Elementos del Grupo VII

Msc. Max J. Carlos S.

Universidad Nacional de Ingeniería - Facultad de Ciencias

Escuela profesional de Química

Química Inorgánica II

Semana 12.1 Elementos del Grupo VI

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

Objetivos

❶ Generalidades.

❷ Reacciones con metales.

❸ Haluros de hidrógeno.

❹ Óxidos de haluros.

❺ Oxoácidos de halógenos.

Semana 11.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

GENERALIDADES

FLUOR CLORO BROMO

YODO ASTATO

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

GENERALIDADES
● Son reactivos y se encuentran en estado elemental.
Configuración P.f. P.e.
Elemento Electronegatividad
electrónica (°C) (°C)
Fluor (F) 2𝑠 2 2𝑝5 -223 -188 4.0
Cloro (Cl) 3𝑠 2 3𝑝5 -102 - 34.6 3.0
Bromo (Br) 4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝5 -7.3 59 2.8
Yodo (I) 5𝑠 2 4𝑑10 5𝑝5 114 184 2.5
Astato (At) 6𝑠 2 4𝑓 14 5𝑑10 6𝑝5

● Absorben diferentes radiaciones de la luz.

● El flúor y el yodo poseen un núcleo estable de, 19F y 127I. El cloro y el bromo poseen
dos.
● El cloro esta compuesto de 75.4% de 35Cl y 24.6% 37Cl.
● El bromo comprende 50.6% de 79Br y 49.4% de 81Br.
● El astato presente 20 isótopos de vida muy corta. El 210At presenta una vida media
de 8.3 horas, el 211At tiene 7.5 horas.
Semana 12.1 Elementos del Grupo VII
1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

ESTRUCTURA ELECTRÓNICA Y ESTADO DE OXIDACIÓN

● Debido a su configuración electrónica poseen estado de oxidación -1.

● El flúor presenta un único estado de oxidación. Los otros halógenos presentan
estados de oxidación de hasta +7. Ejm IF7 y Cl2O7.
● Los halógenos presentan una pequeña tendencia a formar iones positivos.
● Los halógenos son los mas pequeños en sus respectivos periodos mostrando un
cambio grande al formar sus aniones.

1ra energía Radios

Radios
Elemento de ionización iónico X- (nm)
atómico (nm)
∆H/kJ mol-1
Fluor (F) +1680 0.072 0.136
Cloro (Cl) +1260 0.099 0.181
Bromo (Br) +1140 0.114 0.195
Yodo (I) +1010 0.133 0.216
Astato (At)

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

IONES TRIHALUROS

● Los iones trihaluros que se pueden formar son 𝐼3−, 𝐵𝑟3− , 𝐶𝑙3−, aunque el mas
importante es el 𝐼3− , comparado con el 𝐵𝑟3− 𝑦 𝐶𝑙3− que son mas inestables.

● La solubilidad del yodo en agua es mejorado debido a la interacción con yoduro.

𝐼2 𝑎𝑐 + 𝐼 − 𝐼3− , K =725 a 25°C

● Presenta una estructura lineal y forma estable.

● Se utiliza en métodos de titulación con agentes reductores, yodometria y yodimetría.

● Habilidad del yodo por conducir la corriente se debe a la autoionización.

3𝐼2 𝐼3+ + 𝐼3−

● También son conocidos los iones 𝐼5− , 𝐼7− y 𝐼9− .

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

REACCIONES: con metales y no metales

● Debido a su alta reactividad, se combinan directamente con metales y muchos no

metales.
2𝑀 𝑠 + 𝑋2 (𝑔) → 2𝑀𝑋 𝑠
2𝑃 𝑠 + 3𝑋2 (𝑔) → 2𝑀𝑋3 𝑠
● El mas reactivo es el fluor, los demás van disminuyendo en reactividad al descender
en el grupo.
● EL Yodo puede reaccionar con muchas sustancias cuando es calentado.
● Debido a su considerante poder oxidante, tiende a elevar el estado de oxidación de
otros elementos.
2𝐹𝑒 𝑠 + 3𝐶𝑙2 (𝑔) → 2𝐹𝑒𝐶𝑙3 𝑠
2𝑃 𝑠 + 5𝐹2 𝑔 → 2𝑃𝐹5 𝑔
2𝑃 𝑠 + 5𝐶𝑙2 𝑔 → 2𝑃𝐶𝑙5 𝑠
● El yodo y bromo también presentan reacciones parecidas.
2𝑃 𝑠 + 3𝐵𝑟2 𝑙 → 2𝑃𝐵𝑟3 𝑙

