tiene más moles de reactivos gaseosos que de pro-
ductos gaseosos, (c) una reacción que tiene el mismo número de moles de reactivos
gaseosos que de productos gaseosos, (d) una reacción en la que todos los reactivos
y productos son sólidos puros, líquidos puros o están en disolución acuosa?
Solución: (a) Como [ ] = n/V y P = nRT/V → al ↑P, ↓V y ↑[ ], según Le Chatelier el

sistema se desplaza tendiendo a ↓[productos] (hacia donde hay menor cantidad de
moles): (←) hacia reactivos.
(b) Al revés que (a): (→) hacia productos, por la misma razón.
(c) No afecta el equilibrio, ya que las [productos y reactivos] varían en la misma
proporción.
(d) No afecta, ya que la presión afecta solo cuando hay sustancias (reactivos o pro-
ductos) gaseosas.
16. ¿Cuál sería el efecto sobre la posición de equilibrio de una mezcla en equilibrio de
carbono, oxígeno y monóxido de carbono si se aumentase la presión total del sis-
tema? Reacción: 2C(s) + O2(g) ⇄ 2CO(g).
Solución: ng,react > ng,prod (3 > 2)  se desplaza hacia productos (→) tal como se
explica en el problema 15.
17. La reacción entre el NO y O2 es exotérmica: 2NO(g) + O2(g) ⇄ 2NO2(g). En el equili-

brio, la masa de NO2 (i) ¿aumentará?, (ii) ¿disminuirá?, (iii) ¿permanecerá igual? si:
(a) se adiciona NO2 al sistema en equilibrio, (b) se adiciona más NO, (c) se aumenta
la presión total, (d) se aumentara la temperatura.
Solución: (a) Si ↑ [NO2]  el equilibrio se desplaza hacia reactivos (←) y la mNO2 ↓.

(b) Si ↑ [reactivos]  el equilibrio se desplaza hacia la derecha (→) y la mNO2 ↑.
(c) Al ↑PT, como ng,react > ng,prod  el equilibrio se desplaza hacia productos: (→) y la
mNO2 ↑.
(d) Si se ↑T (mediante calentamiento)  el sistema tiende (según Le Chatelier) a
absorber el calor añadido  se desplaza en sentido endotérmico (←) y la mNO2 ↓.
18. Prediga si el equilibrio para la reacción de fotosíntesis descrita mediante la ecuación

6CO2(g) + 6H2O(l) ⇄ C6H12O6(s) + 6O2(g) , ∆Hº = 2801,69 kJ/mol, se (i) desplazaría
a la derecha, (ii) desplazaría a la izquierda o (iii) permanecería inalterada si (a) se
aumentase la [CO2]; (b) se aumentase la pO2; (c) se eliminase la mitad de la C6H12O6;
(d) se disminuyese la presión total; (e) se aumentase la temperatura; (f) se añadiese
un catalizador.
Solución: (a) Si ↑ [CO2]  el equilibrio se desplaza hacia la derecha (→) para con-
sumir CO2.
(b) Si se ↑pO2 , es similar a un ↑ [O2]  el equilibrio se desplaza hacia reactivos (←)
para consumir O2.
(c) ↓ [C6H12O6]  el equilibrio no se altera ya que (la glucosa) es sólida y, por tanto,
[O ]6
no participa en la expresión de Kc = [CO2 ]6 .
2
(d) Si PT↓  no afecta el equilibrio ya que ng,react = ng,prod.
(e) Si T↑  se desplaza en sentido endotérmico (tiende a absorber el calor añadido)
 hacia productos (→).
(f) El equilibrio no se altera, ya que el catalizador aumenta en la misma medida las
Rxs directa e inversa.
19. El valor de Kc es 0,020 a 2870 ºC para la reacción: N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g). Hay
0,800 moles de N2, 0,500 moles de H2 y 0,400 moles de NO en un recipiente de
1,00 L a 2870 ºC. ¿Está el sistema en equilibrio o deben ocurrir la reacción directa o
la inversa en mayor extensión para llevar el sistema al equilibrio?
Solución: N2(g) + O2(g) ⇄ 2NO(g)

n (moles): 0,800 0,500 0,400
[ ] (moles/L): 0,800 0,500 0,400
0,4002
Qc = 0,800 * 0,500 = 0,4 > Kc = 0,020. Como Qc > Kc  para alcanzar el equilibrio deben
↓ [productos] y ↑ [reactivos]  el equilibrio se desplaza en sentido inverso: (←) hacia
reactivos.
20. Dada A(g) ⇄ B(g) + C(g). (a) Cuando el sistema está en equilibrio a 200 ºC, se en-
cuentra que las concentraciones son [A] = 0,30 M; [B] = [C] = 0,20 M. Calcule Kc. (b)
Si el volumen del recipiente en el que el sistema está en equilibrio de repente se
duplica a 200 ºC, ¿cuáles serán las nuevas concentraciones de equilibrio? (c) Vuelva
a la parte (a). Si el volumen del recipiente se reduce de repente a la mitad a 200 ºC,
¿cuáles serán las nuevas concentraciones de equilibrio?
Solución: A(g) ⇄ B(g) + C(g)

[ ]eq (moles/L): 0,30 0,20 0,20
0,202
(a) Kc = 0,30
= 0,133.
(b) Si el volumen se duplica, las [ ]’s (todas) se reducen a la mitad, y desde allí se
modifican para alcanzar el nuevo equilibrio. Como el volumen se incrementa, la
presión disminuye y el equilibrio se desplazará hacia el mayor número de moles
gaseosas (→): A(g) ⇄ B(g) + C(g)
[ ]inicial (moles/L): 0,15 0,10 0,10
[ ]eq (moles/L): 0,15 - x 0,10 + x 0,10 + x
[0,10 + x]2
Para el nuevo equilibrio: Kc = [0,15 - x]
= 0,133; o bien: x2 + 0,333x - 0,00995 =
= 0. Resolviendo: x1 = -0,3606 y x2 = 0,0276  nuevas concentraciones de
equilibrio: [A]’ = 0,15 - 0,0276 = 0,12 M; [B]’ = [C]’ = 0,10 + 0,0276 = 0,13 M.
(c) Si el volumen se reduce a la mitad, las concentraciones se duplican, y por aná-
logo razonamiento: A(g) ⇄ B(g) + C(g)
[ ]inicial (moles/L): 0,60 0,40 0,40
[ ]eq (moles/L): 0,60 + x 0,40 - x 0,40 - x
[0,40 - x]2
Para el nuevo equilibrio: Kc = [0,60 + x]
= 0,133; o bien: x2 - 0,667x + 0,0802 = 0.
Resolviendo: x1 = 0,5096 y x2 = 0,1574  nuevas concentraciones de equili-
brio: [A]’’ = 0,60 + 0,1574 = 0,76 M; [B]’’ = [C]’’ = 0,40 - 0,1574 = 0,24 M.
21. La constante de equilibrio, Kc, para la disociación del pentacloruro de fósforo: PCl5(g)
⇄ PCl3(g) + Cl2(g) es 4,2x10-2 a 250 ºC. ¿Cuántos moles y gramos de PCl5 se deben
añadir a un matraz de 2,0 L para obtener una concentración 0,15 M de Cl2?
Solución: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)

n0 (moles): x 0 0
x
[ ]0 (moles/L): 0 0
2
x
[ ]eq (moles/L): - 0,15 0,15 0,15
2
2
[PCl3 ] * [Cl2 ] 0,15
Kc = [PCl5 ]
= 4,2x10-2 = x → 2,1x10-2x – 6,3x10-3 = 2,25x10-2 → x = 1,37 moles
- 0,15
2
g
PCl5. Entonces: mPCl5 = n * (PF) = 1,37 moles * (30,97 + 5 * 35,45) = 285,6 g PCl5.
mol
22. 0,0100 moles de NH4Cl y 0,0100 moles de NH3 se colocan en un recipiente cerrado
de 2,00 L y se calientan a 603 K. A esta temperatura todo el NH4Cl se vaporiza.
Cuando la reacción: NH4Cl(g) ⇄ NH3(g) + HCl(g) llega al equilibrio, hay presentes
5,8x10-3 moles de HCl. Calcule (a) Kc; (b) Kp para esta reacción a 603 K.
Solución: NH4Cl(g) ⇄ NH3(g) + HCl(g)

n0 (moles): 0,0100 0,0100
neq (moles): 5,8x10-3
0,0100 - 5,8×10-3 0,0100 + 5,8×10-3 5,8×10-3
[ ]eq (moles/L):
2 2 2
2,1x10-3 7,1x10-3 2,9x10-3
-3 -3
[NH3 ] * [HCl] �7,1×10 � * �2,9×10 �
(a) Kc = [NH4 Cl]
= = 9,80x10-3 = Kc.
2,1×10-3
(b) Kp = Kc (RT)∆n = 9,80x10-3 * (0,082 * 603)2 - 1 = 0,485 = Kp.
23. Para la Rx: H2(g) + Cl2(g) ⇄ 2HCl(g), Kc = 193 a 2500 K. ¿Cuál es el valor de Kp?
Solución: Kp = Kc * (RT)∆n; ∆n = ng,prod - ng,react = 2 – (1 + 1) = 0, por tanto: Kp = Kc *

* (RT)0 = Kp = 193.
24. Para la reacción H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g) a 450 ºC, la constante de equilibrio es 65.
Calcule las presiones de equilibrio de todas las especies en un recipiente que inicial-
mente contenía 0,500 atm de HI.
Solución: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)

p0 (atm): 0 0 0,500
peq (atm): x x 0,500 – 2x
(0,500 - 2x)2
Kp = Kc * (RT)∆n = Kc * (RT)0 = Kc → x*x
= 65 → 0,250 – 2x + 4x2 = 65x2 o bien:
x2 + 3,28x10-2x – 4,10x10-3 = 0. Resolviendo: x1 = -0,0825, x2 = 0,04975. Por tanto:
pH2 = pI2 = 0,0498 atm; pHI = 0,500 – 0,0498 = 0,450 atm.
(0,5 - 2x)2 (0,5)2
OBSERVACIÓN: si hubiéramos simplificado: x2
≈ x2
= 65 → 65x2 = 0,250 
0,250 |0,062 - 0,050|
x=� = 0,062; entonces el error porcentual sería: * 100 = 24 %. (no
65 0,050
se debe simplificar).
25. El carbamato amónico se descompone según la Rx: NH4NH2CO2(s) ⇄ 2NH3(g) +

+ CO2(g). Si la presión parcial de CO2 es 0,300 atm después de que una muestra de
carbamato amónico puro alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, ¿cuál es el
valor de Kp?
Solución: NH4NH2CO2(s) + 2NH3(g) ⇄ CO2(g)

p0 (atm): 0 (sólido) 0 0
peq (atm): 0 2 * (0,300) 0,300
Por tanto: Kp = (0,600)2 * (0,300) = 0,108 = Kp.
26. En un futuro lejano, cuando el hidrógeno pueda ser más barato que el carbón, los
altos hornos de acero podrán fabricar hierro mediante la Rx: Fe2O3(s) + 3H2(g) ⇄
⇄ 2Fe(s) + 3 H2O(g). Para esta reacción, ∆H = 96 kJ/mol y Kc = 8,11 a 1000 K. (a)
¿Qué porcentaje del H2 queda sin reaccionar después de que la reacción haya al-
canzado el equilibrio a 1000 K? (b) Si la temperatura desciende por debajo de
1000 K, ¿este porcentaje es más grande o más pequeño?
Solución: Fe2O3(s) + 3H2(g) ⇄ 2Fe(s) + 3H2O(g)

[ ]0 (moles/L): 1 0
[ ]eq (moles/L): (1 – 3x) 3x
[H2 O]3 (3x)3 27x3
Kc = [H2 ]3
= (1 - 3x)3
= 1 - 9x + 27x2 - 27x3
= 8,11 → 27x3 = 8,11 – 72,99x + 218,97x2 –
− 218,97x3 o bien: x3 – 0,890x2 + 0,297x – 0,0330 = 0. Resolviendo: x = 0,2218; por
tanto:
(1 - 3x) 1 – 3 * (0,2218)
(a) % H2 sin reaccionar = 1 * 100 = 1
* 100 = 33,46 %.
(b) Si ↓T (< 1000 K) debe haber enfriamiento (quitar calor); según Le Chatelier el
sistema tenderá a reponerlo, moviéndose en el sentido de generar calor (exotér-
mico). Como la Rx es endotérmica, el sentido exotérmico es el contrario (←); por
tanto la cantidad de H2 sin reaccionar será mayor.
27. La constante de equilibrio Kp para la reacción: H2(g) + Br2(l) ⇄ 2HBr(g) vale 4,5x1018
a 25 ºC. La presión de vapor del Br2(l) a esa temperatura es de 0,28 atm. (a) Halle Kp
a 25 ºC para la reacción: H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g); (b) ¿Cómo se desplazará el equi-
librio en la parte (a) por un aumento en el volumen del contenedor si (i) no hay Br2(l);
(ii) sí hay Br2(l)? Explique por qué el efecto es diferente en ambos casos.
Solución: (1) H2(g) + Br2(l) ⇄ 2HBr(g); (2) H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g)

a 18 p2HBr p2HBr
(a) En la 1 ecuación: Kp1 = 4,5x10 = pH
. En la 2a ecuación: Kp2 = pH * pBr
= Kp1 *
2 2 2
1 1
* = 4,5x1018 * = 1,61x1019 = Kp2.
pBr 0,28
2
(b) Si ↑V (a T = cte) → ↓P → el equilibrio tiende hacia el mayor número de moles.
Por tanto: (i) en la ec. 2: no afecta porque ng,prod = ng,react; (ii) en la ec. 1: hacia
productos. El efecto es diferente en ambos casos porque cambia el número de
moles gaseosos (el Br2(l) no participa en la expresión de la Kp1).
28. A 700 ºC, Kp vale 1,50 para la reacción C(s) + CO2(g) ⇄ 2CO(g). Suponga que la
presión total del gas en el equilibrio es 1,00 atm. ¿Cuáles son las presiones parciales
de CO y CO2?
p2
Solución: Kp = 1,50 = p CO (1); además: pCO + pCO2 = 1 atm (2); tenemos 2 ecuaciones
CO2
con 2 incógnitas: De (2): pCO2 = 1 – pCO  en (1) p2CO = 1,50 * (1 - pCO) = 1,50 – – 1,50
* pCO  p2CO + 1,50 * pCO – 1,50 = 0. Resolviendo: pCO, 1 = -2,1861; pCO, 2 =
= 0,6861; por tanto: pCO = 0,6861 atm, pCO2 = 0,3139 atm.
29. La constante de equilibrio Kc de la reacción H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g) es 1,6x105 a

1297 K y 3,5x104 a 1495 K. (a) ¿∆H es positivo o negativo para esta reacción? (b)
1 1
Halle Kc para la reacción H2(g) + Br2(g) ⇄ HBr(g) a 1297 K. (c) Se coloca HBr puro
2 2
en un recipiente de volumen constante y se calienta a 1297 K. ¿Qué porcentaje del
HBr se descompone en H2 y Br2 en el equilibrio?
Solución: (a) Kc, 1 = 1,6x105 a T1 = 1297 K; Kc, 2 = 3,5x104 a T2 = 1495 K; Kc↑ si T↓

(enfriamiento). Es decir, el equilibrio se desplaza en sentido directo (reponer ca-
lor) → EXOTÉRMICA (en Rxs exotérmicas, K2↓ si T2↑).
[HBr]2 1 1
(b) A 1297 K: H2(g)+ Br2(g) ⇄ 2HBr(g); K1 = [H = 1,6x105 y para: H2(g) + Br2(g) ⇄
2 ] * [Br2 ] 2 2
[HBr]
⇄ HBr(g); K2 = 1 1 = �K1 = (1,6x105)1/2 = 400 = K2.
[H2 ]2 [Br2 ]2
(c) H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g)
Inicio: x x 1
Final: 1 – 2x
[HBr]2 (1 - 2x)2
K1 = [H = 1,6x105 =  1,6x105x2 = 1 – 4x + 4x2  x = 0,0041
2 ] * [Br2 ] x2
2x 2 * (0,0041)
 % descomposición = * 100 = * 100 = 0,82 %.
1 1
30. El dióxido de azufre es un contaminante del aire, se puede eliminar parcialmente de

los gases de las chimeneas en los procesos industriales y convertirse en trióxido de
azufre, el anhídrido ácido del ácido sulfúrico comercialmente importante. Escriba la
ecuación para la reacción, utilizando los coeficientes enteros más pequeños. Calcule
el valor de la constante de equilibrio para esta reacción a 25 ºC, a partir de los valores
de ∆Gº de tablas y manuales.
Solución: 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g)

