Clms 20

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PROBLEMA 1.

- En un recipiente de 2 litros se introduce inicialmente una mezcla de 1,5 moles del


compuesto gaseoso A y 2,5 moles del compuesto gaseoso B y se calienta a 500 K, estableciéndose el
equilibrio indicado por la reacción: A (g) + 2 B (g) ⇄ 2 C (g).
Sabiendo que la fracción molar del compuesto C en la mezcla en equilibrio es 0,35 calcula:
a) Las concentraciones molares de todos los compuestos en el equilibrio.
b) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp.
c) La presión total en el recipiente cuando se alcanza el equilibrio a 500 K.
DATO: R= 0,082 atm · L · K–1 · mol–1.

Solución:

a) Suponiendo que reaccionan x moles de A, reaccionarán 2x moles de B para formar 2x moles


de C. Los moles de cada sustancia al inicio y en el equilibrio son:
A (g) + 2 B (g) ⇄ 2 C (g).
Moles al inicio: 1,5 2,5 0
Moles en el equilibrio: 1,5 – x 2,5 – 2x 2x
Los moles totales en el equilibrio son: nt = 1,5 – x + 2,5 – 2x + 2x = 4 – x moles, y sabiendo que
2x 1,4
la fracción molar de C es 0,35, se tiene: χ (C) = = 0,35 ⇒ 2 x = 1,4 − 0,7 x ⇒ x = = 0,52 moles.
4 − 2x 2,7
La concentración de los reactivos y producto en el equilibrio es:
moles (1,5 − 0,52) moles moles (2,5 − 1,04) moles
[A] = = = 0,49 M; [B] = = = 0,73 M;
Volumen 2L Volumen 2L
moles 2 ⋅ 0,5 moles
[C] = = = 0,52 M.
Volumen 2L
b) Llevando estas concentraciones a la constante de equilibrio Kc y operando sale:

Kc =
[C ]2 =
0,52 2
= 1,036.
[A]⋅ [B]2 0,49 ⋅ 0,73 2
De la relación entre las constantes de equilibrio Kc y Kp: Kp = Kc · (R · T)∆n, en donde ∆n es la
diferencia entre los moles de productos y reactivos de la reacción, que en este caso vale: ∆n = 2 − 3 = – 1,
1 1
se tiene para Kp el valor: Kp= Kc · (R · T)–1 ⇒ Kp = = = 0,024.
R ⋅ T 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 500 K
c) Despejando la presión de la ecuación de estado de los gases ideales, sustituyendo valores y
operando se tiene el valor de total, Pt, en el equilibrio:
n ⋅ R ⋅ T 3,48 moles ⋅ 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 ⋅ 500 K
Pt · V = n · R · T ⇒ Pt = t = = 71,34 atm.
V 2L
Resultado: a) [A] = 0,49 M; [B] = 0,73 M; [C] = 0,52 M; b) Kc = 1,036; Kp = 0.024; c) Pt = 71,34 atm.

PROBLEMA 2.- Se dispone en el laboratorio de una disolución de ácido benzoico, C6H5COOH


(disolución A), de concentración desconocida. 100 mL de esta disolución se diluyen con agua hasta
un volumen total de 500 mL para obtener otra disolución (disolución B) cuyo pH resulta ser 2,90.
Calcula:
a) Las concentraciones molares de todas las especies presentes en la disolución B.
b) El grado de disociación del ácido benzoico en la disolución B.
c) La concentración inicial de ácido benzoico en la disolución A.
DATO: Ka(C6H5COOH)= 6,3 · 10–5.