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

REACCIONES: con alcalis

● El cloro reacciona con exceso de álcali, y temperaturas bajas, formando soluciones

puras de cloruro y iones hipoclorito.
2𝑂𝐻− 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙2 𝑔 → 𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙𝑂− 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂(𝑙)
● En soluciones calientes es posible formar iones clorato (V) e iones cloruro.
6𝑂𝐻− 𝑎𝑐 + 3𝐶𝑙2 𝑔 → 5𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙𝑂3− 𝑎𝑐 + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
● Como resultado de la desproporción del ión clorato.
75°𝐶
3𝐶𝑙𝑂− 𝑎𝑐 2𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙𝑂3− 𝑎𝑐
● El yodo y bromo reacción de manera similar.
● La desproporción de BrO- ocurre rápidamente, solamente se puede mantener como
tal a temperaturas inferiores a 0°C.
● El IO- se desproporciona a todas las temperaturas y es desconocida en solución.

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

HALUROS DE HIDRÓGENO

● Los halógenos forman los haluros, HCl, HBr y HI.

● Estos son gases incoloros de carácter covalente.
● Debido a su alta electronegatividad, el HF esta asociado a enlaces de hidrógenos.

● El HF es una molécula polar con un 55% de carácter iónico.

● El método de preparación es por reacción directa de sus componentes.
𝐻2 + 𝑋2 → 2𝐻𝑋
● El mecanismo de reacción es el siguiente:
ℎ𝑣
𝑋2 2𝑋 ∙ Iniciación
𝐻2 + 𝑋 ∙ → 𝐻𝑋 + 𝐻 ∙
Propagación
𝐻 ∙ + 𝑋2 → 𝐻𝑋 + 𝑋 ∙
𝐻 ∙ +𝑋 ∙ +𝑆 → 𝐻𝑋 + 𝑆*
Terminación
𝑋 ∙ +𝑋 ∙ +𝑆 → 𝑋2 + 𝑆*

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

HALUROS DE HALÓGENOS

● El flúor y el cloro reaccionan liberando energía, el bromo y el yodo lo hacen menos

fácilmente.
● El bromo reacciona con hidrogeno en luz solar brillante, catalizador de platino y a
temperatura de 200°C.
● La reacción con el ioduro es reversible y no termina de formarse, aun con catalizador
de platino.
● La observación de las entalpias de formación explican este comportamiento.
● La entalpía de enlace H-X disminuye con la polaridad del enlace. HF>HCl>HBr>HI

Entalpía de Entalpia de Longitud de

Sustancia formación enlace enlace (nm)
∆H /kJ mol-1 ∆H /kJ mol-1
HF -269 +562 0.092
HCl -92.3 +431 0.128
HBr -36.2 +366 0.141
HI +25.9 +299 0.160

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

HALUROS DE HALÓGENOS

● El HF y el HCl pueden ser preparados a partir de:

C𝑎𝐹2 𝑠 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑙 → 𝐶𝑎𝑆𝑂4 𝑠 + 2𝐻𝐹 𝑔
N𝑎𝐶𝑙 𝑠 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑙 → 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 𝑠 + 2𝐻𝐶𝑙 𝑔
● La oxidación del haluro de hidrógeno al halógeno prohíbe la preparación del HBr y e
HI. El Bromuro de hidrógeno puede ser obtenido por otra técnica.
2𝑃 𝑠 + 2𝐵𝑟2 𝑙 → 2𝑃𝐵𝑟3 𝑙
2𝑃𝐵𝑟3 𝑙 + 3𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝐻2 𝑃𝑂3 𝑎𝑐 + 3𝐻𝐵𝑟(𝑎𝑐)
● El yoduro de hidrógeno es obtenido de manera similar, acción del agua sobre una
mezcla de yodo y fosforo rojo.

Fuerza acida
● Se comportan como ácidos monobásicos fuertes.
𝐻𝑋 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑐 + 𝑋 − (𝑎𝑐)
● En soluciones diluidas el HF se muestra como ácido débil.
𝐻𝐹 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙 𝐻3 𝑂+ 𝑎𝑐 + 𝐹 − 𝑎𝑐 ; 𝐾𝑎 = 7.2 𝑥 10−4

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

HALUROS DE HALÓGENOS
Fuerza acida
● En soluciones concentradas el HF presenta propiedades de ácido fuerte.
𝐹 − 𝑎𝑐 + 𝐻𝐹 𝑎𝑐 𝐻𝐹2 − 𝑎𝑐 ; 𝐾𝑎 = 5.5
𝐻𝐹
2𝐻𝐹 𝐻2 𝐹 + + 𝐹 − 𝐻𝐹2 −