∆Gº
∆Gº
∆Gº = -RTln K  ln K = -  Kc = e -
RT . De tablas: ∆Gº = 2 * ∆G0SO3 – 2 * ∆G0SO2 =
RT
kJ J
-141,8 * 103
mol kJ
J
8,314 * 298 K
= 2 * (-371,1) – 2 * (-300,2) = -141,8 kJ/mol, por tanto: Kc = e mol * K =
= 7,18x1024.
31. Una mezcla de 3,00 moles de Cl2 y 3,00 moles de CO se encierra en un matraz de
5,00 L a 600 ºC. En el equilibrio se ha consumido el 3,3 % del gas Cl2. La reacción
es CO(g) + Cl2(g) ⇄ COCl2(g). (a) Calcule Kc para la reacción a 600 ºC. (b) Calcule
∆Gº para la reacción a esta temperatura.
Solución: CO(g) + Cl2(g) ⇄ COCl2(g)

3 moles 3 moles
Inicio: 0
5L 5L
3,3 3,3 3,3
Equilibrio: 0,6 * �1- � 0,6 * �1- � 0,6 * � �
100 100 100
[COCl2 ] 0,6 * (0,033)
(a) Kc = [CO] = = 5,89 = Kc.
* [Cl2 ] (0,5802)2
kJ kJ kJ
(b) ∆Gº = -RTln Kc = [-8,314 *(600 + 273) K * ln 5,89]* 10-3 = 9,01 = ∆Gº.
mol * K J mol
32. A una temperatura lo suficientemente alta el cloro gas se disocia de acuerdo con
Cl2(g) ⇄ 2Cl(g). A 800 ºC Kp para esta reacción vale 5,63x10-7. (a) Una muestra con-
tenía originalmente Cl2 a 1 atm y 800 ºC. Calcule el porcentaje de disociación del Cl2
cuando esta reacción ha alcanzado el equilibrio. (b) ¿A qué temperatura estaría di-
sociado el Cl2 (inicialmente a 1 atm de presión) un 1 % en átomos de Cl?
Solución: Cl2(g) ⇄ 2Cl(g)

Inicio: 1 atm 0
Equilibrio: 1–x 2x
p2Cl (2x)2
(a) Kp, 800 ºC = 5,63x10-7 = pCl
= 1-x
→ 5,63x10-7 * (1 - x) = 4x2 o bien: 4x2 +
2
+ 5,63x107x – 5,63x10-7 = 0. Resolviendo: x = 3,75x10-4. Por tanto: % disocia-
x 3,75×10-4
ción = * 100 = * 100 = 0,038 %.
1 1
(b) Cl2(g) ⇄ 2Cl(g)
Inicio: 1 atm 0
1 1
Equilibrio: 1 – � � 2*� �
100 100
2 2
� � KT ∆Hº
100
Kp,T = 1 = 4,04x10-4. Usando la ecuación de Van’t Hoff: ln K800 ℃
= *
1- R
100
1 1 kJ kJ
* �800 + 273 - T�. De tablas: ∆Hº = 2∆H0f, Cl - ∆H0f, Cl2 = 2 * 121,7
mol
- 0 = 243,4
mol
kJ J
4,04×10-4 243,4 * 103 1 1 1 1
 ln = mol kJ
* � - �  6,5759 = 2,9276x104 * � - � 
5,63×10-7 8,314
J 1073 T 1073 T
mol * K
1 1 1 1
 - = 2,246x10-4  = – 2,246x10-4  T = 1413,73 K o 1141 ºC.
1073 T T 1073
33. El siguiente es un ejemplo de la CH CH CH CH

3 3 3 3
reacción de alquilación que es im- CH - C - H + CH - C = CH CH - C - CH - C - CH
3 3 2
∆
Catalizador 3 2 3
portante en la producción de isooc- CH CH H3 3
tano (2,2,4-trimetilpentano) a partir Isobutano Isobuteno Isooctano
de dos componentes del petróleo,

isobutano e isobuteno. El isooctano es un aditivo antidetonante para la gasolina. La
constante termodinámica de equilibrio, K, para esta reacción a 25 ºC es 4,3x106, y
∆Hº vale -78,58 kJ/mol. (a) Calcule ∆Gº a 25 ºC. (b) Calcule K a 800 ºC. (c) Calcule
∆Gº a 800 ºC. (d) ¿Cómo se compara la espontaneidad de la reacción directa a
800 ºC con la de 25 ºC? (e) ¿Por qué la mezcla de reacción se calienta en la prepa-
ración industrial del isooctano? (f) ¿Cuál es el objeto del catalizador? ¿Afecta a la
reacción directa más que a la reacción inversa?
J kJ kJ
Solución: (a) ∆Gº = -RTln K = [-8,314 * 298 K * ln 4,3x106] * 10-3 = - 37,8
mol * K J mol
= ∆ Gº.
kJ J
K1073 ∆Hº 1 1 -78,58 * 103 1 1 K1073
(b) ln = * �298 K - � = mol
J
kJ
*� - � = -22,85 = ln
K298 R 1073 K 8,314 298 K 1073 K 4,3×106
mol * K
 ln K1073 = -22,85 + ln 4,3x106  ln K1073 = -7,5758  K1073 = 5,1x10-4.
J kJ kJ
(c) ∆Gº1073 = [-8,314 * 1073 K * ln 5,1x10-4] * 10-3 = 67,58 = ∆Gº1073.
mol * K J mol
(d) A 298 K (25 ºC) es espontánea (∆Gº ⊖), mientras que a 1073 K (800 ºC) es no
espontánea (∆Gº ⊕).
(e) Porque necesita alcanzar la Ea (energía de activación) necesaria para alcanzar
el estado de transición.
(f) El catalizador ↓Ea  la Rx se produce con mayor ¨facilidad¨ (más rápido). Afecta
a ambas reacciones (directa e inversa) en la misma medida.
34. Kc = 0,21 a 350 ºC para la reacción: 2NO(g) + Br2(g) ⇄ 2BrNO(g). Un tubo de 20 mL

contiene 1,0x10-4 moles de NO, 2,0x10-4 moles de Br2, y 2,0x10-4 moles de BrNO a
350 ºC, (a) ¿está la mezcla en equilibrio? Si no es así, ¿hacia qué lado se puede
desplazar la reacción? (b) En el equilibrio el tubo contiene 2,8x10-4 moles de NO y
1,6x10-5 moles de BrNO. ¿Cuántos moles contiene de Br2? (c) ¿Necesita conocer el
volumen del tubo para resolver este problema?
Solución: 2NO(g) + Br2(g) ⇄ 2BrNO(g)

Moles: 1x10-4 2x10-4 2x10-4
n 2 2
[BrNO]2 � BrNO � V3 n2BrNO L �2×10-4 �
V -3
(a) Qc = [NO]2 * [Br2 ]
= 2nBr = * = 20 mL * 10 * =
n
� NO � * � 2 � V2 n2NO * nBr2 mL 1×10-4 * 2×10-4
V V
= 400 > Kc = 0,21  no está en equilibrio; como Qc > Kc hay un exceso de pro-
ductos (o defecto de reactivos); en consecuencia, el sistema se desplazará hacia
reactios (←) para alcanzar el equilibrio.
n 2
[BrNO]2 � BrNO � n 2 1
(b) Kc = 0,21 = [NO]2 * [Br2 ]
= V
= � nBrNO � * [Br = 0,21  [Br2] =
2]
n 2
� NO � * [Br2 ] NO
V
2 2
1 n 1 1,6×10-5 moles
= * � nBrNO � = *� -4 � = 0,0155 M = [Br2].
0,21 NO 0,21 2,8×10 moles
(c) No es necesario conocer el volumen del recipiente.
35. ¿Cuál debe ser la presión de hidrógeno para que la reacción: WCl6(g) + 3H2(g) ⇄
⇄ W(s) + 6HCl(g) tenga lugar cuando pWCl6 = 0,012 atm y pHCl = 0,10 atm? Kp =
= 1,37x1021 a 900 K?
1 1
6 6 3
�pHCl � �pHCl � 1 (0,10)6 1 3
Solución: Kp = 1,37x1021 = 3 → pH2 = � + � = �(0,012) + � =
�pWCl � * �pH � �pWCl � Kp 1,37×1021
6 2 6
= 3,93x10-9 atm = pH2.
36. Una mezcla de CO, H2, CH4 y H2O se mantiene a 1133 K hasta que la reacción:
CO(g) + 3H2(g) ⇄ CH4(g) + H2O(g) alcanza el equilibrio. El volumen del recipiente es
de 0,100 L. La mezcla de equilibrio contiene 1,21x10-4 moles de CO; 2,47x10-4 moles
de H2; 1,21x10-4 moles de CH4 y 5,63x10-8 moles de H2O. Calcule Kp para esta reac-
ción a 1133 K.
RT RT
pCH * pH O �nCH4 ∗ � * �nH2O ∗ � nCH4 * nH2O nCH4 * nH2O V 2
Solución: Kp = 4 2
= V V
= = *� � =
pCO * p3H RT RT 3 RT 2 nCO * n3H RT
2 �nCO ∗ � * �nH2 ∗ � nCO * n3H * � � 2
V V 2 V
2
�1,21×10-4 moles� * �5,63×10-8 moles� 0,100 L
= 3 *� atm*L � = 4,33x10-3 = Kp.
-4 -4 0,082 * 1133 K
�1,21×10 moles� * �2,47×10 moles� mol*K
37. A temperatura ambiente la constante de equilibrio de la reacción 2SO2(g) + O2(g) ⇄

⇄ 2SO3(g) es 6,98x1024. Calcule ∆GRxn
0
y ∆G0f (SO3), dada la información adicional:
∆G0f (SO2) = -300,194 kJ/mol. Compruebe su respuesta buscando ∆G0f (SO3) en ta-
blas y manuales.
J kJ
Solución: (a) ∆GºRx = -RTln Kc = [-8,314 * 298 K * ln 6,98x1024] * 10-3 =
mol * K J
kJ
= - 141,7 = ∆GºRx.
mol
∆GºRx + 2 * ∆GºSO3 + ∆GºO2
(c) ∆GºRx = 2 * ∆G0f, SO3 – 2 * ∆G0f, SO2 - ∆G0f, O2 → ∆G0f, SO3 = 2
=
kJ kJ kJ
-141 + 2 * �-300,194 �+0 kJ
= mol
2
mol mol
= -371,06 = ∆G0SO3 .
mol
kJ
VERIFICACIÓN: en tabla (apéndice K del libro): ∆G0f, SO3 = -371,1 ; por tanto,
mol
el cálculo es correcto.
38. En su punto de ebullición normal de 100 ºC el calor de vaporización del agua es de

40,66 kJ/mol. ¿Cuál es la presión de vapor del agua en el equilibrio a 75 ºC?
Solución: Considerando el equilibrio: H2O(l) ⇄ H2O(g), con Kp = pH2 O y usando la

(g)
K2 ∆H 1 1
ecuación de Van’t Hoff: ln K1
= ∗ � - �; donde: K1 = pH
2 O, 348 K a 75 ºC (348 K),
R T1 T2
kJ 3 J
760 40,66 * 10 1 1
K2 = pH O, 373 K a 100 ºC (373 K)  ln = mol
J
kJ
∗� - �  6,63 –
2 pH O, 348 K 8,314 348 373
2 mol * K
- ln pH O, 313 K = 0,942  ln pH O, 313 K = 6,63 - 0,942 = 5,688  pH O, 313 K =
2 2 2
= 295 mm Hg (0,39 atm).
39. Use los datos del ejercicio anterior para calcular la temperatura a la cual la presión
de vapor del agua es de 2,00 atm.
kJ J
pT ∆H 1 1 2 40,66 * 103 1 1
Solución: ln = ∗� - �; ln = mol
J
kJ
*� - � → 0,6931 = 4890,5 *
p373 R 373 T 1 8,314 373 T
mol * K
1 1 1 1
*� - �→ - = 1,42x10-4. Resolviendo: T = 393,8 K (120,8 ºC).
373 T 373 T
40. Calcule de molaridad de cada una de las siguientes disoluciones, (a) 17,52 g de NaCl
en 125 mL de disolución; (b) 55,0 g de H2SO4 en 575 mL de disolución; (c) 0,135 g
de fenol, C6H5OH, en 1,5 L de disolución.
mNaCl 17,52 g
g
nNaCl 58,5 �mol 0,299 moles
= 2,3958 M ≈
PFNaCl
Solución: (a) MNaCl = Vsolución[L]
= Vsolución [L]
= L =
125 mL*10-3 0,125 L
mL
≈ 2,400 M = MNaCl.
55 g
g
98 0,561 moles
mol
(b) MH2 SO4 = 0,575 L
= = 0,976 M = MH2 SO4 .
0,575 L
0,135 g
g
94
mol 1,44×10-3 moles
(c) Mfenol = 1,5 L
= = 9,6x10-4 M = Mfenol.
1,5 L
41. Calcule la concentración de los iones constituyentes de los siguientes compuestos

en disolución de la concentración indicada. (a) 0,25 M HBr; (b) 0,055 M KOH; (c)
0,0020 M CaCl2.
Solución: (a) HBr → H+ + Br-  [H+] = [Br-] = [HBr] = 0,25 M.

(b) KOH → K+ + OH-  [K+] = [OH-] = [KOH] = 0,25 M.
(c) CaCl2 → Ca2+ + 2Cl-  [Ca2+] = [CaCl2] = 0,0020 M; [Cl-] = 2 * [CaCl2] =
= 0,0040 M. Los coeficientes estequiométricos nos dan también la relación
de concentraciones.
42. Calcule la concentración de los iones constituyentes en las disoluciones siguientes.

(a) 1,77 g de Al2(S04)3 en 400 mL de disolución; (b) 75,8 g de CaCl2.6H2O en 8,00 L
de disolución; (c) 18,4 g de HBr en 450 mL de disolución.
1,77 g
m g
n 342,15
Solución: (a) Al2(SO4)3 → 2Al3+ + 3SO42-; [Al2(SO4)3] = = PF
= mol
= 0,0129 M
V V 0,400 L
 MAl3+ = 2 * MAl2 (SO4)3 = 2 * 0,0129 M = 0,0259 M = MAl3+  MSO2- = 3 *
4
* MAl2 (SO4 )3 = 3 * 0,0129 = 0,0388 M = MSO2- .
4
(b) CaCl2 → Ca2+ + 2Cl-. En 1 mol de CaCl2.6H2O hay 1 mol de CaCl2 (110,98 g
CaCl2) y 6 moles de H2O (108,09 g H2O) y pesa 219,07 g. Por tanto, en 75,8 g
38,4 g
g
110,98 110,98
de CaCl2.6H2O hay 75,8 * = 38,4 g CaCl2  [CaCl2] = mol
= = 0,0433 M.
219,07 8,00 L
Por tanto, [Ca2+] = [CaCl2] = 0,0433 M = MCa2+ ; [Cl-] = 2 * [CaCl2] = = 2 * 0,0433
= 0,0865 M = MCl- .
18,4 g
g
80,91
(c) HBr → H + Br ; [HBr] =
+ - mol
= 0,505 M = MHBr y [H+] = [Br-] = [HBr] = = 0,505 M.
0,450 L
43. (a) Escriba una ecuación química que muestre la ionización del agua. (b) Escriba la
expresión de la constante de equilibrio para esta ecuación. (c) ¿Cuál es el símbolo
especial usado para la constante de equilibrio? (d) ¿Cuál es la relación entre [H+] y
[OH-] en agua pura? (e) ¿Cómo puede usarse esta relación para definir los términos
“ácido” y “básico”?
Solución: (a) H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)

Expresiones equivalentes
2H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
(b) Kw = [H+] * [OH-]; o bien Kw = [H3O+] * [OH-].
(c) Kw.
+
�H �
(d) De las relaciones estequiométricas: [H+] = [OH-] ó [OH- ] = 1.
+ +
�H � �H �
(e) Si [H+] > [OH-]  [OH- ] > 1 ácido. Si [H+] < [OH-]  [OH- ] < 1  básico.
44. (a) ¿Por qué se desprecia la concentración de OH- producida por la ionización del
agua al calcular la concentración de OH- en una disolución de NaOH 0,10 M? (b)
Demuestre que se puede despreciar (el OH- procedente del H2O).
Solución: (a) Se desprecia porque [OH-]procedente de NaOH >> [OH-]procedente de H2O.