Solución:

a) La concentración de iones H3O+ y C6H5COO− en el equilibrio de disociación son iguales y de


valor: [C6H5COO−] = [H3O+] = 10−pH = 10−2,90 = 100,10 · 10−3 = 1,26 · 10−3 M.
Llamando Ca a la concentración inicial del ácido, la concentración de las distintas especies en el
equilibrio es:
C6H5COOH (aq) + H2O (l) ⇆ C6H5COO− (aq) + H3O+ (aq)
Concentraciones en equilibrio: Ca −1,26 ·10−3 1,26 ·10−3 1,26 ·10−3
que llevadas a la constante ácida, Ka, del ácido benzoico y operando, sale para Ca:
Ka =
[C H COO ]⋅ [H O ] ⇒ 6,3 ⋅10
6 5

3
+
−5
=
(1,26 ⋅10 −3 ) 2
⇒ Ca =
1,26 2 ⋅10 −6 + 6,3 ⋅1,26 ⋅10 −8
= 0,021 M .
[C 6 H 5 COOH ] Ca − 1,26 ⋅10 −3 6,3 ⋅10 −5
La concentración de cada especie de la disolución B en el equilibrio es:
[C6H5COOH] = 0,021 – 0,00126 = 0,0197 M; [C6H5COO–] = [H3O+] = 0,00126 M.
b) El grado de disociación es el cociente entre la concentración del ácido disociada y la inicial. Si
este cociente se multiplica por 100 se obtiene expresado en tanto por ciento.
0,00126
α= ⋅100 = 6 %.
0,021
c) Los moles disueltos en la disolución B son los que proceden de los 100 mL de la disolución A.
Estos moles son: n[(C6H5COOH)(B)] = M · V = 0,021 moles · L–1 · 0,5 L = 0,0105 moles, que al
encontrarse disueltos en la disolución A en 100 mL, proporciona una concentración:
moles 0,0105 moles
(A)[C6H5COOH] = = = 0,105 M.
volumen 0,1 L
Resultado: a) [C6H5COOH] = 0,0197 M; [C6H5COO–] = [H3O+] = 0,00126 M; b) α = 6 %; c) 0,105
M.

PROBLEMA 3.- El K2Cr2O7 reacciona con el KBr en medio H2SO4, obteniéndose Br2 y Cr2(SO4)3,
K2SO4 y agua.
a) Nombra e indica razonadamente quién actúa como oxidante y quién como reductor,
b) Utilizando el método del ion electrón, escribe y ajusta las semirreacciones de oxidación y
reducción.
c) Escribe las ecuaciones iónica y molecular ajustadas.
d) ¿Cuántos gramos de Br2 podrán obtenerse a partir de 25,0 g de KBr, admitiendo un
rendimiento de la reacción del 90%?
DATOS: Ar (K) = 39,1 u; Ar (Br) = 79,9 u.

Solución:

a) Como oxidante actúa la especie que produce la oxidación de otra reduciéndose, mientras que
reductor es la especie que reduce a otra oxidándose.
En la reacción propuesta la sustancia que se reduce y, por ello es la oxidante, es el dicromato de
potasio, K2Cr2O7, mientras que la que se oxida y, por ello es la reductora, es el bromuro potásico, KBr. En
la primera el cromo pasa de número de oxidación + 6 a +2 (Cr6+ a Cr2+, se reduce y es el oxidante); en la
segunda el bromuro, Br–, con número de oxidación – 1, pasa a Br2, con número de oxidación 0.
b) Las semirreacciones de oxido-reducción son:
Semirreacción de reducción: Cr2O72– + 14 H+ + 6 e– → 2 Cr3+ + 7 H2O;
Semirreacción de oxidación: 2 Br– – 2 e– → Br2.
c) Multiplicando por 3 la semirreacción de oxidación y sumándolas para eliminar los electrones,
se obtiene la ecuación iónica ajustada:
Semirreacción de reducción: Cr2O72– + 14 H+ + 6 e– → 2 Cr3+ + 7 H2O;
Semirreacción de oxidación: 6 Br– – 6 e– → 3 Br2.
Cr2O72– + 6 Br– + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 Br2 + 7 H2O; y llevando
estos coeficientes, teniendo presente que los 14 H+ corresponden al ácido sulfúrico, queda la ecuación
molecular ajustada: K2Cr2O7 + 6 KBr + 7 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 Br2 + 4 K2SO4 + 7 H2O.
d) La estequiometría de la ecuación es 6 a 3 (2 a 1), por lo que conociendo los moles de KBr que
se consumen, se determinan los que se producen de bromo molecular.
1 mol
Moles de KBr que se gastan: n (KBr) = 25 g · = 0,21 moles, por lo que se obtienen de
119 moles
Br2 la mitad, 10,5 moles, cuya masa: 10,5 moles · 160 g · mol–1 · 0,9 = 1.512 g de Br2.
Resultado: d) 1.512 g.