● La fuerza del HF anhidro es tan grande que consigue donar un hidronio al ácido
nítrico.
𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝐹 𝐻2 𝑁𝑂3+ + 𝐹 −
● La acidez de los otros ácidos esta basado en el proceso
𝐻𝑋(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝐹 − (𝑎𝑐)

● La acidez varia: HI >HBr>HCl>HF

● En solución acuosa el HI también es un agente reductor fuerte, reduciendo el ácido
sulfúrico concentrado.
2𝐻𝐼 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑙 → 𝐼2 𝑎𝑐 + 2𝐻2 𝑂 𝑙 + 𝑆𝑂2 𝑔
8𝐻𝐼 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑙 → 4𝐼2 𝑎𝑐 + 4𝐻2 𝑂 𝑙 + 𝐻2 𝑆(𝑔)

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

HALUROS DE HALÓGENOS
Fuerza ácida
● En HBr es un poco mas débil, reduciendo el ácido sulfúrico solo a dióxido de azufre.
2𝐻𝐵𝑟 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑙 → 𝐵𝑟2 𝑎𝑐 + 2𝐻2 𝑂 𝑙 + 𝑆𝑂2 𝑔
● El HCl no tiende a reducir al ácido sulfúrico.

● Los iones cloruro, bromuro, ioduro pueden ser detectados en soluciones por la
formación de haluro de plata insoluble.
𝐴𝑔+ 𝑎𝑐 + 𝑋 − (𝑎𝑐) → 𝐴𝑔𝑋(𝑠)
● También se pueden detectar por la coloración de los halógenos en tetracloruro de
carbono.

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

OXIDOS DE LOS HALÓGENOS

● Encontramos los siguientes compuestos.

Fluoruro y Óxido de Óxido de Óxido de

oxígeno cloro bromo yodo
𝑂2 𝐹2
𝑂𝐹2 𝐶𝑙2 𝑂 𝐵𝑟2 𝑂
𝐶𝑙𝑂2 𝐵𝑟𝑂2 𝐼2 𝑂4
𝐼4 𝑂9
𝐼2 𝑂5
𝐶𝑙2 𝑂6 𝐵𝑟𝑂3
𝐶𝑙2 𝑂7 𝐼2 𝑂7

● Con excepción del oxido de ioduro, 𝐼2 𝑂5 , todos los compuestos son térmicamente
inestables. Se descomponen cerca de 300°C.

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

OXIDOS DE LOS HALÓGENOS: 𝑂𝐹2, 𝐶𝑙2𝑂 y 𝐵𝑟2𝑂

● El 𝑂𝐹2 es un gas incoloro disolviéndose en agua para dar solución neutra.

● Es preparado por un burbujeo de flúor en solución de hidróxido de sódio.

𝐹2 𝑔 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎𝑐 → 2𝑁𝑎𝐹 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙 + 𝑂𝐹2 𝑔

● El 𝐶𝑙2 𝑂 y el 𝐵𝑟2 𝑂 es preparado por:

300°𝐶
2𝑋2 + 2𝐻𝑔𝑂 𝑠 𝐻𝑔𝑂. 𝐻𝑔𝑋2 𝑠 + 𝑋2 𝑂 𝑙

● El 𝐶𝑙2 𝑂 es un gas amarillo y el 𝐵𝑟2 𝑂 es un líquido marrón, ambos son óxidos ácidos.
Forman ácido hipohaloso.
𝑋2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 𝑙 → 2𝐻𝑂𝑋 𝑎𝑐

● En solución básica forma hipohalitos.

𝑋2 𝑂 + 2𝑂𝐻− 𝑎𝑐 → 2𝑋𝑂− 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

OXIDOS DE LOS HALÓGENOS: 𝐶𝑙𝑂2, 𝐵𝑟𝑂2 y 𝐼2 𝑂4

● El 𝐶𝑙𝑂2 es usado en la purificación de agua y como blanqueador. Existe como gas
naranja cerca de 11°C y es paramagnético.
● El 𝐵𝑟𝑂2 es un sólido amarillo y es estable hasta -40°C.
● Ambos óxidos son potentes agentes oxidantes, con características explosivas.
● Se disuelven en álcalis produciendo iones halatos
𝑋𝑂2 + 2𝑂𝐻 − 𝑎𝑐 → 𝑋𝑂2− 𝑎𝑐 + 𝑋𝑂3− 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙
● El bromato y se desproporciona.
3𝐵𝑟𝑂2 − 𝑎𝑐 → 𝐵𝑟 − 𝑎𝑐 + 2𝐵𝑟𝑂3− 𝑎𝑐
ÓXIDOS DE YODO
● El 𝐼2 𝑂5 es un polvo blanco, el mas estable de los halógenos. Se descompone por
calentamiento cerca de 300°C.
300°𝐶
𝐼2 𝑂5 𝑠 2𝐼2 𝑠 + 5𝑂2 𝑔
● Puede ser preparado por deshidratación del ácido iódico anhidro.
170°𝐶
2𝐻𝐼𝑂3 𝑠 𝐼2 𝑂5 𝑠 + 𝐻𝑂2 𝑙
● Es usado para detectar monóxido de carbono debido a su poder oxidante.
𝐼2 𝑂5 𝑠 + 5𝐶𝑂 → 5𝐶𝑂2 𝑔 + 𝐼2 𝑠