(b) [OH-]procedente de NaOH = [NaOH] = 0,1 M; [OH-]procedente de H2O = [H+]procedente de H2O ≅
K 1×10-4
≅ [OHw- ] = 0,1 M
= 1x10-13 M = [OH-]procedente de agua. Por tanto: [OH-]procedente de NaOH =
= 0,1 M >> [OH-]procedente de H2O = 1x10-13 M.
45. Calcule la [OH-] que está en equilibrio con (a) [H3O+] = 1,8 x 10-4 mol/L. (b) [H3O+] =
= 8x10-9 mol/L.
Kw 1×10-14
Solución: (a) [OH-] = + = = 5,6x10-11 M = [OH-].
�H3 O � 1,8×10-4 M
1×10-14
(b) [OH-] = = 1,25x10-6 M = [OH-].
8×10-9 M
46. La constante de equilibrio de la reacción 2D2O ⇄ D3O+ + OD- es de 1,35 x 10-15 a

25 ºC. D es deuterio, 2H. Calcule el pD del óxido de deuterio puro (agua pesada) a
25º C. ¿Cuál es la relación entre [D3O+] y [OD-] en D2O puro? ¿El D2O puro es ácido,
básico o neutro?
Solución: 2D2O ⇄ D3O+ + OD-, Khw = 1,35x10-15 = [D3O+] * [OD-]; como [D3O+] =
[D3O+]
= [OD-][D3O+] = [OD-] =�1,35×10-15 = 3,67x10-8 M  = 1. pD = -log [D3O+] =
[OD-]
= -log (3,67x10-8) = 7,43 = p[D3O+] en el agua pura. Podríamos decir, por tanto, y
tomando como referencia el agua normal, que el agua pesada pura es básica.
47. Calcule el pH de las siguientes disoluciones, (a) HBr 7,5 x 10-2 M; (b) HI 0,0062 M;
(c) 2,84 g de HNO3 en 250 mL de disolución.
Solución: (a) HBr → H+ + Br-  [H+] = [HBr] = 7,5x10-2 M  pH = -log [H+] = -log
[7,5x10-2] = = 1,12 = pH.
(b) HI → H+ + I-  [H+] = [HI] = 0,0062 M  pH = -log (0,0062) = 2,21 = pH.
2,84 g
g
nHNO3 63,01
(c) HNO3 → H+ + NO-3  [H+] = [HNO3] = Vsolución[L]
= mol
0,250 L
= 0,180 M = [H+] 
 pH = -log (0,180) = 0,744 = pH.
48. Una disolución de HNO3 tiene un pH de 3,52. ¿Cuál es la molaridad de la disolución?
Solución: pH = -log [H+] = 3,52  [H+] = 10-3,52 = 3,02x10-4 M; y como HNO3 → H+ +

+ NO-3 y [HNO3] = [H+] = [NO-3] = 3,02x10-4 M, la [HNO3] coincide con la [H+].
49. Calcule los siguientes valores para cada disolución:

Disolución [H3O+] M [OH-] M pH pOH
(a) 0,15 M HI 0,15 6,67x10-14 0,824 13,18
-13
(b) 0,040M RbOH 2,5x10 0,04 12,602 1,398
(c) 0,020 M Ba(OH)2 2,5x10-13 0,04 12,602 1,398
-4
(d) 0,00030 M HClO4 3,0x10 3,3x10-11 3,523 10,447
Solución: (a) HI → H+ + I-; [H3O+] = [HI] = 0,15 M  pH = -log (0,15) = 0,824; [OH] =
Kw 1×10-14
+ == = 6,67x10-14 M; y pOH = -log (6,67x10-14) = 13,176 (otra forma:
�H � 0,15
pOH = 14 – pH = 14 – 0,824 = 13,176 y OH- = 10-13,176 = 6,67x10-14 = = pOH).
(b) RbOH → Rb+ + OH-; [OH-] = [RbOH] = 0,04 M → pOH = -log (0,04) = 1,398 =
= pOH → pH = 14 – pOH = 14 – 1,398 = 12,602 y [H+] = 10-12,602 = 2,5x10-13 M.
(c) Ba(OH)2 → Ba2+ + 2OH-  [OH-] = 2[Ba(OH)2] = 2 * 0,020 M = 0,040 M 
 pOH = - log (0,040) = 1,398 y pH = 14 - pOH = 14 - 1,398 = 12,602  [H+] =
= 10-12,602 = 2,5x10-13 M.
(d) HClO4 → H+ + ClO-4, [H+] = [HClO4] = 3x10-4 M y pH = -log (3x10-4) = 3,523 
 pOH = 14 – 3,523 = 10,447 y [OH-] = 10-10,447 = 3,3x10-11 M.
50. Calcule los siguientes valores para cada disolución:

Disolución [H3O+] M [OH-] M pH pOH
(a) 0,055 M NaOH 1,82x10-13 0,055 12,74 1,260
(b) 0,055 M HCl 0,055 1,82x10-13 1,260 12,74
-14
(c) 0,055 M Ca(OH)2 9,09x10 0,11 13,04 0,96
Solución: (a) NaOH → Na+ + OH-, [OH-] = [NaOH] = 0,055 MpOH = -log(0,055) =
= 1,260 y pH = 14 – 1,260 = 12,74  [H+] = 10-12,74 = 1,82x10-13 M.
(b) HCl → H+ + Cl-, [H+] = [HCl] = 0,055 M  pH = -log (0,055) = 1,260 y pOH =
= 14 – 1,260 = 12,74  [OH-] = 10-12,74 = 1,82x10-13 M.
(c) Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH-, [OH-] = 2[Ca(OH)2] = 2 * 0,055M = 0,11 M  pH =
= log (0,11) = 0,959 y pOH = 14 - 0,959 = 13,04 [H+] = 10-13,04 = 9,09x10-14 M.
51. Complete la siguiente tabla mediante los cálculos apropiados:

[H3O+] M pH [OH-] M pOH
-4
(a) 1,44x10 3,84 6,92x10-11 10,16
(b) 2,45x10-13 12,61 0,0407 1,39
(c) 2,19x10-13 12,66 0,0457 1,34
(d) 2,95x10-5 4,53 3,39x10-10 9,47
Solución: (a) pH = 3,84  pOH = 14 – 3,84 = 10,16 y [H+] = 10-3,84 = 1,44x10-4 M y

[OH-] = = 10-10,16 = 6,92x10-11 M.
(b) pH = 12,61 pOH = 14 – 12,61 = 1,39 y [H+] = 10-12,61 = 2,45x10-13 M y [OH-] =

= 10-1,39 = 0,0407 M.
(c) pH = 1,34 pOH = 14 – 1,34 = 12,66 y [H+] = 10-12,66 = 2,19x10-13 M y [OH-] =
= 10-1,34 = 0,0457 M.
(d) pH = 9,47  pOH = 14 – 9,47 = 4,53 y [H+] = 10-4,53 = 2,95x10-5 M y [OH-] =
= 10-9,47 = 3,39x10-10 M.
52. (a) ¿Cuál es el pH del agua pura a la temperatura del cuerpo, 37 ºC? (a esta tempe-
ratura Kw = 2,38 x 10-14). (b) ¿Es esta ácida, básica o neutra? ¿Por qué?
Solución: (a) H2O ⇄ H+ + OH-  [H+] = [OH-] y Kw = 2,38x10-14 = [H+] * [OH-] 
→ [H+] = �Kw = �2,38×10-14 = 1,54x10-7  pH = -log (1,54x10-7) = 6,81.

(b) Será neutra ya que [H+] = [OH-] (no predomina ninguna especie).
53. Rellene los espacios en blanco en esta tabla para las disoluciones dadas:
Concentración (mol/L)
Disolución T (ºC) Kw
[H+] [OH-] pH
-14 -6 -8
(a) 25 1,0x10 1,0x10 1,0x10 6,00
(b) 0 1,1x10-15 2,0x10-6 4,9x10-10 5,69
-14 -7 -7
(c) 60 9,6x10 1,0x10 9,6x10 7,00
-14 -6 -9
(d) 25 1,0x10 2,2x10 4,5x10 5,65
Kw 1×10-14
Solución: (a) pH = -log (1,0x10-6) = 6; [OH-] = + = = 1x10-8 M.
�H � 1×10-6
1×10-15
(b) pH = 5,69  [H+] = 10-5,69 = 2,04x10-6 M; [OH-] = = 4,90x10-10 M.
2,04×10-6
9,6×10-14
(c) pH = 7 [H+] = 10-7 = 1x10-7 M; [OH-] = = 9,6x10-7 M.
1×10-7
1×10-14
(d) [H+] = = 2,22x10-6 M; pH = -log (2,22x10-6) = 5,65.
4,5×10-9
54. Una disolución 0,083 M de un ácido monoprótico se sabe que está ionizada un
1,07 %. ¿Cuál es el pH de esta disolución? Calcule el valor de Ka para este ácido.
Solución: HA ⇄ H+ + A-
Inicio (M): 0,083 0 0
1,07 1,07 1,07
Equilibrio (M): 0,083 * �1 - � 0,083 * � � 0,083 * � �
100 100 100
+ -
+ 1,07 -4 �H �[A ]
Por tanto, en el equilibrio: [H ] = 0,083 * = 8,88x10 M y pH = 3,05. Ka = [HA]
=
100
2
�8,88×10-4 �
= 1,07 = 9,60x10-6 = Ka.
0,083 * �1 - �
100
55. El pH de una disolución de ácido butanoico, C3H7COOH, 0,025 M, es 3,21. ¿Cuál es

el valor de la constante de ionización para el ácido butanoico?
Solución: HBut ⇄ H+ + But-

Inicio (M): 0,025 0 0
Equilibrio (M): 0,025 – 6,16x10-4 6,16x10-4 6,16x10-4
2
�6,16×10-4 �
+ -3,21 -4
[H ] = 10 = 6,16x10 M. Ka = = 1,55x10-5 = Ka.
�0,025 - 6,16×10-4 �
56. Halle las concentraciones de las distintas especies presentes en disolución de ácido
fluorhídrico, HF, 0,25 M ¿Cuál es el pH de la disolución?
Solución: HF ⇄ H+ + F-
Inicio (M): 0,25 0 0
Equilibrio (M): 0,25 – x x x
+ -
�H � * [F ] x2
De tablas: Ka,HF = HF
= 7,2x10-4, por tanto: 0,25 - x
= 7,2x10-4  x2 – 1,8x10-4 +
+ 7,2x10-4x = 0. Resolviendo: x = 0,01306 M  [H+] = [F-] = x = 0,01306 M; [HF] =
= 0,25 – 0,01306 = 0,2369 M  pH = -log (0,01306) = 1,88.
57. ¿Cuál es la concentración de OI- en equilibrio con [H+] = 0,035 mol/L y [HOI] =
= 0,427 mol/L? Ka = 2,3 x 10-11 para HOI.
+ -
�H � * [OI ] [0,035 M] * [OI- ]
Solución: HOI ⇄ H+ + OI-  Ka = 2,3x10-11 = [HOI]
= [0,427 M]
0,427 * 2,3×10-11
 [OI-] = 0,035
= 2,8x10-10 M = [OI-].
58. Conteste las siguientes preguntas para las disoluciones 0,10 M de las bases débiles
dadas en la tabla de la página 81. (a) ¿Qué disolución tiene (i) el pH más elevado;
(ii) el pH más bajo; (iii) el pOH más alto; (iv) el pOH más bajo? (b) ¿Qué disolución
tiene (i) la concentración más elevada del catión de la base débil; (ii) la concentración
más baja del catión de la base débil?
Solución: construimos una tabla con los valores requeridos para las bases de la
tabla de la página 81:
BASE FÓRMULA Kb (25 ºC) pKb pH pOH [catión de bd] M
(a) Amoniaco NH3 1,8x10-5 4,74 11,1 2,87 �NH+4 � = 1,34x10-3
(b) Metilamina (CH3)NH2 5,0x10-4 3,30 11,8 2,15 [(CH3) NH+3 ] = 7,07x10-3
(c) Dimetilamina (CH3)2NH 7,4x10-4 3,13 11,9 2,07 [(CH3) NH+2 ] = 8,60x10-3
(d) Trimetilamina (CH3)3N 7,4x10-5 4,13 11,4 2,56 [(CH3)3NH+] = 2,73x10-3
(e) Piridina C5H5N 1,5x10-9 8,82 9,0 4,91 [C5H5NH+] = 1,22x10-5
(a) Amoniaco: NH3 + H2O ⇄ NH+4 + OH-

Inicio (M): 0,10 0 0
Final (M): 0,10 – x x x
+ -
�NH4 � * [OH ] [x] * [x] x2
Kb = [NH3 ]
= [0,1 - x]
= 0,1 - x
= 1,8x10-5. Suposición: x << 0,1 M  x =
= �0,1 * 1,8×10-5 = �1,8×10-6 = 1,34x10-3 M [el cálculo exacto se obtiene resol-

viendo: x2 + 1,8x10-5x – 1,8x10-6x = 0  x = 0,0013; el % de error será:
�0,0013 - 1,34×10-3 �
0,0013
* 100 = 3,2 %; por lo que esta aproximación se considera válida].
Por tanto: [OH-] = �NH+4 � = x = 1,34x10-3 M y pOH = 2,87  pH = 14 - 2,87 = 11,1.
(b) Metilamina: (CH3)NH2 + H2O ⇄ (CH3) NH+3 + OH-
Inicio (M): 0,1 0 0
Final (M): 0,1 – x x x
x2
Kb = 0,1 - x
= 5x10-4  x2 + 5x10-4x – 5x10-5 = 0. Resolviendo: x = 0,0068 [si en
este caso hubiéramos aproximado: x << 0,1, hubiéramos hallado x = �5×10-5 =
�7,07×10-3 - 0,0068�
= 7,07x10-3 y % error = 0,0068
* 100 = 3,98 %. El error se incrementa de
manera no muy notoria, de modo que aún cabría simplificar. En términos gene-
rales, cuando los valores de K son pequeños se comete menos error al aproximar
que cuando estos valores son relativamente mayores]. Por tanto:
[OH-] = [(CH3) NH+3 ] = x = 7,07x10-3  pOH = 2,15 y pH = 14 – 2,15 = 11,8.
x2
(c) Dimetilamina: 0,1 - x
= 7,4x10-4; si x << 0,1; x = �7,4×10-5 = 8,60x10-3 y [OH-] =
= [(CH3)2 NH+2 ] = x = 8,60x10-3 M; pOH = -2,07 y pH = 11,9.
2
(d) Trimetilamina: 0,1 - x = 7,4x10-5; si x << 0,1; x = �7,5×10-6 = 2,73x10-3 y [OH-] =
x
= [(CH3)3NH+] = x = 2,73x10-3 M; pOH = -2,56 y pH = 11,4.