PROBLEMA 4.- Se preparan 100 mL de disolución 0,15 M de HCl.


a) ¿Cuánto vale el pH de la disolución?
b) ¿Qué volumen de una disolución 0,25 M de NaOH será necesario para neutralizar los
100 mL del ácido? Escribe la reacción que tiene lugar.
c) ¿Qué volumen de HCl comercial del 35 % en masa y densidad 1,18 g · mL–1 ha sido
necesario para preparar por dilución los 100 mL de la disolución 0,15 M de partida?
DATOS: Ar (Cl) = 35,5 u; Ar (H) = 1,0 u.

Solución:

a) Al ser el HCl un ácido muy fuerte se encuentra totalmente disociado, siendo la concentración
de los iones H3O+ = 0,15 M, por lo que el pH de la disolución es:
pH = − log [H3O+] = − log 0,15 = 0,82.
b) La adición de una base fuerte a un ácido fuerte produce una reacción de neutralización, y para
conocer el volumen de base a utilizar, se determina el número de moles de ácido disponibles, y de la
estequiometría de la reacción se deducen los moles de base y, de ellos, el volumen de disolución que se
necesita para la neutralización.
La reacción de neutralización es: NaOH + HCl → Na Cl + H2O, en la que se aprecia que su
estequiometría es 1 a 1, es decir, 1 mol de base reacciona con 1 mol de ácido.
Los moles de ácido empleados son: n (HCl) = M · V = 0,15 moles · L–1 · 0,1 L = 0,015 moles,
que son los que han de estar contenidos en el volumen de base que se tome:
moles 0,015 moles
V= = = 0,06 L = 60 mL.
molaridad 0,25 moles ⋅ L−1
c) La concentración molar de un litro de disolución comercial es:
g disolución 1000 mL disolución 35 g HCl 1 mol HCl
1,18 ⋅ ⋅ ⋅ = 11,32 M.
mL disolución L disolución 100 g disolución 36,5 g HCl
Los moles necesarios para formar la disolución inicial, 100 mL 0,15 M, son los que contiene esta
disolución, 0,015 moles, que han de estar contenidos en el volumen de disolución comercial de HCl que
se tome, que al diluirlos hasta los 100 mL produce la disolución de partida.
moles 0,015 moles
V= = = 0,0013 L = 1,3 mL.
molaridad 11,32 moles ⋅ L−1
Resultado: a) pH = 0,82; b) V = 60 mL. c) 1,3 mL.

CUESTIÓN 3.- El diyoduro de plomo es un compuesto muy poco soluble en agua.


a) Escribe el equilibrio de solubilidad del diyoduro de plomo.
b) ¿Dónde será más soluble el diyoduro de plomo: en agua pura o en una disolución 0,1 M
de yoduro de potasio? Justifica la respuesta en términos del principio de Le Chatelier.

Solución:

a) El equilibrio de ionización de la sal es: PbI2 ⇆ Pb2+ + 2 I−.


b) El diyoduro de plomo es más soluble en agua pura que en una disolución 0,1 M de yoduro de
potasio. La razón se encuentra en que en la disolución del KI, sal totalmente ionizada en disolución
acuosa, y la concentración de los iones I– en la nueva disolución que se forma, es la suma de la
procedente de la solubilidad del PbI2 más la añadida, y como la concentración del ión yoduro procedente
de la solubilidad del compuesto poco soluble es muchísimo inferior a la que se ha añadido de disolución
de KI, el equilibrio de ionización se desplazará hacia la izquierda, es decir, hacia la formación de
producto poco soluble, es decir, el PbI2 es más soluble en agua pura.