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

OXIDOS DE LOS HALÓGENOS: 𝑡𝑟𝑖𝑜𝑥𝑖𝑑𝑜𝑠, 𝐶𝑙2𝑂6 𝑦 𝐵𝑟𝑂3

● El dicloruro de hexaoxígeno 𝐶𝑙2 𝑂6 es un líquido rojo (p.f 3.5°C) y es preparado por
ozonización a 0°C:
2𝐶𝑙𝑂2 (𝑔) + 2 𝑂 → 𝐶𝑙2 𝑂6 (𝑙)
● Es un potente agente oxidante reaccionando con soluciones básicas para formar
cloratos.
𝐶𝑙2 𝑂6 𝑙 + 3𝑂𝐻 − 𝑎𝑐 → 𝐶𝑙𝑂3− 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙𝑂4− 𝑎𝑐 + 2𝐻𝑂2 𝑙
● El dímero es diamagnético mientras que el monómero es paramagnético.
● El 𝐵𝑟𝑂3 es un sólido blanco, estable hasta -70°C. Presenenta comportamiento similar
al dicloruro de hexaoxigeno.

HEPTAÓXIDO DE CLORO

● Obtenido por deshidratación de ácido clórico con pentóxido de fósforo.

4𝐻𝐶𝑙𝑂4 𝑙 + 𝑃4 𝑂10 𝑠 → 4𝐻𝑃𝑂3 𝑙 + 2𝐶𝑙2 𝑂7 𝑙
● Es explosivo al calentamiento.

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII

1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

OXOÁCIDOS DE LOS HALÓGENOS:

Formados por todos los halógenos a excepción del fluor
● Son formados HOCl, HOBr y HOI.

● La estabilidad disminuye en el orden HOCl>HOBr>HOI.

● EL HOCl es formado por el burbujeo de cloro en agua.

𝐶𝑙2 𝑔 + 𝐻2 𝑂 𝑙 𝐻𝐶𝑙 𝑎𝑐 + 𝐻𝑂𝐶𝑙(𝑎𝑐)

● El ácido clórico se descompone rápidamente.

2𝐶𝑙𝑂− 𝑎𝑐 → 2𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 + 𝑂2 (𝑔)

● El ácido iódico es mucho menos estable y se desproporciona rápidamente.

2𝐼𝑂− 𝑎𝑐 → 𝐼𝑂3− 𝑎𝑐 + 2𝐼 − 𝑎𝑐

● Son buenos agentes oxidantes. La mas importante sal que es de uso comercial es el
NaClO.7H2O que es usado como blanqueador.

● EL NaOBr.5H2O también es obtenido por la adición de bromo al hidróxido de sódio.

Es menos estable y se desproporciona a bromato y bromuro.
Semana 12.1 Elementos del Grupo VII
1. Generalidades. 4. Óxidos de haluros.
2. Reacciones con metales.
3. Haluros de hidrógeno 5. Oxoácidos de halógenos.

OXOÁCIDOS DE LOS HALÓGENOS: ácidos halosos

● El ácido haloso HClO2, es el único conocido que existe en solución acuosa.
Ácido HXO3
● El acido iódico HIO3 es el mas estable y existe como un polvo blanco. El HClO3 y
HBrO3 solo existen en solución acuosa y so usados en sus formas salinas con potasio
y sódio.
● El clorato es obtenido por electrólisis de cloruro de sódio.
6𝑂𝐻 − 𝑎𝑞 + 3𝐶𝑙2 𝑔 → 𝐶𝑙𝑂3− 𝑎𝑐 + 5𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 + 2𝐻𝑂2 𝑙
● También pueden disolver ciertos metales como el zinc y presenta poderes oxidantes.

Ácido HXO4
● Son formados HClO4, HBrO4 , HIO4.
● El HClO4 es un inestable. En solución acuosa presenta un fuerte poder oxidante.
● El HBrO4 y HIO4 presentan mayor poder oxidante, son estables en solución acuosa, y
presentan un grande fuerza ácida.

Semana 12.1 Elementos del Grupo VII