x2
(e) Piridina: 0,1 - x
= 7,4x10-9; si x << 0,1; x = �1,5×10-10 = 1,22x10-5 y [OH-] =
= [C5H5NH+] = x = 1,22x10-5 M; pOH = 4,91 y pH = 9,9. CONCLUSIÓN (ver
tabla): (a) i. dimetilamina; ii. piridina; iii. piridina; iv. dimetilamina. (b) i. di-
metilamina; ii. piridina.
59. Una disolución de benzamida 0,068 M tiene un pOH de 2,91 ¿Cuál es el pKb de este
compuesto monobásico?
Solución:
Benzamida: C6H5CONH2 + H2O ⇄ C6H5CONH+3 + OH-
Inicio (M): 0,068 0 0
Final (M): 0,068 – x x x
x2
Como pOH = 2,91  [OH-] = 10-2,91 = 1,23x10-3 M = x. Por tanto: Kb = 0,068 - x
=
-3 2
�1,23×10 �
= = 2,27x10-5 = Kb.
�0,068 - 1,23×10-3 �
60. Calcule la [OH-], porcentaje de ionización y pH para (a) amoniaco acuoso 0,10 M, y
(b) disolución de metilamina 0,10 M.
Solución: (a) Ver problema 58(a): pH = 11,1; [OH-] = 1,34x10-3 M. El % de ionización

x 1,34×10-3
será: * 100 = * 100 = 1,34 %.
0,10 0,10
(b) Ver problema 58(b): pH = 11,8; [OH-] = 7,07x10-3 M. El % de ionización será:
x 7,07×10-3
* 100 = * 100 = 7,07 %.
0,10 0,10
61. Calcule [H3O+], [OH-], pH y pOH, y el porcentaje de ionización de una disolución de

amoniaco 0,16 M.
Solución: NH3 + H2O ⇄ NH+4 + OH-

Inicio (M): 0,16 0 0
Equilibrio (M): 0,16 – x x x
x2
Kb = 0,16 - x
= 1,8x10-5  x ≈ �0,16 * 1,8×10-5 = 1,70x10-3 M. Por tanto: [OH-] =
= 1,70x10-3 M  pOH = 2,77 y pH = 14 – 2,77 = 11,23 y [H+] = 5,89x10-12 M.
62. El desagradable olor del pescado se debe principalmente a compuesto orgánicos

(RNH2) que contiene un grupo amino (-NH2), donde R representa el resto de la mo-
lécula. Las aminas, al igual que el amoniaco, son bases débiles. Explique por qué al
poner jugo de limón sobre el pescado se reduce su olor en gran medida.
Solución: Al neutralizarse el ácido con la base se forma una sal, sustancia diferente
que ya no tiene el olor inicial.
3R-NH2 + H3C6H5O7 → 3R-NH+3 .C6 H5 O-7
amina ácido cítrico (triprótico) citrato
63. Ka vale 7,9x10-8 para el azul de bromotimol, un indicador que se puede presentar
como HIn. Las moléculas de HIn son amarillas y los iones In- son azules. ¿Qué color
tendrá el azul de bromotimol en una disolución en la que (a) [H3O+] = 1,0x10-4 M y (b)
pH = 10,30?
Solución: HIn ⇄ H+ + I-n

Amarillo Azul
+ -
�H � * [In] [I-n ] azul 7,9×10-8
Ka = [HIn ]
= 7,9x10-8; [HIn ]
= = + . Si esta relación es > 1, predomina el
amarillo �H �
color azul; y si es < 1 predomina el color amarillo.
azul 7,9×10-8
(a) Si [H3O+] = 1x10-4 M  = = 7,9x10-4  amarillo.
amarillo 1×10-4
azul 7,9×10-8
(b) Si pH = 10,30 y [H3O+] = 5,01x10-11 M  = = 1,58x103  azul.
amarillo 5,01×10-11
64. Demuestre matemáticamente que el rojo neutro es rojo en disoluciones de pH 3,00

mientras que es amarillo en disoluciones de pH 10,00. HIn es rojo, e In– es amarillo.
Ka vale 2,0 x 10-7.
Solución: HIn ⇄ H+ + I-n

Rojo Amarillo
+ -
�H � * [In] [I-n] azul 2,0×10-7
Ka = [HIn ]
= 2,0x10-7; [HIn]
= = + . Si esta relación es > 1, predomina el
amarillo �H �
color amarillo: 2,0x10-7 > [H+]  pH > 6,70; y si es < 1 predomina el rojo: 2,0x10-7 <
< [H+]  pH < 6,70. Si pH = 3 < 6,70  rojo; y si pH = 10 > 6,70  amarillo.
65. Una disolución contiene HCl 0,40 M y ácido fórmico, HCHO2, 1,00 M. Calcule la con-
centración de iones CHO-2 en disolución.
Solución: HCl → H+ + Cl- Fuerte

0,4 M 0,4 M 0,4 M
HCHO2 ⇄ H+ + CHO-2 Débil: Ka = 1,8x10-4
1M–x x x
Como x << 0,4 M, la contribución de [H+] del ácido débil es despreciable: [H+]total =
[H+] * [CHO- ]
= [H+]HCl + �H+ �HCHO ≈ [H+]HCl = 0,40 M. Por tanto, en el equilibrio: Ka = [HCHO ] 2 y
2 2
Ka * [HCHO2 ] 1,8×10-4 * 1
[CHO-2 ] = + = = 4,5x10 M. -4
�H � 0,4
x2
VERIFICACIÓN: Si sólo hubiera ácido fórmico: Ka = 1 - x = 1,8x10-4 x2 + 1,8x10-4x-
− 1,8x10-4 = 0. Resolviendo: x ≈ �1,8×10-4 = 1,34x10-2 M = [H+] = [CHO-2 ]. Precisa-

mente el efecto del ión común es este: el ácido fórmico se ionizará menos en una
solución que ya contiene iones [H+], que cuando esté solo (en agua pura).
66. Calcule el pH para cada una de las siguientes disoluciones reguladoras. (a) HF
0,15 M y KF 0,25 M; (b) CH3COOH 0,050 M y Ba(CH3COO)2 0,025 M.
Solución:
(a) KF → K+ + F- (~ 100 %)
0,25 M 0,25 M 0,25 M
HF ⇄ H+ + F- Ka
Inicio (M): 0,15 0 0
Final (M): 0,15 – x x x
+ -
�H � * [F ] x * (0,25 + x)
[F-] = 0,25 M + x; Ka = 7,2x10-4 = [HF]
= 0,15 - x
= 7,2x10-4  0,25x + x2 =
= 1,08x10-4 – 7,2x10-4x  x2 + 0,25072x – 1,08x10-4 = 0. Resolviendo: x =
= 4,30x10-4 = [H+]  pH = 3,37.
(b) BaAc2 → Ba2+ + 2Ac- (~ 100%)
0,025 M 0,025 M 0,050 M
HAc ⇄ H+ + Ac- Débil
0,05 M – x x x
x * (0,05 + x)
[Ac-] = 0,05 + x; Ka = 1,8x10-5 = (0,05 ; 0,05x + x2 = 9,0x10-7 – 1,8x10-5x  x2 +
- x)
+ 0,050018x – 9,0x10-7 = 0. Resolviendo: x = 1,80x10-5  pH = 4,74.
MÉTODO SIMPLIFICADO: usando la ecuación de Henderson-Hasselbalch:

[KF] 0,25 M
(a) pH = pKa + log [HF] = -log (7,2x10-4) + log = 3,14 + 0,22 = 3,36 (% error =
0,15 M
|3,37 - 3,36|
= 3,37
* 100 = 0,29 %).
[BaAc2 ] 0,025 M
(b) pH = pKa + log [HAc]
= -log (1,8x10-5) + log = 4,74 + (-0,30) = 4,44 
0,05 M
4,74 - 4,34
 (% error = * 100 = 8,43 %). No se puede aplicar simplificación, solo
4,74
vale para ácidos monopróticos y/o bases monohidróxilicos (monovalentes).
67. Calcule la concentración de OH- y el pH para las siguientes disoluciones reguladoras.

(a) NH3(aq) 0,25 M y NH4NO3 0,15 M; (b) anilina 0,15 M y cloruro de anilinio
C6H5NH3Cl 0,35 M.
Solución: NH4NO3 → NH+4 + NO-3 (~ 100 %)

0,15 M 0,15 M 0,15 M
NH3 + H2O ⇄ NH+4 + OH-
0,25 – x x x
+ -
�NH4 � * [OH ] (0,15 + x) * x
[NH+4 ] = 0,15 M + x; Kb = 1,8x10-5 = [NH3 ]
=  0,15x + x2 =
0,25 - x
= 4,5x10-6 – 1,8x10-5x  x2 + 0,150018x – 4,5x10-6 = 0. Resolviendo: x =
= 3,00x10-5 = [OH-]  pOH = 4,52  pH = 14 – 4,52 = 9,48.
Forma simplificada (ecuación Henderson - Hasselbalch): pOH = pKb +

[sal] 0,15 M
+ log [base] = - log (1,8x10-5) + log = 4,74 + (-0,22) = 4,52  pH = 14 - 4,52=
0,25 M
= 9,48; [OH-] = 10-pOH = 10-4,52 = 3,02x10-5.
(b) RNH3Cl → RNH+3 + Cl- (~ 100 %)
0,35 0,35 0,35
RNH2 + H2O ⇄ RNH+3 + OH-
0,15 – x x x
+ -
+ �RNH3 � * [OH ] x * (0,35 + x)
�RNH3 � = 0,35 + x  Kb = 4,2x10-10 = [RNH2 ]
= (0,15 - x)
; 0,35x + x2 = 6,3x10-
11
– 4,2x10-10x  x2 + 0,35x – 6,3x10-11 = 0. Resolviendo: x = 1,8x10-10 = [OH-] y
pOH = 9,74  pH = 4,26.
0,35
Verificación (forma simplificada): pOH = -log 4,2x10-10 + log � � = 9,74 
0,15
 pH = 4,26; y [OH ] = 10 - -9,74
= 1,82x10 -10
M.
68. Calcule la relación de concentraciones [NH3] / �NH+4 � que da una solución de pH (a)
9,75 y (b) 9,10.
Solución: (a) Usando la ecuación de Henderson - Hasselbalch: pOH = pKb +

+ +
[sal] �NH4 � �NH �
+ log [base]; (14 - 9,75) = -log (1,8x10-5) + log [NH3 ]
 log [NH4] = 4,25 + (-4,93) =
3
+
�NH4 � [NH3 ]
=- 0,49  [NH3 ]
= 10 -0,49
= 0,32  + = 3,12.
�NH4 �
Con mayor precisión: NH+4 A- → NH+4 + A- (~ 100 %)
NH3 + H2O → NH+4 + OH- (Equilibrio)
+ - + +
�NH4 � * [OH ] �NH � 1 �H � 1,8×10-5 * 10-9,75 [NH3 ]
Kb = [NH3 ]
 [NH4 ] = Kp * [OH- ] = Kp * = = 0,32  + = 3,12.
3 Kw 1×10-14 �NH4 �
[NH3 ]
(b) Usando la ecuación de Henderson - Hasselbalch: log + = -log (1,8x10-5) –
�NH4 �
[NH3 ]
− (14 – 9,10) = -0,15  + = 0,70. Con mayor precisión (de la misma expresión
�NH4 �
[NH3 ] Kw 1×10-14
de equilibrio de (a)): + = + = = 0,70.
�NH4 � Kp * �H � 1,8×10-5 * 10-9,10
69. Considere la ionización del ácido fórmico, HCOOH: HCOOH + H2O ⇄ HCOO- +
+ H30+. ¿Qué efecto tendrá la acción de formiato sódico (NaHCOO) sobre la fracción
de moléculas de ácido fórmico que sufren ionización en disolución acuosa?
Solución: HCOOH + H2O ⇄ H3O+ + HCOO- (reversible)

Inicio (mol/L): ai 0 0
Equilibrio: ai – x x x
NaHCOO → Na+ + HCOO- (completa)
b b b
x2
En el ácido (sin sal): Ka = ; y si x << ai  x = [HCOO-] = �ai * Ka.
ai - x
x' * �b + x' � x2 x' * �b + x' �
Con la presencia de sal: Ka = ai - x'
; por tanto: = ai - x'
; como todas las in-
ai - x
2
x2 x' + bx'
cógnitas son > 0, como x << ai y x’ << ai  ai
= ai
; x2 = x’2 + bx’  x2 – x’2 = bx’;
por tanto x2 – x’2  x2 > x’2 > 0; o bien x > x’. En consecuencia, la presencia de la
sal hace que el ácido se disocie en < proporción. A la misma conclusión se llega
aplicando el principio de Le Chatelier: al ↑ [HCOO-]  el equilibrio se desplaza [hacia
reactivos (←)].
70. (a) Halle el pH de una disolución 0,50 M de ácido fórmico y 0,40 M de formiato sódico.
(b) Halle el pH de la disolución después de adicionar 0,050 moles de HCl por litro.
[sal]
Solución: (a) Usando la ecuación de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + [ácido]
=
[0,40]
= - log 1,8x10-4 + log [0,50] = 3,65; o bien:
HCOOH → H+ + HCOO-
0,5 – x x x
NaHCOO → Na+ + HCOO-
0,4 0,4 0,4
x * (0,4 + x) 0,4x + x2
Ka = 0,5 - x
= 1,8x10-4 = 0,5 - x
 x2 +0,4x = 1,8x10-4 * 0,5 – 1,8x10-4x  x2 +
+ x * (0,4 + 1,8x10-4) – 0,5 * 1,8x10-4 = 0; x2 + 0,40018x – 9x10-5 = 0. Resolviendo:
x = 2,25x10-4 = [H+]  pH = 3,65.
(b) Rx tampón: HCl + NaHCOO → NaCl + HCOOH
Inicio (mol/L): 0,050 0,40 0 0,50
Final: 0 (0,4 – 0,050) 0,050 (0,50 + 0,050)
+ -
�H � * [HCOO ] [HCOOH] 0,55
Ka = [HCOOH]
 [H+] = Ka * [HCOO- ]
= 1,8x10-4 * = 2,83x10-4  pH = 3,55.
0,35
71. (a) Halle el pH de una disolución que es 1,00 M en NH3 y 0,80 M en NH4Cl. (b) Halle
el pH de la disolución después de que se le adicionan 0,10 moles de HCl por litro. (c)
Una disolución de pH 9,34 se prepara por adición de NaOH a agua pura. Halle el pH
de esta disolución después de que se le adicionan 0,10 moles de HCl por litro.
[sal]
Solución: (a) Usando la ecuación de Henderson-Hasselbalch: pOH = pKb + [base] =
[0,80]
= -log 1,8x10-5 + log [1,00] = 4,65 pH = 9,35. Analizando el equilibrio:
NH3 + H2O NH+4 ⇄ + OH-
1–x x x
NH4Cl → NH4 +
+ Cl-
0,8 0,8 0,8
x * (0,8 + x)
Kb = = 1,8x10  x +0,8x = 1,8x10 – 1,8x10 x  x2 + 0,800018x –
-5 2 -5 -5
1-x
― 1,8x10-5 = 0. Resolviendo: x = 2,25x10-5 M = [OH-]  pOH = 4,65  pH =
= 9,35.
(b) Rx tampón: HCl + NH3 → NH4Cl
Inicio (mol/L): 0,10 1,00 0,80
Final: 0 (1 – 0,1) (0,80 + 0,1)
[OH- ] * �NH+4 � [NH3 ] 0,90
Kb = [NH3 ]
 [OH-] = Kb * + = 1,8x10-5 * = 1,8x10-5  pH = 9,26.
�NH4 � 0,90
Kw
(c) Si pH = 9,34  [H+] = 4,57x10-10 y [OH-] = + = 2,19x10-5 M. Al añadir 0,10 moles
�H �
HCl / L  [H+] ≈ 0,1 M y pH = 1 (se trata de ácido fuerte/base fuerte).
72. Una disolución contiene ácido bromoacético y bromoacetato sódico con una concen-
tración total de 0,30 mol/L. Si el pH es 3,50, ¿Cuáles son las concentraciones de
ácido y de sal? Ka = 2,0 x 10-3 para el BrCH2COOH.
[NaBrAc] [NaBrAc]
Solución: pH = pKa + ln [HBrAc]
 ln [HBrAc]
= pH * pKa = 3,50 – (-log 2,0x10-3) =
[NaBrAc]
= 0,80  [HBrAc]
= 0,158  [NaBrAc] = 0,158 * [HBrAc]. Por tanto: [NaBrAc] +
0,30 M
+ [HBrAc] = 0,30 M  0,158 * [HBrAc] + [HBrAc] = 0,30 M  [HBrAc] = =
1,158
= 0,26 M = [HBrAc] y [NaBrAc] = 0,158 * 0,26 = 0,041 M = [NaBrAc].
73. Cuando se disuelve cloro gas en agua para formar “agua de cloro”, se producen en
cantidades iguales HCl (un ácido fuerte) y HOCl (un ácido débil): Cl2(g) + H2O(l) →
→ HCl(aq) + HOCl(aq) ¿Cuál es la concentración del ion OCl- en una disolución que
contiene 0,010 mol de cada ácido en 1,00 L de disolución?
Solución: HCl → H+ + Cl- (~100 %)

0,01 0,01
HOCl ⇄ H+ + ClO- (Equilibrio)
0,01 – x x x
x * (0,01 + x)
Ka = = 3,5x10-8  0,01x + x2 = 3,5x10-10 + 3,5x10-8x  x2 + 0,01x –
0,01 + x
― 3,5x10-10 = 0. Resolviendo: x = 3,5x10-8 M = [OCl- ].
74. Una disolución reguladora de pH 5,30 se prepara a partir de ácido propiónico y pro-
pionato sódico. La concentración de propionato sódico debe ser 0,50 mol/L. ¿Cuál
debe ser la concentración del ácido? Ka es 1,3 x 10-5 para el CH3CH2COOH.
Solución: HPr → H+ + Pr-

C0 – x xM xM
NaPr → Na+ + Pr-
0,5 M 0,5 M 0,5 M
[NaPr] [0,5 M] [0,5 M]
pH = pKa + log [HPr]
= -log 1,3x10-5 + log C0
= 5,30; log C0
= 5,30 – 4,89 = 0,41
[0,5 M] [0,5 M]
 C0
= 2,59  C0 = 2,59
= 0,19 M = [HPr]0 .
75. Necesitamos un tampón de pH 9,00. Se puede preparar a partir de NH3 y NH4Cl.