CUESTIÓN 4.- Se dispone en el laboratorio de dos barras metálicas, una de Cd y otra de Al, y de
una disolución de Zn2+ de concentración 1 M.
a) Justifica cuál de las dos barras deberá introducirse en la disolución para obtener Zn
metálico.
b) Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción y la reacción global que tendrá
lugar.
DATOS: Eº (V): Cd2+/Cd = − 0,40; Zn2+/Zn = − 0,77; Al3+/Al = − 1,68.

Solución:

a) y b) Para conocer la barra metálica capaz de obtener cinc metálico de su disolución, hay que
hallar el potencial de la ecuación iónica entre las barras y el catión cinc de la disolución.
Las semirreacciones de oxido-reducción entre la barra de cadmio y la disolución de cinc son:
Semirreacción de oxidación: Cd – 2 e– → Cd2+ Eº = 0,40 V (positivo por ser oxidación);
Semirreacción de reducción: Zn2+ + 2 e– → Zn Eº = – 0,77 V.
Sumando las semirreacciones y sus potenciales, se eliminan los electrones, se obtiene la ecuación
iónica total y se obtiene el potencial de la reacción.
Semirreacción de oxidación: Cd – 2 e– → Cd2+ Eº = 0,40 V (positivo por ser oxidación);
Semirreacción de reducción: Zn2+ + 2 e– → Zn Eº = – 0,77 V.
Cd + Zn2+ → Cd2+ + Zn Eºr = – 0,37 V, que por ser negativo
pone de manifiesto que la barra de Cd no debe introducirse en su disolución para obtener Zn metálico,
pues el equilibrio de la reacción se encuentra muy desplazado hacia la izquierda.
Repitiendo el proceso para la barra de aluminio se tiene:
Semirreacción de oxidación: Al – 3 e– → Al3+ Eº = 1,68 V (positivo por ser oxidación);
Semirreacción de reducción: Zn2+ + 2 e– → Zn Eº = – 0,77 V.
Multiplicando la semirreacción de oxidación por 2 y la de reducción por 3 y sumándolas, junto a
sus potenciales, se eliminan los electrones, se obtiene la ecuación iónica global ajustada y aparece el
potencial de la reacción:
Semirreacción de oxidación: 2Al– 6 e– → 2Al3+ Eº = 1,68 V (positivo por ser oxidación);
Semirreacción de reducción: 3Zn2+ + 6 e– → 3Zn Eº = – 0,77 V.
2Al + 3Zn2+ → 2Al3+ + 3Zn Eºr = 0,91 V, que al ser positivo
indica que la reacción es espontánea, por lo que es la barra de aluminio la que puede sumergirse en la
disolución de Zn2+ para obtener cinc metálico.

CUESTIÓN 5.- Se encuentra experimentalmente que la ecuación de velocidad para la reacción


gaseosa A + B → productos, tiene la forma v = k · [A]2 · [B]
a) Indica el orden de reacción respecto a cada reactivo y el orden total de reacción.
b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?
c) ¿Cómo afecta a la velocidad de la reacción duplicar la concentración de A al tiempo que
se reduce a la mitad la de B?

Solución:

a) El orden de reacción respecto a un reactivo es el exponente con el que aparece en la ecuación


de velocidad. En el caso propuesto el orden del reactivo A es 2, y el de B es 1.
El orden total de la reacción es la suma de los exponentes de los reactivos que aparecen en la
ecuación de velocidad. En este caso el orden total es 3.
b) Las unidades de la constante de velocidad son las que se obtienen al despejarla de la ecuación,
v mol ⋅ L−1 ⋅ s −1
sustituir las unidades de las variables y operar: k = = = mol–2 · L2 · s–1.
[A]2 ⋅ [B] mol 2 ⋅ L− 2 ⋅ mol ⋅ L−1
c) La ecuación de velocidad, con los nuevos datos que se proporciona, quedaría:
B B
v = k · [2 · A]2 ·   = k ⋅ [4 ⋅ A]⋅   = k ⋅ [2 ⋅ A]⋅ [B ]; se duplicaría la velocidad.
2 2

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