¿Cuál debe ser la relación [NH4+] / [NH3]?
+ +
�NH4 � �NH4 �
Solución: pOH = pKb + log [NH3 ]
 log [NH3 ]
= 14,00 – 9,00 – (-log 1,8x10-5) = 0,26
+
�NH �
 [NH4] = 1,8.
3
76. ¿Qué volúmenes de ácido acético 0,1500 M y NaOH 0,1000 M se deben mezclar
para preparar 1,000 L de disolución reguladora de pH = 4,50 a 25 ºC?
Solución: La solución reguladora se formará cuando la soda (NaOH, base fuerte) se

consuma totalmente para formar acetato de sodio. Inicialmente:
VHAc = Vácido  nHAc = 0,1500*VHAc
VNaOH = Vbase  nNaOH = 0,1000*VNaOH
HAc + NaOH → NaAc + H2O

Inicio: 0,1500 * VHAc 0,1000 * VNaOH 0 0
Final: 0,1500 * VHAc – 0,1000 * VNaOH 0 0,1000 * VNaOH
NaAc NaAc NaAc
Por tanto: pH = pKa + log  4,50 = 4,74 + log  = 0,569. Por tanto:
HAc HAc HAc
0,1000VNaOH = 0,569 * (0,1500VHAc - 0,1000VNaOH)  0,1000VNaOH = 8,53x10-2 VHAc –
VHAc
― 5,69x10-2VNaOH  8,53x10-2VHAc = 0,1569VNaOH  V = 1,84. O bien: VHAc =
NaOH
= 1,84VNaOH (1). Y además, en el supuesto que los volúmenes sean aditivos: VHAc +
+ VNaOH = 1,000 L (2). Resolviendo el sistema: De (2): VHAc = 1,000 L - VNaOH; reem-
1
plazando en (1): 1,000 L - VNaOH = 1,84 VNaOH  2,84 VNaOH = 1,00 L  VNaOH = L=
2,84
= 0,352 L y VHAc = 1,000 – 0,352 = 0,648 L.
77. ¿Cuál debe ser la concentración de ácido cloroacético, ClCH2COOH, en una solución
0,015 M de NaCH2ClCOO para que el pH sea 3,00? Ka, ClCH2COOH = 1,4 x 10-3.
[NaClAc] 0,015 M 0,015 M

Solución: pH = pKa + log [HClAc]
= 3,00 = 2,85 + log [HClAc]
; log [HClAc]
= 0,146 
0,015 M 0,015 M
 [HClAc] = 1,41  [HClAc] = = 0,011 M = [HClAc]. Con más detalle (otra
1,41
forma):
HClAc ⇄ H+ + ClAc
-
C0 – x x x
NaClAc → Na+ + ClAc-
0,015 M 0,015 M 0,015 M
+ -
�H � * [ClAc ] x * (0,015 + x)
Si pH = 3  [H+] = x = 1x10-3  Ka = [HClAc]
= C -x = 1,4x10-3. Reemplazando
0
1,0×10-3 * �0,015 + 1,0×10-3 �
el valor de x = [H+] = 1x10-3: = 1,4x10-3  1,5x10-5 + 1,0x10-6
C0 - 1,0×10-3
1,6×10-5 + 1,4×10-6
= 1,4x10-3·C0 – 1,4x10-6  C0 = = 0,012 M = [HClAc]0 .
1,4×10-3
78. ¿Cuál debe ser la concentración de NH4+ en disolución de NH3 0,075 M para que el
pH sea 8,00?
+ +
�NH � �NH �
Solución: Simplificando: pOH = pKb + log [NH4 ]  (14 - 8) = -log 1,8x10-5 + log 0,0754 M
3
+
�NH4 �
 log 0,075
= 1,26  �NH+4 � = 0,075 * 18 = 1,35 M. Con más detalle (otra forma):
NH3 + H2O → NH+4 + OH-
0,075 – x x x
ANH4 → NH+4 + A-
C0 C0 C0
+ -
�NH4 � * [OH ] (C0 + x) * (x)
Kb = 1,8x10-5 = [NH3 ]
= 0,075 - x
donde: x = 1x10-6; 1,8x10-5 *(0,075 – 1x10-6) =
1,35×10 - 1×10-12
-6
= 1x10-6 C0 + (1x10-6)2  C0 = ≅ 1,35 M = [NH3]0.
1×10-6
79. Calcule las concentraciones de las distintas especies en disolución de 0,200 M

H3AsO4. Compare las concentraciones con las de las especies análogas en disolu-
ción de 0,100 M de H3PO4.
Solución: H3AsO4 → H2AsO-4 + H+ (1) K1 ↑↑

0,200 M 0,200 M 0,200 M
H2AsO-4 ⇄ HAsO2-4 + H+ (2) K2 = 1,2x10-2
HAsO 42-
⇄ 2-
AsO 4 + H +
(3) K3 = 2,7x10-3
-
En (1), como ácido fuerte  �H2 AsO4 � = [H3AsO4] = 0,200 M = [H+]1. En (2):
H2 AsO4
-
⇄ HAsO2-
4 + H+
0,200 – x x 0,200 + x
+ 2-
�H �2 * �HAsO4 � (0,200 + x) * (x)
K2 = 1,2x10-2 = - =  1,2x10-2 * (0,200 - x) = (0,200 + x) * x
�H2 AsO4 � 0,200 - x
 2,4x10-3 – 1,2x10-2x = 0,200 + x2  x2 + 0,212 – 2,4x10-3 = 0. Resolviendo: x =
2-
= 0,0108 M. Por tanto: �HAsO4 � = 0,200 – 0,0108 M = 0,1892 M; [H+] = [H+]1 +
+ [H+]2 = 0,200 + 0,0108 = 0,2108 M = [H+]. En (3):
HAsO2- 4 ⇄ AsO2-
4 + H+
0,0108 – y 0,2108 + y y
(0,2108 + y) * (y)
K3 = 2,7x10-3 = 0,0108 - y  2,9x10-5 – 2,7x10-3y = 0,2108y + y2  y2 + 0,2135y –
– 2,9x10-5 = 0. Resolviendo: y = 1,36x10-4  [AsO3-4] = 0,0108 M – 1,36x10-4 M =
= 0,01066 M; [H+] = [H+]1 + [H+]1 + [H+]3 = 0,200 + x + y = 0,200 M + 0,0108M +
+ 1,36x10-4 M = 0,2109 M = [H+].
Resumen y comparación con H3PO4:
H3PO4 0,1 M H3AsO4 0,2 M
Especie Concentración (mol/L) Especie Concentración (mol/L)
H3PO4 7,6x10-2 H3AsO4 0,000
- -2 -
H2PO 4 2,4x10 H2AsO 4 0,1892
HPO2-4 6,2x10-8 HAsO2-4 0,0107
H3PO4 0,1 M H3AsO4 0,2 M

Especie Concentración (mol/L) Especie Concentración (mol/L)
PO3-4 9,3x10-19 AsO3-4 1,36x10-4
H+ 2,4x10-2 H+ 0,2109
pH = 1,62 pH = 0,68
+
[Al3 AsO4 ] 0,2 �H �Al AsO 0,2109
A pesar de que: [H3 PO4 ]
= = 2, +
3 4
= = 8,79  el H3PO4 es bastante
0,1 �H �H PO 2,4×10-2
3 4
más débil.
80. El ácido cítrico en los limones y otros frutos cítrico tiene la estruc-
CH2 - COOH
tura que se muestra, que se puede abreviar: C3H5O(COOH)3 o
H3A. Es un ácido triprótico. Escriba la ecuación química para los HO - C - COOH
tres pasos de las etapas de la ionización del ácido cítrico con las CH2 - COOH
expresiones apropiados de Ka.
Solución: C3H5O(COOH)3 ⇄ H+ + C3H5O(COOH)-2 (1a ionización)

+
�H ��C3 H5 O(COOH)-2 �
Ka1 = [C3 H5 O(COOH)3 ]
= 7,4x10-3 = Ka1.
C3H5O(COOH)-2 ⇄ H+ + C3H5O(COOH)2- (2a ionización)
+
�H ��C3 H5 (COOH)2- �
Ka2 = = 1,7x10-5 = Ka2.
�C3 H5 O(COOH)-2 �
C3H5O(COOH)2- ⇄ H+ + C3H5OCOO3- (3a ionización)
+ 3-
�H ��C3 H5 OCOO �
Ka3 = = 7,4x10-7 = Ka3.
�C3 H5 O(COOH)2- �
81. Algunas piedras del riñón (cálculos) son depósito cristalinos de oxalato cálcico, una
sal del ácido oxálico, (COOH)2. Calcule las concentraciones de H3O+, OH-,
COO - COOH- y (COO-)2 en (COOH)2 0,045 M.
Solución: HCOO-COOH → HCOO-COO- + H+ (1) K1a = 5,9x10-2

0,045 – x x x
HCOO-COO- → (COO-)2 + H+ (2) K2a = 6,4x10-5

0,0299 – y y 0,0299 + y
[HCOO-COO- ] * �H+ � x*x x2
En (1): K1a = [HCOO-COOH]
= = = 5,9x10-2; x2 = 2,66x10-3– 5,9x10-2x
0,045 - x 0,045 - x
 x2 + 5,9x10-2x – 2,66x10-3 = 0. Resolviendo: x = 0,0299 = [H+]1 = [HCOO-COO-]1;
[HCOO-COOH] = 0,045 – x = 0,045 – 0,0299 = 0,0151 M = [HCOO-COOH]. En (2):
y * (0,029 + y) 0,029y + y2
6,4x10-5 =
0,0299 - y
= 0,029 - y
 y2 + 0,029y = 1,86x10-6 – 6,4x10-5y  y2 +
+ 2,91x10-2y – 1,86x10-6 = 0  y = 6,38x10-5 = [H+]2 = [(COO-)2]. Por tanto:
[H+] = [H+]1 + [H+]2 = 0,0299 + 6,38x10-5 = 0,0300 M; [HCOO-COO-] = 0,0299 –
― 6,38x10-5 = 0,0298 M.
Resumen (en concentraciones molares):
Especie ∆ 1a Ionización ∆ 2a Ionización TOTAL
+ + -5
H3O ó H + 0,0299 + 6,38x10 0,0300
HCOO-COO- + 0,0299 - 6,38x10-5 0,0298
(COO-)2 0 + 6,38x10-5 6,38x10-5
HCOO-COOH 0,0151 0 0,0151
OH- Valor Único: [OH-] = Kw/[H+] 3,33x10-13
82. Una disolución de ácido oxálico, (COOH)2, es 0,20 M. (a) Calcule el pH. (b) ¿Cuál es
-
la concentración del ion oxalato, (COO )2?
Solución: HCOO-COOH → HCOO-COO- + H+ (1) K1a = 5,9x10-2

0,2 – x x x
HCOO-COO- → (COO-)2 + H+ (2) K2a = 6,4x10-5
x–y y x+y
x2
(a) En (1): 5,9x10-2 =  x2 + 5,9x10-2 x – 1,18x10-2 = 0. Resolviendo: x =
0,2 - x
y * (0,1079 + y) 0,1079y + y2
= 0,01079 = [H+]1º ión. En (2): 6,4x10-5 = (0,1079 - y)
=
0,079 - y
 6,91x10-6 –
― 6,4x10-5y = 0,1079y + y2  y2 + 0,1078y – 6,91x10-6 = 0  y = 6,41x10-5 =
= [H+]2º ión  [H+]total = 0,1079 + 6,41x10-5 = 0,1080 M  pH = -log [0,1080 M] =
= 0,97 = pH.
(b) [(COO-)2] = y = 6,41x10-5 M.
83. ¿Cuál es el pH de una disolución que es una mezcla de HOCl y HOI, cada uno de
concentración 0,12 M? Para el HOI, Ka = 2,3 x 10-11.
Solución: HOCl → H+ + OCl- K1a = 5,9x10-2

0,12 – x x+y x
HOI → H+ + OI- K2a = 6,4x10-5
0,12 – y x+y y
Por tanto: y << x (También se deduce de los valores de K); y podemos asumir que
el pH depende solo de la 1a ionización (prácticamente como si solo hubiera HOCl):
x2 x2
3,5x10-8 = 0,12 - x
≈ 0,12
 x = �3,18×10-8 * 0,12 = �4,2×10-9 = 6,48x10-5 = = x = [H+]
 pH = -log [6,48x10-5] = 4,19 = pH.
84. La acumulación de ácido láctico en los músculos ocasiona un gran dolor durante el
ejercicio físico. El Ka para el ácido láctico, C2H5OCOOH, es 8,4 x 10-4. Calcule el pH
de una solución de ácido láctico 0,100 M. ¿Se puede hacer una suposición simplifi-
cadora en este caso?
Solución: C2H5OCOOH → C2H5OCOO- + H+ Ka = 8,4x10-4

0,1 – x x x
x2
8,4x10-4 = 0,1 - x
 8,4x10-5 – 8,4x10-4x = x2  x2 + 8,4x10-4x – 8,4x10-5 = 0. Resol-
viendo: x = 0,0088 = [H+]; por tanto pH = 2,06. Simplificando: x << 0,1  0,1 – x ≈
≈ 0,1, hubiéramos cometido un error de: x =�8,4×10-5 = 9,16x10-3  pH = 2,03 

2,06 - 2,03
 2,06
* 100 = 1,45 % en el pH  ¡Aceptable! Sí se puede simplificar.
85. El ácido ascórbico, C5H7O4COOH, también conocido como vitamina C, es una vita-
mina esencial para todos los mamíferos. Entre los mamíferos, sólo los humanos, mo-
nos y conejillos de indias no pueden sintetizarla en sus cuerpos. Ka para el ácido
ascórbico es 7,9 x 10-5. Calcule la [H3O+] y el pH en una disolución 0,100 M de ácido
ascórbico.
Solución: C5H7O4COOH → C5H7O4COO- + H+ Ka = 7,9x10-5

0,100 – x x x
x2
7,9x10-5 = 0,100 - x  x2 + 7,9x10-5x – 7,9x10-6 = 0. Resolviendo: x = 0,0028 M = [H+];
por tanto pH = 2,55. Simplificando: x << 0,1  x =�7,9×10-6 = 2,81x10-3  pH =

= 2,55.
86. ¿Por qué las sales de bases fuertes solubles y ácidos débiles dan disoluciones acuo-
sas básicas? Use el hipoclorito sódico, NaOCl, para ilustrarlo, (Clorox, Purex y otras
“lejías de cloro” tienen un 5 % de NaOCl)
Solución: Porque el anión del ácido débil es una base (conjugada) fuerte. Reacciona
con el agua, dando reacción alcalina:
NaOCl → Na+ + OCl- (Fuerte)
0,672 0,672 0,672
OCl- + H2O ⇄ HOCl + OH- (Hidrólisis) Ka = 3,5x10-8
0,672 – x x x
mNaOCl
5 g NaOCl
si asumimos que ρsolución ≈ ρH2 O  M =
PFNaOCl
[NaOCl] al 5 %  ; Vsolución [L]
=
100 g solución
5g
g
74,42
mol x2 10-14 x2
= L = 0,672 M; Kb,conj. = = -8 = 2,86x10-7 = . Suponemos
100 mL*10-3 0,672 - x 3,5×10 0,672 - x
mL
x << 0,672  x = �2,86×10-7 * 0,672 = �1,92×10-7 = 4,38x10-4  [OH-]  pOH =

= 3,36  pH = 10,6 (¡Básico!).
87. Calcule la constante de equilibrio para la reacción de los iones azida, N3-, con agua.
Kw 10-14
Solución: N3- + H2O → HN3 + OH- ; Kb = = = 5,26x10-10  Kb,conj =
Ka 1,9×10-5
[HN3 ] * [OH- ]
= = 5,26x10-10.
�N3- �
88. Calcule la constante de equilibrio para la reacción de los iones hipobromito con agua,
Ka = 2,5 x 10-9 para HOBr.
Kw 10-14
Solución: OBr- + H2O → HOBr + OH- ; Kb,conj. = = = 4,0x10-6  Kb,conj =
Ka 2,5×10-9
[HOBr] * [OH- ]
= [OBr- ]
= 4,0x10-6.
89. Calcule el pH de disoluciones de concentración 0,12 M de las siguientes sales: (a)

NaNO2; (b) NaOCl; (c) NaHCOO.
Solución: (a) NaNO2 → Na+ + NO-2

Kw 10-14
NO-2 + H2O → HNO2 + OH- Kb,c = = = 2,22x10-11
Ka 4,5×10-4
0,12 – x x x
x2
Kb,c = 0,12 - x = 2,22x10-11; si x << 0,12 M  x = �2,22×10-11 * 0,12 = 1,63x10-6 =[OH-]
 pOH = 5,79  pH = 8,21.
(b) NaOCl → Na+ + OCl-
Kw 10-14
OCl- + H2O → HOCl + OH- Kb,conj = = = 2,86x10-7
Ka 3,5×10-8
0,12 – x x x
x2
Kb,c = 0,12 - x
= 2,86x10-7; si x << 0,12 M  x = �2,86×10-7 * 0,12 = 1,85x10-4 =
= [OH-]  pOH = 3,73  pH = 10,3.
(c) NaHCOO → Na+ + HCOO-
Kw 10-14
HCOO- + H2O → HCOOH + OH- Kb,c = = = 5,56x10-11
Ka 1,8×10-4
0,12 – x x x
x2
Kb,c = = 5,56x10-11; si x << 0,12 M  x = �5,56×10-11 * 0,12 = 2,58x10-6 =
0,12 - x
= [OH-]  pOH = 5,59  pH = 8,41.
90. ¿Cuál es el porcentaje de hidrólisis en cada disolución del ejercicio anterior?
x 1,63×10-6
Solución: (a) % hidrólisis = [NO- ] * 100 = 0,12
* 100 = 1,4x10-3 %.
2 0
x 1,85×10-4
(b) % hidrólisis = [OCl- ] * 100 = 0,12
* 100 = 0,15 %.
0
x 2,58×10-6
(c) % hidrólisis = [HCOO- ]0
* 100 = 0,12 * 100 = 2,2x10-3 %.
91. ¿Cuál es el pH de una disolución de KOI 0,15 M? Ka = 2,3 x 10-11 para HOI.
Solución: KOI → K+ + OI-

Kw 10-14
OI- + H2O → HOI + OH- Kb,c = = = 4,35x10-4
Ka 2,3×10-11
0,15 – x x x
x2
Kb,c = = 4,35x10-4; si x << 0,15 M  x = �4,35×10-4 * 0,15 = 8,08x10-3 = [OH-]
0,15 - x
 pOH = 2,09  pH = 11,9. Sin simplificar: x2 + 4,35x10-4x – 6,52x10-5 = 0. Resol-
viendo: x = 0,0079 = [OH-]  pOH = 2,10 y pH = 11,9.
92. Use los valores del Apéndice G (constantes de ionización de bases débiles a 25 °C)
para calcular las constantes de hidrólisis de los siguientes cationes de bases débiles:
(a) NH4+; (b) CH3NH3+, ión metilamonio; (c) C6H5NH3+, ión anilinio.
Kw 10-14
Solución: (a) NH+4 + H2O → NH3 + H3O+; Ka,NH+ = K = = 5,56x10-10.
4 b,NH3 1,8×10-5
-14
Kw 10
(b) CH3NH+3 + H2O → CH3NH2 + H3O+; Ka,c = = = 2,0x10-11.
Kb 5×10-4
K 10-14
(c) C6H5NH+3 + H2O → C6H5NH2 + H3O+; Ka,c = Kw = = 2,38x10-5.
b 4,2×10-10
93. Calcule el pH de disoluciones 0,15 M de (a) NH4NO3; (b) (CH3)NH3NO3; (c)

C6H5NH3NO3.
Solución: (a) NH4NO3 → NH+4 + NO-3

NH+4 + H2O → NH3 + H3O+ Ka,c = 5,56x10-10
0,15 – x x x
x2
Ka,c = 0,15 - x
= 5,56x10-10; si x << 0,15 M  x = �5,56×10-10 * 0,15 = 9,13x10-6 =
= [H3O+]  pH = 5,04.
(b) (CH3)NH3NO3 → (CH3) NH+3 + NO-3
(CH3) NH+3 + H2O → (CH3)NH2 + H3O+ Ka,c = 2,0x10-11
0,15 – x x x
x2
Ka,c = 0,15 - x
= 2,0x10-11; si x << 0,15 M  x = �2,0×10-11 * 0,15 = 1,73x10-6 =
= [H3O+]  pH = 5,76.
(c) De manera similar: [H3O+] = x = �2,38×10-5 * 0,15 = 1,89x10-3  pH = 2,72. Sin

x2
simplificar: 2,38x10-5 =
0,15 - x
 x2 + 2,38x10-5x + 3,57x10-6 = 0. Resolviendo: x =
= 1,88x10-3  pH = 2,73.
94. Para cada uno de los siguientes pares de sustancias, prediga cuál solución tendrá el
pH más bajo. Indique cómo llega a la respuesta. (a) bromuro amónico, NH4Br,
0,015 M y nitrato amónico, NH4NO3, 0,015 M; (b) perclorato amónico, NH4ClO4,
0,015 M y fluoruro amónico, NH4F, 0,010 M; (c) cloruro amónico, NH4Cl, 0,010 M y
cloruro amónico, NH4Cl, 0,05 M. [Pista: piense y analice antes de calcular].
Solución: (a) Ambos derivan de ácido fuerte y base débil; por tanto, se hidrolizan en
la misma medida y tienen igual pH. Para ambos se cumple:
NH4A → NH+4 + A-
NH4 + H2O →
+
NH3 + H3O+ Ka,c = 5,56x10-10
0,015 – x x x
x2
Ka,c = 0,015 - x
= 5,56x10-10  x = [H3O+] ≅ �5,56×10-10 * 0,015 = 2,89x10-6 
 pH = 5,54.
(b) El NH4ClO4 proviene de base débil y ácido fuerte; y el NH4F de ácido y base
débiles. El primero (NH4ClO4) da hidrólisis: pH > 7 y en el segundo (NH4F) se
hidrolizan anión y catión; por tanto, es de esperar que el pH sea mayor ya que la
[acídica] es menor y además tiene presente un componente básico.
En el 1º: el cálculo es similar a la del apartado (a)  pH = 5,54.
En el 2º: NH4F → NH+4 + F-
0,010 0,010 0,010
10-14
NH+4 + H2O → NH3 + H3O+ Ka,c = = 5,56x10-10
1,8×10-5
0,010 – x x x
10-14
F -
+ H2O → HF + OH- Kb,c = = 1,39x10-11
7,2×10-4
0,010 – y y y
Como Ka,c > Kb,c  predomina la hidrólisis ácida, pero con componente básico
 [H3O+] < �5,56×10-10 * 0,010 = 2,36x10-6  pH > 5,63.

(c) Se trata de la misma sustancia NH4Cl (de ácido fuerte y base débil); dará hidró-
lisis ácida. Como [H3O+] ≅ �[NH4 Cl] * Ka,c  a > [NH4Cl]  > [H3O+]  < pH.
Por tanto el pH menor corresponde a la solución de concentración 0,050 M.
95. Si tanto el catión como el anión de una sal reaccionan con agua cuando se disuelve,
¿qué determina el que la solución sea ácida o básica? Clasifique las disoluciones
acuosas de las siguientes sales como ácidas o básicas, (a) NH4F(aq) y (b)
CH3NH3OI(aq). Kb = 1,8 x 10-5 para NH3. Ka = 7,2 x 10-4 para HF. Kb = 5,0 x 10-4 para
CH3NH2 y Ka = 2,3 x 10-11 para HOI.
Solución: El carácter ácido o básico de la solución viene determinado por la Ka o Kb:

si Ka = Kb  solución neutra; si Ka > Kb  solución ácida; y si Ka < Kb  solución
básica.
(a) NH4F(eq): Ka,HF = 7,2x10-4 > Kb,NH3 = 1,8x10-5  solución ácida.
(b) CH3NH3OI: Kb,CH3 NH2 = 5,0x10-4 > Ka,HOI = 2,3x10-11  solución básica.
96. ¿Por qué las sales que contienen cationes relacionados con bases insolubles (hidró-
xidos metálicos) y aniones relacionados con ácidos fuertes dan disoluciones ácidas?
Use el Fe(NO3)3 para ilustrarlo.
Solución: Usualmente este tipo de sales son sales hidratadas; al cristalizar se ro-
dean de 6 moléculas de agua formando iones complejos. Por ejemplo, es el caso de
Fe(NO3)3, el ión Fe+3 es en realidad un ión complejo: [Fe(OH2)6]3+. Siendo así, y por
tratarse de un ión pequeño (de tamaño) y con carga relativamente alta (pasa igual
con Al y Cr) una de las moléculas de agua puede transferir un protón al agua, para
dar una solución ácida: [Fe(OH2)6]3+(eq) + H2O(l) → [Fe(OH)(OH2)5]2+(eq) + H3O+(eq).
97. Dados los valores de pH para disoluciones con las concentraciones siguientes, cal-
cule las constantes de hidrólisis para los cationes: (a) CeCl3, cloruro de cerio (III),
0,00050 M, pH = 5,99; (b) nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, 0,10 M, pH = 4,50; (c)
perclorato de escandio, Sc(ClO4)3, 0,10 M, pH = 3,44.
Solución: (a) CeCl3 → Ce+ + 3Cl-

[Ce(H2O)7]3+ + H2O → [Ce(OH)(H2O)6] + H3O+
(5x10-4 – x) M xM xM
2
x2 �1,02×10-5 �
Como pH = 5,99  [H3O ] = 1,02x10
+ -6
 Kh = = =
5×10-4 - x 5×10-4 - 1,02×10-6
= 2,10x10-9 = Kh, a
(b) Cu(NO3)2 → Cu2+ + 2NO-3
[Cu(H2O)3]2+ + H2O → [Cu(OH)(H2O)2]+ + H3O+
(0,10 – x)M xM xM
2
x2 �3,16×10-5 �
+
[H3O ] = x = 10 -4,5
= 3,16x10  Kh =
-5
= = 1,00x10-8 = Kh, a
0,10 - x 0,10 - 3,16×10-5
(c) Sc(CIO4)3 → Sc3+ + CIO-3
4
[Sc(H2O)6] (eq) + H2O(l) →[Sc(OH)(H2O)5] (eq) +
3+ 2+
H3O+(eq)
0,10 – x x x
2
�3,63×10-4 �
+
[H3O ] = x = 10 -3,44
= 3,63x10  Kh =
-4
= 1,32x10-6 = Kh, a
0,1 - 3,63×10-4
98. Construya la curva pH vs nNaOH añadidos obtenida añadiendo NaOH sólido a 1 L de

disolución de HCl 0,0500 M. Número de moles de NaOH adicionados: (a) ninguno;
(b) 0,00500; (c) 0,01500; (d) 0,02500 (valorado el 50 %); (e) 0,03500; (f) 0,04500; (g)
0,04750; (h) 0,0500 (valorado el 100 %); (i) 0,0525; (j) 0,0600; (k) 0,0750 (exceso del
50 % de NaOH). Consulte la tabla III.2 (rangos de viraje para algunos indicadores
ácido-base) y cite qué indicadores se podrían utilizar en esta valoración.
moles
Solución: nHCl = M * V = 0,0500 * 1 L = 0,0500 moles. Construimos tabla para
L
graficar pH vs nNaOH añadidos.
(a) nNaOHañ = 0  [H3O+] = [HCl] = 0,0500 M  pH0 = 1,30.
(b) nNaOHañ = 0,0500 M, ocurre la Rx de neutralización:
NaOH(eq) + HCl(eq) → NaCl(eq) + H2O(l)
Inicio (nº moles): 0,00500 0,0500 0 0
Final: 0 (0,0500 – 0,00500) 0,00500 0,00500
Por tanto: nHCl = 0,0500 – 0,00500 = 0,0450 moles HCl  [H+] = 0,0450 M [HCl
es ácido fuerte  [HCl] = [H3O+]; y consideramos que el volumen de la solución
(1 L) no cambia al adicionar NaOH]  pH1 = 1,35.
Esta misma Rx tiene lugar hasta la neutralización total:
(c) nHCl = 0,0500 – 0,01500 = 0,035 moles HCl  [H3O+] = 0,035 M  pH2 = 1,46.
(d) nHCl = 0,0500 – 0,02500 = 0,02500 moles HCl  [H3O+] = 0,025 M  pH3 =
= 1,60.
(e) nHCl = 0,0500 – 0,03500 = 0,01500 moles HCl  [H3O+] = 0,015 M  pH4 =
= 1,82.
(f) nHCl = 0,0500 – 0,04500 = 0,00500 moles HCl  [H3O+] = 0,0050 M  pH5 =
= 2,30.
(g) nHCl = 0,0500 – 0,04750 = 0,00250 moles HCl  [H3O+] = 0,0025 M  pH6 =
= 2,60.
(h) nHCl = 0,0500 – 0,0500 = 0  neutralización; sólo queda agua y NaCl (sal neutra);
por tanto pH7 = 7 (del agua pura) PUNTO DE EQUIVALENCIA (PE).
(i) Más allá del punto de equivalencia:
NaOH(eq) + HCl(eq) → NaCl(eq) + H2O(l)
Inicio: 0,0525 0,0500 0 0
Final: 0,0025 0,0 0,0500 0,0500
y [NaOH] = [OH-] = 0,0525 – 0,0500 = 0,0025 M  pOH = 2,6  pH8 = 14 –
― 1,6 = 11,40 = pH8.
(j) [OH-] = 0,600 – 0,0500 =0,0100 M  pOH = 2,00  pH9 = 12,00.
(k) [OH-] = 0,0750 – 0,0500 =0,0250 M  pOH = 1,6  pH10 = 12,40.
Tabulamos los resultados y graficamos:
Ap. NNaOH añ pH Predomina

(a) 0,00000 1,30 HCl
(b) 0,00500 1,35 HCl
(c) 0,01500 1,46 HCl
(d) 0,02500 1,60 HCl
(e) 0,03500 1,82 HCl
(f) 0,04500 2,30 HCl
(g) 0,04750 2,60 HCl
(h) 0,0500 7,00 PE
(i) 0,0525 11,40 NaOH
(j) 0,0600 12,00 NaOH
(k) 0,0750 12,40 NaOH
Problema 98. Curva de valoración: AF-BF.

14,00
13,00
12,00
11,00
10,00
9,00 Zona de viraje de la feolftaleína
8,00
7,00
pH
PE
6,00
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00 nNaOH añ
0,00000
0,01000
0,02000
0,03000
0,04000
0,05000
0,06000
0,07000
0,08000
99. Una muestra de 25,0 mL de HNO3 0,125 M se valora con NaOH 0,100 M. Calcule el
pH de la disolución (a) antes de la adición de NaOH y después de la adición de (b)
5,0 mL, (c) 12,5 mL, (d) 25,0 mL, (e) 31,25 mL, (f) 37,5 mL de NaOH, (g) ¿Se alcanza
el punto de equivalencia (PE)? ¿Cuál es el volumen necesario de NaOH para alcan-
zarlo?
Solución: (a) HNO3 1,25 M  Ácido fuerte: [H3O+] = [HNO3] = 1,25 M  pH0 =
= 0,0969.
(b) HNO3(eq) + NaOH(eq) → NaNO3(eq) + H2O(l)
1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
25,0 mL 5,0 mL
1,25 M 0,1
0,03125 5x10-4 moles Moles Iniciales
-5x10-4 -5x10-4 Rx
0,03075 0 Moles Finales
Por tanto; considerando que los volúmenes son aditivos: Vf = (25,0 + 5,0) mL =
0,03075 moles
= 30 mL  Vf = 0,030 L y [HNO3] = [H3O+] = = 1,025 M  pH =
0,030 L
= 0,011.
(c) El cálculo es similar hasta el PE: nNaOH = 0,0125 L * 0,100 M = 1,25x10-3 moles;
Vf = 25,0 + 12,5 = 37,5 mL ó Vf = 0,0375 L  [HNO3] = = [H3O+] =
0,03125 moles - 1,25×10-3 moles 0,03 moles
= = = 0,8 M = [H3O+]  pH2 = 0,097.
0,0375 L 0,0375 L
(d) NNaOH = 0,025 L * 0,100 M = 2,5x10-3 moles; Vf = 25,0 + 25,0 = 50 mL ó 0,050 L
0,03125 moles - 2,5×10-3 moles
 [HNO3] = [H3O+] = = 0,575 M  pH3 = 0,240.
0,050 L
-3
(e) nNaOH = 0,03125 L * 0,100 M = 3,125x10 moles; Vf = 25,0 + 31,25 = 56,25 mL o
0,03125 moles – 3,125×10-3 moles
0,05625 L  [HNO3] = [H3O+] = = 0,5 M  pH4 =
0,05625 L
= 3,01.
(f) nNaOH = 0,0375 L * 0,100 M = 3,75x10-3 moles; Vf = 25,0 + 37,5 = 62,5 mL o
0,03125 moles – 3,75×10-3 moles
0,0625 L  [HNO3] = [H3O+] = = 0,44 M  pH5 = 3,57.
0,0625 L
Ma * Va 1,25 M * 25,0 mL
(g) No se alcanza el PE: Vb = = = 312,5 mL.
Mb 0,1 M
100. Se adiciona NaOH sólido a 1 L de disolución de CH3COOH 0,0200 M. Número de

moles de NaOH adicionados: (a) ninguno; (b) 0,00400; (c) 0,00800; (d) 0,01000 (va-
lorado el 50 %); (e) 0,01400; (f) 0,01800; (g) 0,01900; (h) 0,0200 (valorado el 100%);
(i) 0,0210; (j) 0,0240; (k) 0,0300 (exceso del 50 % de NaOH). (l) Consulte la tabla
III.2 (rangos de viraje para algunos indicadores ácido-base) y cite qué indicadores se
podrían usar en esta valoración. (m) Construya una curva pH vs número de moles
de NaOH añadidos.
Solución: (a) NaOH CH3COOH → NaCH3COO +

+ H2O
1 mol 1 mol
1L
0,02 M
Moles Iniciales: 0,02 moles
pH0: CH3COOH ⇄ CH3COO- + H+ Ka = 1,8x10-5
Inicio: 0,02 M 0M 0M
Final: (0,02 – x) M xM xM
x2
1,8x10-5 = 0,02 - x
 si x << 0,02  x = �0,02 * 1,8×10-5 = 6x10-4 M = [H+]. Por
tanto: pH0 = 3,22.
(b) NaOH + CH3COOH → NaCH3COO + H2O

Inicio (moles): 0,00400 0,02
Final (moles): 0 0,02 – 0,004 0,004
Asumimos que el volumen final no cambia por la adición de NaOH(s) 
 [CH3COOH] = 0,016 M y [NaCH3COO] = 0,004 M  solución tampón acé-
[NaAc]
tico/acetato: [HAc] / [NaAc]; en la cual: pH = pKa + log [HAc] = -log 1,8x10-5 +
[0,004]
+ log [0,016] = 4,14 = pH1.
(c) PE: na = nb  nb = Ma * Va = 0,02 M * 1 L = 0,02 moles. Hasta no alcanzar este
valor de nNaOH añadidos, no cambia el cálculo; es similar al anterior: [HAc] =
= 0,0200 – 0,00800 = 0,012 M y [NaAc] = 0,0080 M  pH = -log 1,8x10-5 +
[0,0080]
+ log [0,012] = 4,57 = pH2.
(d) 0,0100 moles < 0,0200 moles (PE)  cálculo similar (a mitad de camino del PE).
[HAc] = 0,0200 – 0,0100 = 0,0100 M y [NaAc] = 0,0100 M  pH = -log 1,8x10-5+
0,0100
+ log = 4,74 = pH3.
0,0100
(e) 0,0140 < 0,0200 (PE)  cálculo similar: [HAc] = 0,0200 – 0,0140 = 0,0060 M y
0,0140
[NaAc] = 0,0140 M  pH = -log 1,8x10-5 + log = 5,11 = pH4.
0,0060
(f) 0,0180 < 0,0200 (PE)  cálculo similar: [HAc] = 0,0200 – 0,0180 = 2x10-3 M y
0,018
[NaAc] = 0,018 M  pH = -log 1,8x10-5 + log -3 = 5,70 = pH5.
2×10
(g) 0,0190 < 0,0200 (PE)  cálculo similar: [HAc] = 0,0200 – 0,0190 = 1x10-3 M y
0,019
[NaAc] = 0,019 M  pH = -log 1,8x10-5 + log -3 = 6,02 = pH5.
1×10
(h) 0,0200 = 0,0200  PE: [HAc] = 0,0200 – 0,0200 = 0 M y [NaAc] = 0,0200 M 
Sal que se hidroliza:
NaAc → Na+ + Ac-
0,0200 M 0,0200 M 0,0200 M
Kw 1×10-14
Ac- + H2O ⇄ HAc + OH- Kb,Ac = = = 5,56x10-10
Ka 1,8×10-5
0,0200 – x x x
x2
Por tanto: Kb,Ac = 5,56x10 -10
= ; si x << 0,0200  x = [OH-] =
0,0200 - x
= �0,0200 * 5,56×10-10 = 3,33x10-6 M  pOH = 5,48 y pH6 = 8,52.

(i) 0,0210 > 0,0200  hay un exceso de NaOH: nNaOH exceso = 0,0210 – 0,0200 =
= 0,00100 M = [NaOH] = [OH-]  pOH = 3  pH7 = 11,0.
(j) 0,0240 > 0,0200  idéntico al apartado anterior: nNaOH exceso = 0,0240 –
― 0,0200 = 0,0040 moles  [NaOH] = [OH-] = 4x10-3 M  pOH = 3,40 y pH8 =
= 11,6.
(k) 0,0300 > 0,0200  idéntico al apartado anterior: nNaOH exceso = 0,0300 –
― 0,0200 = 0,0100 moles  [NaOH] = [OH-] = 0,0100 M  pOH = 2,00 y pH9 =
= 12,0.
(l) La zona de viraje del indicador debe estar en parte vertical de CV: 6,5 ÷ 10,5;
podemos, por tanto, usar de tabla III.2 (rangos de viraje para algunos indicado-
res ácido-base): desde púrpura de bromocresol hasta violeta diazo (fenolftaleína
es la más usada).
(m) Los datos a graficar son:
nNaOH aña pH
0 3,22 Ácido(HAc)
0,0040 4,14 Solución tampón
nNaOH aña pH
0,0200 8,52 PE
0,0210 11,0 Base (NaOH)
0,0240 11,6 Base (NaOH)
0,0300 12,0 Base (NaOH)
Problema 100. Curva de valoración: AD-BF.

13,00
12,00
11,00
10,00
9,00
8,00 Zona de viraje de la tropeolin OOO PE
7,00
pH
6,00
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00
nNaOH añ
0,00000
0,00500
0,01000
0,01500
0,02000
0,02500
0,03000
0,03500
101. Se adiciona HCl gaseoso a 1 L de disolución de amoniaco acuoso 0,0100 M. Número
de moles de HCl adicionados: (a) ninguno; (b) 0,00100; (c) 0,00300; (d) 0,00500
(valorado el 50 %); (e) 0,00700; (f) 0,00900; (g) 0,00950; (h) 0,0100 (valorado el
100 %); (i) 0,0105; (j) 0,0120; (k) 0,0150 (exceso del 50 % de NaOH). (l) Consulte la
tabla 5 (rangos de viraje para algunos indicadores ácido-base) y cite qué indicadores
se podrían usar en esta valoración. (m) Dibuje la curva pH vs número de moles de
HCl añadidos.
Solución:
HCl(g)NH3(eq) + → NH4Cl(eq)
1 mol 1 mol
1L
0,0900 M
Moles Iniciales: 0 0,0100
(a) nHCl = 0  pH = f([NH3(eq)]):
NH3 + H2O → NH+4 + OH- Kb = 1,8x10-5
(0,0100 – x) M xM xM
x2
Kb = 1,8x10-5 = 0,0100 - x
; si x << 0,0100  x = [OH-] = �0,0100 * 1,8×10-5 =
= 4,24x10-4  pOH = 3,37 y pH0 = 10,63.
(b) nHCl aña = 0,00100 < nNH3 = 0,0100  se forma sal que se hidroliza  solución
tampón amonio / amoniaco = [NH+4 ] / NH3
HCl(g) + NH3(eq) → NH4Cl
Inicio (moles): 0,00100 0,01 0
Reacciona: -0,00100 -0,00100 +0,00100
Final (moles): 0 0,00900 0,00100
[NH4 Cl] 0,00100

pOH = pKb + log [NH3 ]
 pOH = -log 1,8x10-5 + log = 3,79  pH1 =
0,00900
= 10,21.
(c) nHCl aña = 0,00300 < 0,0100 (PE)  cálculo similar a (b)  pOH =
�nHClañ � 0,00300
= -log 1,8×10-5 + log = -log 1,8x10-5 + log = 4,38 y pH2 =
�nNH3 - nHClañ � 0,0100 - 0,00300
0
= 9,62.
0,00500
(d) 0,005 moles HCl < 0,0100 moles NH3; pOH = -log 1,8x10-5 + log =
0,0100 - 0,00500
= 4,74  pH3 = 9,26.
0,0070
(e) 0,0070 moles HCl < 0,0100 moles NH3; pOH = -log 1,8x10-5 + log =
0,0100 - 0,0070
= 5,11  pH4 = 8,89.
(f) 0,0090 moles HCl < 0,0100 moles NH3; pOH = ― log 1,8x10-5 +
0,00900
+ log = 5,70  pH5 = 8,30.
0,0100 - 0,00900
(g) 0,0095 moles HCl < 0,0100 moles NH3; pOH = ― log 1,8x10-5 +
0,00950
+ log = 6,02  pH6 = 7,98.
0,0100 - 0,00950
(h) 0,0100 moles HCl = 0,0100 moles NH3  PE; el pH corresponde a la hidrólisis
de la sal:
NH+4 + H2O → NH3 + H2O+
0,0100 – x x x
Kw 10-14 x2
Ka,NH4 + = = -5 = 5,56x10-10 = ; si x << 0,01  x = [H3O+] ≅
Kb,NH3 1,8×10 0,0100 - x
≅ �0,0100 * 5,56×10-10 = 2,36x10-6  pH7 = 5,63 (PE ácido).

(i) Más allá del PE predomina el ácido, y el pH depende de él, ya que la [H3O+]
proveniente de la hidrólisis es pequeña:
HCl(g) + NH3(eq) → NH4Cl
Inicio (moles): 0,0105 0,0100 0
Rx: -0,0100 -0,0100 +0,0100
Final (moles): 0,0005 0 +0,0100
[H3O+] = [HCl]exc = 5x10-4 M
NH4+ + H2O → NH3 + H3O+

0,0100 – x x x
1×10-14
= 5,56x10-10  si x << 0,0100  x = �0,0100 * 5,56×10-10 =
Kw
Kh = =
Kb 1,8×10-5
= 2,36x10-6; M << [HCl]exc = 5x10-4. Si solo consideramos la [H3O+] procedente
del HCl: pH8 = 3,30. Si consideramos ambos  [H3O+] = 5x10-4 + 2,36x10-6 =
= 5,02x10-4  pH = 3,29. Podemos dar por válida la suposición de que el pH
final depende solo del exceso de HCl.
(j) Si nHCl = 0,0120  nHCl exc = 0,0120 – 0,0100 = 0,00200 moles y [HCl]exc =
= 0,0020 moles y pH9 = 2,70.
(k) Si nHCl = 0,0150  [HCl]exc = 0,005 ≅ [H3O+] y pH10 = 2,3.
(l) Indicadores [de tabla III.2 (rangos de viraje para algunos indicadores ácido-
base)]: zv de pH 4 ÷ 7,5: desde naranja de metilo hasta (más rosado: rojo de
metilo).
(m) Resumen de datos:
nHCl añ pH
0,0000 10,6 Base tampón
nHCl añ pH
0,0100 5,63 PE
0,0105 3,30 Ácido
0,0120 2,70 Ácido
0,0150 2,30 Ácido
Problema 101. Curva de valoración: BD-AF.

12,00
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
pH
PE
5,00 Zona de viraje del rojo de metilo
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00 nNaOH añ
0,00000
0,00200
0,00400
0,00600
0,00800
0,01000
0,01200
0,01400
0,01600
102. Una disolución contiene un ácido monoprótico débil desconocido HA. Se necesitan
46,24 mL de disolución de NaOH para valorar 50,00 mL de la disolución de HA hasta
el punto de equivalencia. A otra muestra de 50,00 mL de la misma disolución de HA,
se adicionan 23,12 mL de la misma disolución de NaOH. El pH de la disolución re-
sultante en el segundo experimento es 5,14. ¿Cuánto valen Ka y pKa para HA?
Solución: HA + NaOH → NaA + H2O

1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
PE (exp. 1): 50 mL 46,24 mL
MHA MNaOH
50 % valoración (exp. 2): 50 mL 23,12 mL nsal
MHA MNaOH
[NaA]
Se forma solución tampón NaA / HA, donde [HA] = 1 (50 % de valoración)  pH =
sal
= pKa + log = pKa + log 1 = pKa  pKa = pH = 5,14 y Ka = 7,24x10-6.
ácido
103. Calcule el pH en el punto de equivalencia para la valoración de una disolución que

contiene 150,0 mg de etilamina C2H5NH2, con disolución de HCl 0,1000 M. El volu-
men de la disolución en el punto de equivalencia es de 250 mL. Seleccione un indi-
cador adecuado. Para la etilamina Kb = 4,7x10-4.
Solución: C2H5NH2 + HCl → C2H5NH3Cl

150 mg 0,100 M
g
g m 150 mg * 10-3
Como PF C2H5NH2 = 45,08 n= = g
mg
= 3,32×10-3 moles C2H5NH2;
mol PF 45,08
mol
L
nHCl = 0,100 M * 250 mL * 10-3 = 0,025 moles = nHCl. Como nC2 H5 NH2 =
mL
-3
= 3,32×10 moles < nHCl = 0,025 moles  estamos por encima del PE y el volumen
= 0,250 L corresponde al VHCl (asumimos VC2 H5 NH2 ≈ 0). En el PE: nC2 H5 NH2 =
= 3,32×10-3 moles = 0,100 M * VHCl  VHCl = 3,32×10-3 L o 33,2 mL. En ese instante
el pH queda determinado por la hidrólisis del C2H5NH3Cl:
C2 H5 NH+3 + H2O → C2H5NH2 + H3O+
3,32x10-3 – x x x
10-14 10-14
Ka,C2 H5 NH+ = = = 2,13x10-11  [H3O+] ≈ �3,32×10-3 * 2,13×10-11 =
3 Kb,C2H5 NH2 4,7×10-4
= 2,65x10-7 y pH = 6,58.
104. Se adiciona NH3 gaseoso a 1 L de disolución de HNO3 0,0100 M. Número de moles

de NH3 que se adicionan: (a) ninguno; (b) 0,00100; (c) 0,00400; (d) 0,00500 (valorado
el 50 %), (e) 0,00900; (f) 0,00950; (g) 0,0100 (valorado el 100 %); (h) 0,0105; (i)
0,0130. (j) Dibuje la curva de valoración e indique cuál es la diferencia más importante
entre esta y las otras curvas que ha representado? (k) Consulte la tabla III.2 (rangos
de viraje para algunos indicadores ácido-base) y sugiera un indicador para esta va-
loración.
Solución: NH3(g)HNO3(eq) → NH4+NO3-

+
1 mol 1 mol 1 mol
1L
0,01 M
Moles Iniciales: 0,01 moles
(a) pH = -log [H3O+] = -log [HNO3] = -log (0,01 M)  pH0 = 2.
(b) nNH3 = 0,00100
NH3 + HNO3 → NH4NO3
Moles Iniciales: 0,00100 0,01 0
Rx: -0,00100 -0,00100 +0,00100
Moles Finales: 0 0,00900 0,00100
Se forma solución ácida con sal que se hidroliza, en la cual: [H+] ≈ [HNO3] =
= 0,00900  pH1 = 2,05. El grado de hidrólisis es insignificante:
NH+4 + H2O → NH3 + H3O+

0,001 – x x x
= 5,56x10-10 y [H3O+] ≈ �0,001 * 5,56×10-10 = 7,45x10-7 <<

Kw
Ka,NH4 + =
1,8×10-5
<< 0,009 M.
(c) nNH3 = 0,004  [HNO3] = 0,01 – 0,004 = 0,006  pH2 = 2,22.
(d) nNH3 = 0,005  [HNO3] = 0,01 – 0,005 = 0,005  pH3 = 2,30.
(e) nNH3 = 0,0090  [HNO3] = 0,01 – 0,0090 = 0,001  pH4 = 3.00.
(f) nNH3 = 0,0095  [HNO3] = 0,01 – 0,0095 = 0,0005  pH5 = 3,30.
(g) nNH3 = 0,0100  PE y el pH viene determinado por la sal que se hidroliza:
NH+4 + H2O → NH3 + H3O+
0,0100 – x x x
Ka,NH+ = 5,56x10-10 y [H3O+] ≈ �0,01 * 5,56×10-10 = 2,36x10-6 y pH6 = 5,63.

4
(h) nNH3 = 0,0105 > 0,0100 moles HNO3  exceso de base débil y sal de la base
débil  solución tampón NH3 / NH3NO3; [base] = 0,0105 – 0,0100 =
moles [sal] 0,0100

= 0,0005 ; pH = pKb + log [base]
= -log 1,8x10-5 + log = 6,05 = pOH y
L 0,0005
pH7 = 7,95.
moles
(i) nNH3 = 0,0130  exceso de nNH3 = 0,0130 – 0,0100 = 0,0030  pOH =
L
= 5,26 y pH8 = 8,73.
(j) La primera parte de la curva (antes del PE) se asemeja a una curva de valoración
ácido fuerte, base fuerte (el pH cambia muy poco). En el PE la solución es ácida
como corresponde a la CV base fuerte/ácido débil. Más allá del PE, la solución se
tampona, a diferencia de lo ocurrido en los casos anteriores. Resumen de datos:
(k)
nNH3 ,aña pH
0,0000 2,0 Ácido
0,00100 2,05 Ácido
0,00400 2,22 Ácido
0,00500 2,30 Ácido
0,00900 3,00 Ácido
0,00950 3,30 Ácido
0,0100 5,63 PE
0,0105 7,95 Tampón básico
0,0130 8,73 Tampón básico
(a) El indicador deberá cambiar de color (tener su zona de viraje) entre pH = 3,5 y
pH = 7 (zona más vertical de la curva de valoración). Por tanto valorar los indi-
cadores comprendidos entre 2,4-dimitrofenol y ácido rosólico (naranja de me-
tilo, el más común).
Problema 104. Curva de valoración: AF-BD.

10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
PE
5,00
pH
4,00
3,00 Zona de viraje del naranja de metilo
2,00
1,00
0,00 nNaOH añ
0,00000
0,00200
0,00400
0,00600
0,00800
0,01000
0,01200
0,01400
105. Algunas plantas requieren suelos ácidos para un buen crecimiento. ¿Cuál de los si-
guientes se podría añadir al suelo alrededor de tales plantas para incrementar la aci-
dez del suelo? Escribe ecuaciones para justificar tu respuesta. (a) FeSO4; (b)
Na2SO4; (c) Al2(SO4)3; (d) Fe2(SO4)3; (e) BaSO4. (f) Organice las sales que dan diso-
luciones ácidas en orden creciente de acidez.
Solución: (a) FeSO4 sí; con Fe2+ pequeño y altamente cargado; en solución acuosa
se rodea de 6 moléculas de agua: [Fe(OH2)6]2+ que se hidroliza dando solución ací-
dica: [Fe(OH2)6]2+ + H2O → [Fe(OH)(OH2)5]+ + H3O+; Kc = 3,0x10-10.
(b) Na2SO4, no. Es una sal neutra procedente de NaOH (base fuerte) y H2SO4 (ácido
fuerte).
(c) Al2(SO4)3, si. Al+3 es pequeño y altamente cargado. Idéntico a (a): [Al(OH2)6]3+ +
+ H2O → [Al(OH)(OH2)5]2+ + H3O+; Ka = 1,2x10-5. Al hidralizarse da solución ací-
dica.
(d) Fe2(SO4)3, ión Fe3+. Idéntico a (a): [Fe(OH2)6]3+ + H2O → [Fe(OH)(OH2)5]2+ +
+ H3O+; Ka = 4x10-3. Al hidralizarse da solución acídica.
(e) BaSO4, no. Sal neutra: procede del Ba(OH)2 (base fuerte) y el H2SO4 (ácido
fuerte).
(f) De los valores de Ka para la hidrólisis de las sales, los ordenamos en orden cre-
ciente de acidez: FeSO4 < Al2(SO4)3 < Fe2(SO4)3.
106. Algunas de las siguientes sales se usan en detergentes y en otros materiales de

limpieza porque produce disoluciones básicas. ¿Cuáles de los siguientes no podrían
usarse para este propósito? Escriba ecuaciones que justifiquen sus respuestas. (a)
Na2CO3; (b) Na2SO4; (c) (NH4)2SO4; (d) Na3PO4.
Solución: (a) Na2CO3 → 2Na+ + CO2- 3 ; si, ya que el ión carbonato se hidroliza para
formar ácido carbónico en 2 etapas:
CO2-3 + H2O → HCO3 + OH
- -
Kb,1 = 2,1x10-4
HCO3 + H2O → H2CO3 + OH
- -
Kb,2 = 2,4x10-8
(b) Na2SO4 → 2Na+ + SO2- -
4 ; no, sal neutra: es decir del hidróxido de sodio (NaOH,
base fuerte) y el ácido sulfúrico (≈ ácido fuerte).
(c) (NH4)2SO4 → 2NH4+ + SO2- +
4 ; no, ya que se hidroliza el NH4 dando solución ací-
dica: NH4 + H2O → NH3 + H3O+.
+
(d) Na3PO4 → 3Na+ + PO3- 4 ; si, ya que el ión fosfato se hidroliza hasta ácido fosfórico
(H3PO4) en 3 etapas:
PO3- 2-
4 + H2O ⇄ HPO4 + OH
-
Kb,1 = 2,8x10-2
2- -
HPO4 + H2O ⇄ H2 PO4 + OH- Kb,2 = 1,6x10-7
-
H2 PO4 + H2O ⇄ H3PO4 + OH- Kb,3 = 1,3x10-12
Por tanto, solo el Na2CO3 y el Na3PO4 pueden usarse en detergentes para dar
soluciones básicas.
107. El ácido acetilsalicílico, ingrediente activo de la aspirina tiene un valor de Ka =

= 3,0x10-4. Disolvemos 0,0100 moles de ácido acetilsalicílico en agua suficiente para
1 L de solución y después valoramos con solución 0,500 M de NaOH. ¿Cuál es el pH
en cada uno de los siguientes puntos de valoración?: (a) antes de añadir solución de
NaOH; (b) en el punto de equivalencia; (c) cuando el volumen de la solución de NaOH
que se ha añadido es la mitad de la cantidad requerida para alcanzar el punto de
equivalencia.
Solución: (a) HASS ⇄ H+ + ASS- Ka = 3x10-4

NaOH + HASS → NaASS + H2O
moles
Inicio: 0 0,01 0
L
pH: HASS ⇄ H+ + ASS- Ka = 3x10-4
0,01 – x x x
x2
H+ = x ≅ �0,01 * 3×10-4 = 1,73x10-3  pH = 2,76. Sin simplificar: 3x10-4 = 0,01 - x
 x2 + 3x10-4x – 3x10-6 = 0  x = 0,0016 y pH = 2,80 (preferible).
(b) En el PE: nHASS = nNaOH = 0,01 moles. El pH corresponde a la solución hidrolizada
de AAS-:
ASS- + H2O → HASS + OH-
1×10-14
= 3,33x10-11; x = [OH-] ≅ �0,01 * 3,33×10-11 = 5,77x10-7
Kw
Kb,ASS- = K =
a,HASS 3×10-4
 pOH = 6,24 y pHPE = 7,76.
(c) nNaOH = 50 % valoración  nNaOH = 0,005 moles se forma solución tampón HASS
[sal] [0,005]
/ ASS- : pH = -log pKa + log [ácido] = -log 3x10-4 + log [0,005] = -log 3x10-4 = = 3,52
= pH50 %.
108. El fenol es un ácido débil que a veces se usa como desinfectante. ¿Cuál es el pH de
una disolución de desinfectante que es 0,0100 M en fenol? Ka = 1,3 x 10-10.
Solución: HC6H5O + H2O → H3O+ + C6H5O-

0,0100 – x x x
x2
Ka = y x = [H3O+] ≈ �0,0100 * 1,3×10-10 = 1,14x10-6  pH = 5,94.
0,0100 - x
109. El pH de un tampón equimolar de ácido acético/acetato sódico es 4,74. Dibuje una

representación molecular de una parte pequeña de esta disolución reguladora.
(Puede omitir las moléculas de agua). Dibuje otra representación molecular de la di-
solución después de que se ha adicionado una cantidad muy pequeña de NaOH.
[sal] [sal]
Solución: pH = 4,74 = pKa + log [ácido]
 4,74 + log 1,8x10-5 = log [ácido]
= 4,74 –
[sal] [sal]
― 4,74 = 0 = log [ácido]  [ácido] = 10-0 = 1  [sal] = [ácido]. Al adicionar una pequeña
cantidad de soda:
NaOH + HAc → NaAc + H2O Total
[ ]↓ ↓~0 [ ]↑
[sal]
[ácido]
> 1 (ligeramente) y pHf > pH0 (ligeramente).

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Capítulo 3.

2. La reacción entre el nitrógeno y el oxígeno para formar NO(g) se representa mediante

3. El nitrógeno reacciona con el hidrógeno para formar amoníaco: N2(g) + 3H2(g) ⇄

4. Escoja la reacción más apropiada para producir HCl. Explique su elección:

5. Un tubo sellado contiene inicialmente 9,84x10-4 moles de H2 y 1,38x10-3 moles de I2.

Solución: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)

6. Un mol de A y 1 mol de B se colocan en un recipiente de 400 mL. Después de que

Solución: A(g) + B(g) ⇄ C(g) + D(g)

7. La constante de equilibrio de concentraciones para la reacción en fase gaseosa:

[H2 ] * [CO] [1,50 M] * [0,25 M]

8. El valor de Kc a 25 ºC para C(grafito) + CO2(g) ⇄ 2CO(g) es 3,7x10-23. Describa qué

9. El pentacloruro de antimonio, SbCl5, se descompone según una reacción en fase

Solución: SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g)

10. Kc = 5,85x10-3 a 25 ºC para la Rx: N2O4(g) ⇄ 2NO2(g). 15,0 g de N2O4 se confinan en

Solución: N2O4(g) ⇄ 2NO2(g)

11. Si 12,5 g de SbCl5 se colocan en un recipiente de 5,00 L a 448 ºC y se deja que se

Solución: SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g)

(a) FALSO. Reaccionan y se producen en esa proporción, pero lo que se queda en

Solución: Cl2(g) + Br2(g) ⇄ 2BrCl(g)

Solución: POCl3(g) ⇄ POCl(g) + Cl2(g)

Solución: (a) Como [ ] = n/V y P = nRT/V → al ↑P, ↓V y ↑[ ], según Le Chatelier el

17. La reacción entre el NO y O2 es exotérmica: 2NO(g) + O2(g) ⇄ 2NO2(g). En el equili-

Solución: (a) Si ↑ [NO2]  el equilibrio se desplaza hacia reactivos (←) y la mNO2 ↓.

18. Prediga si el equilibrio para la reacción de fotosíntesis descrita mediante la ecuación

Solución: N2(g) + O2(g) ⇄ 2NO(g)

Solución: A(g) ⇄ B(g) + C(g)

Solución: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)

Solución: NH4Cl(g) ⇄ NH3(g) + HCl(g)

Solución: Kp = Kc * (RT)∆n; ∆n = ng,prod - ng,react = 2 – (1 + 1) = 0, por tanto: Kp = Kc *

Solución: H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)

25. El carbamato amónico se descompone según la Rx: NH4NH2CO2(s) ⇄ 2NH3(g) +

Solución: NH4NH2CO2(s) + 2NH3(g) ⇄ CO2(g)

Solución: Fe2O3(s) + 3H2(g) ⇄ 2Fe(s) + 3H2O(g)

Solución: (1) H2(g) + Br2(l) ⇄ 2HBr(g); (2) H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g)

29. La constante de equilibrio Kc de la reacción H2(g) + Br2(g) ⇄ 2HBr(g) es 1,6x105 a

Solución: (a) Kc, 1 = 1,6x105 a T1 = 1297 K; Kc, 2 = 3,5x104 a T2 = 1495 K; Kc↑ si T↓

30. El dióxido de azufre es un contaminante del aire, se puede eliminar parcialmente de

Solución: 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g)

Solución: CO(g) + Cl2(g) ⇄ COCl2(g)

Solución: Cl2(g) ⇄ 2Cl(g)

33. El siguiente es un ejemplo de la CH CH CH CH

de dos componentes del petróleo,

34. Kc = 0,21 a 350 ºC para la reacción: 2NO(g) + Br2(g) ⇄ 2BrNO(g). Un tubo de 20 mL

Solución: 2NO(g) + Br2(g) ⇄ 2BrNO(g)

= 3,93x10-9 atm = pH2.

37. A temperatura ambiente la constante de equilibrio de la reacción 2SO2(g) + O2(g) ⇄

38. En su punto de ebullición normal de 100 ºC el calor de vaporización del agua es de

Solución: Considerando el equilibrio: H2O(l) ⇄ H2O(g), con Kp = pH2 O y usando la

41. Calcule la concentración de los iones constituyentes de los siguientes compuestos

Solución: (a) HBr → H+ + Br-  [H+] = [Br-] = [HBr] = 0,25 M.

42. Calcule la concentración de los iones constituyentes en las disoluciones siguientes.

Solución: (a) H2O(l) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)

Solución: (a) Se desprecia porque [OH-]procedente de NaOH >> [OH-]procedente de H2O.

46. La constante de equilibrio de la reacción 2D2O ⇄ D3O+ + OD- es de 1,35 x 10-15 a

48. Una disolución de HNO3 tiene un pH de 3,52. ¿Cuál es la molaridad de la disolución?

Solución: pH = -log [H+] = 3,52  [H+] = 10-3,52 = 3,02x10-4 M; y como HNO3 → H+ +

49. Calcule los siguientes valores para cada disolución:

50. Calcule los siguientes valores para cada disolución: