MOLECULA HOMONUCLEAR

Las moléculas –o especies– homonucleares (homo ‘igual’) están compuestas sólo por un elemento.
Pueden consistir en varios átomos, según las propiedades del elemento, y algunos de estos pueden
poseer varios alótropos.

Los gases nobles constituyen casos excepcionales de moléculas de un solo átomo (monoatómicas),
debido a que raramente forman enlaces (combinaciones químicas). Como corroboración de la
similitud de propiedades de los elementos, componen el grupo 18 (8A o VIIIA) de la tabla periódica.
Sin embargo, la mayoría de las moléculas homonucleares
son diatómicas: hidrógeno (H2), oxígeno (O2), nitrógeno (N2) y todos los halógenos; no obstante, no
todas las moléculas diatómicas son homonucleares.

También existen moléculas homonucleares de más de dos átomos. Por ejemplo, el oxígeno, además
de su molécula diatómica, también constituye la molécula triatómica homonuclear ozono (O3). Así
mismo, existen moléculas tetratómicas: arsénico (As4) y fósforo (P4). El azufre tiene tres variaciones
moleculares homonucleares: diatómica (S2), hexatómica (S6) y octatómica (S8), aunque las dos
primeras son raras. El elemento carbono se caracteriza por constituir varias moléculas
homonucleares, entre las que destaca el buckminsterfullereno o buckybola (C60).

Como se ha descrito para la molécula de H2, a partir de dos orbitales atómicos 1s se obtienen dos
orbitales moleculares, σg y σu. Los elementos del segundo periodo poseen 4 orbitales de valencia,
un orbital s y tres orbitales p, de manera que cuando se combinan 2 átomos de este periodo se
pueden obtener un máximo de ocho orbitales moleculares, que adoptan las formas ya mostradas.
Los orbitales más internos, los 1s, no se suelen considerar a la hora de construir el Diagrama de
Orbitales Moleculares, pues no contribuyen a la formación neta de enlace. Los ocho orbitales
moleculares que se forman se pueden clasificar, según la simetría, en dos grupos: cuatro orbitales
σ y cuatro orbitales π. Los cuatro orbitales π forman un par doblemente degenerado de enlace y
otro par doblemente degenerado de antienlace. El grupo de orbitales σ se distribuye en un amplio
rango de energía, siendo uno de ellos un orbital fuertemente enlazante (de muy baja energía) y otro
fuertemente antienlazante (de muy alta energía). Los otros dos orbitales σ se sitúan entre estos
extremos. Para establecer el diagrama de niveles de energía de estos ocho orbitales moleculares se
recurre a métodos como la espectroscopia electrónica de absorción, la espectroscopia de
fotoelectrones o a cálculos computacionales. La espectroscopia de fotoelectrones muestra la
variación de las energías de los orbitales moleculares para las moléculas diatómicas del segundo
periodo, desde el Li2 al F2. Este orden de energía, que es necesario para poder construir la
configuración electrónica de la molécula, aparece en la figura para las posibles moléculas diatómicas
del segundo periodo. De esta forma puede proponerse un Diagrama de Niveles de Energía para
estas moléculas. Es fácilmente observable como hay dos tipos de diagrama, pues el orden relativo
de los orbitales 2σg y 1πu es distinto para las moléculas Li2-N2 y para las moléculas de O2 y F2. Como
el orden de energía expuesto en la figura es el observado experimentalmente, la explicación debe
ajustarse a dicho orden.
Variación de la energía de los orbitales moleculares de las moléculas Li2-F2. Las capas 1s se
consideran propias de cada átomo.

Esta inversión se puede correlacionar con el aumento en la diferencia de energía de los orbitales
atómicos 2s y 2p de los átomos que constituyen la molécula, al desplazarse hacia la derecha en el
segundo periodo. Recuérdese que para que dos orbitales atómicos puedan mezclarse para dar dos
orbitales moleculares, deben presentar simetría y energía similares, algo que no es factible en el
caso del O2 y F2, donde la diferencia en energía entre dichos orbitales es mayor.

Diagrama de Orbitales Moleculares para las moléculas Li2-N2 (izquierda) y O2-F2 (derecha).

Las configuraciones electrónicas de las moléculas diatómicas homonucleares

Para determinar las configuraciones electrónicas de las moléculas diatómicas homonucleares, y en

general, para cualquier molécula, se aplican los mismos principios que para las configuraciones
electrónicas de los átomos: el principio de exclusión de Pauli (no más de dos electrones por orbital)
y el principio de energía mínima (la ocupación de niveles sigue el orden de energía creciente).
Además, si existe más de un orbital con la misma energía (degenerado) disponible para su ocupación
los electrones ocuparán estos orbitales separadamente, esto es, con sus espines paralelos,
siguiendo la regla de Hund.

Teniendo en cuenta estas reglas, resulta muy simple determinar las configuraciones electrónicas de
las moléculas diatómicas homonucleares del primer y segundo periodo.
 MOLECULA HETERONUCLEAR

Los orbitales atómicos de las moléculas atómicas heteronucleares difieren de los de las
homonucleares en que presentan una contribución desigual de cada uno de los orbitales atómicos
que los constituyen. Cada orbital molecular, en este tipo de molécula, se puede representar como
una combinación lineal de los orbitales atómicos:

Ψ = cAφA + cφAφB

Pero, en contra de lo que sucede en las moléculas homonucleares, los coeficientes cA y cB no son
iguales en magnitud. Si cA>cB, el orbital molecular Ψ estará compuesto principalmente por φA y los
electrones que ocupen dicho orbital se encontrarán más próximos al átomo A que al B.

La mayor contribución al orbital molecular enlazante normalmente proviene del átomo más
electronegativo, debido a que la energía de estos orbitales es siempre menor que la de los orbitales
del átomo más electropositivo. En consecuencia, los electrones del enlace se "encontrarán" cerca
del átomo más electronegativo. El enlace en este tipo de moléculas será un enlace covalente polar,
pues los electrones del enlace no son igualmente compartidos por ambos átomos. Obviamente si
en el orbital molecular enlazante cA>cB, para el antienlazante debe cumplirse lo contrario, esto es,
cB>cA, para que la contribución neta de ambos orbitales atómicos a los dos orbitales moleculares
sea la misma.

Una segunda diferencia entre las moléculas diatómicas homo y heteronucleares es que la
disminución en energía, como resultado del solapamiento de los orbitales atómicos de los diferentes
átomos, en una molécula heteronuclear es mucho menos pronunciada que en una molécula
homonuclear, en la cual los orbitales atómicos tienen la misma energía. A este efecto, recuérdese
que la energía de estabilización es la diferencia entre el orbital atómico más bajo en energía que
participa en el enlace y el orbital molecular enlazante. En el caso de una molécula homonuclear los
dos orbitales atómicos son idénticos, pero no así en el caso de una heteronuclear. Sin embargo, esto
no significa necesariamente que un enlace A-B sea más débil que uno A-A. Existen factores como el
tamaño de los orbitales y la proximidad del acercamiento que son también importantes. La molécula
de CO, por ejemplo, que es isoelectrónica con la molécula de N2, posee una entalpía de enlace de
1070 kJ mol-1, un valor mayor que la de la molécula de dinitrógeno (946 kJ mol-1). El caso extremo
de un enlace covalente polar es el del enlace iónico, en el cual uno de los átomos tiene el control
completo sobre el par de electrones del enlace.

La molécula de fluoruro de hidrógeno (HF).

Para ilustrar la discusión anterior considérese la molécula de HF. Los orbitales de valencia
disponibles para la formación de los orbitales moleculares en esta molécula son, el orbital 1s del
átomo de H y los orbitales 2s y 2p del átomo de F, en total 5 orbitales atómicos que se combinan
para formar 5 orbitales moleculares. Hay 8 electrones de valencia para situar en los cinco orbitales
moleculares resultantes. Por otra parte, la diferencia de electronegatividad entre el H y el F es
considerable: χP(H) = 2.20 y χP(F) = 3.98. Como ya se ha mencionado anteriormente, no se
consideran los orbitales interiores del flúor (capa 1s).
Los orbitales de tipo σ se forman por la combinación lineal del orbital 1s del H y de los orbitales 2s
y 2pz del F. Estos tres orbitales atómicos se combinan dando lugar a tres orbitales moleculares σ
representados por funciones del tipo:
Ψ= c11sH + c22sF + c32pzF

Los orbitales px y py del F no pueden combinarse con orbitales del H, por lo que quedan inalterados,
formando una serie doblemente degenerada de orbitales moleculares de no enlace de simetría π.

El Diagrama de Orbitales Moleculares que resulta se muestra en la figura.

El orbital molecular enlazante 1σ tiene carácter predominantemente del F (de acuerdo con su mayor
electronegatividad), debido a que el orbital 2s del F contribuye en mayor medida a la combinación
lineal de enlace. El orbital 2σ es un orbital predominantemente de no enlace y se localiza en el
átomo de F. El orbital molecular antienlazante 3σ tiene carácter predominantemente del H por ser
el átomo menos electronegativo.

Dos de los ocho electrones disponibles para el enlace en la molécula de HF ocupan el orbital
molecular enlazante 1σ y los seis restantes se distribuyen entre los orbitales moleculares 2σ y 1π,
que son de no enlace. La configuración electrónica para esta molécula es: 1σ2 2σ2 1π4. Es importante
señalar que todos los electrones en esta molécula ocupan orbitales localizados sobre el átomo de F
y como consecuencia de ello, el enlace H-F está polarizado, con una carga parcial negativa sobre el
F y una carga parcial positiva sobre el H. El momento dipolar observado para esta molécula es de
1.91 D. El orden del enlace para la molécula de HF es 1, pues sólo hay un par de electrones ocupando
un orbital molecular enlazante.

La molécula de monóxido de carbono (CO).

El diagrama de orbitales moleculares de la molécula de CO (isoelectrónico con el CN-) es más

complejo que el de la molécula de HF porque ambos átomos poseen orbitales 2s y 2p en sus capas
de valencia. La diferencia de electronegatividad entre los átomos de oxígeno y de carbono es
grande: χP(C) = 2.55 y χP(O) = 3,44. Hay 8 orbitales atómicos (1 orbital s y tres orbitales p de cada
átomo) para formar 8 orbitales moleculares en los que alojar 10 electrones valencia (4 electrones
de C y 6 del O). De los 8 orbitales moleculares, cuatro de ellos presentan simetría σ, que se forman
por la combinación lineal de los orbitales 2s y 2pz de ambos átomos, y otros cuatro de simetría π,
que se forman combinándose linealmente los orbitales atómicos px y py de cada átomo. El Diagrama
de Niveles de Energía resultante es el que se muestra en la figura.

La configuración electrónica, en el estado fundamental, de la molécula de CO es: 1σ22σ2 1π4 3σ2 y el

orden de enlace encontrado es 3. En este tipo de moléculas la asignación de enlazante,
antienlazante o de no enlace no es tan simple como en las homonucleares. En muchos casos es
preciso acudir a cálculos computacionales para determinar esta característica de cada orbital. La
Figura 16 muestra una representación de los orbitales moleculares de la molécula de CO obtenida
mediante uno de estos cálculos (denominado ab initio). El HOMO de esta molécula es el orbital
molecular 3σ que corresponde a un orbital fundamentalmente de no enlace localizado sobre el
átomo de C. El LUMO está formado por el par de orbitales antienlazantes doblemente degenerado
2π, que tiene carácter fundamentalmente del átomo de C. Esta combinación de orbitales fronteras
es muy significativa y explica porqué el monóxido de carbono forma compuestos químicos con los
metales de transición.

Aunque la diferencia de electronegatividad entre los átomos de C y O es grande, experimentalmente

se observa que el valor del momento dipolar para la molécula de CO es muy pequeño (0,1 D).
Además, el extremo negativo del dipolo se encuentra localizado sobre el átomo de C, a pesar de ser
el átomo menos electronegativo. Esta extraña situación se debe a la compleja distribución de los
pares de enlace y de no enlace en esta molécula.

Los compuestos hipervalentes

En un capítulo anterior se ha descrito el fenómeno de la hipervalencia, o existencia de más de ocho

electrones alrededor del átomo central en una molécula. Tómese por ejemplo la molécula de SF6.
Para construir el diagrama de orbitales moleculares hay que considerar lo orbitales 3s y 3p del
átomo de S así como un orbital 2p de cada uno de los átomos de flúor, ya que estos orbitales están
más cerca en energía a los del azufre. A partir de estos diez orbitales atómicos se obtiene una serie
de diez orbitales moleculares, cuyo orden de energía aparece descrito en la figura.

La notación de los orbitales es más compleja que las anteriores y no se considerará en este curso.
Lo sustancial radica en la ocupación por los doce electrones correspondientes de cuatro orbitales
moleculares enlazantes (1a y 1t) y de dos de no enlace (e), así como la no ocupación de orbitales
antienlazantes, lo que explica la estabilidad de la molécula. Y nótese como para ello no ha sido
necesario el concurso de orbitales d, cual era la explicación ofrecida con anterioridad. Así pues, la
Teoría de los Orbitales Moleculares explica suficientemente la existencia de compuestos
hipervalentes a partir de los orbitales de valencia de los átomos que los forman.

Compuestos deficientes en electrones.

Existe una serie de compuestos que no cuentan con el suficiente número de electrones para escribir
una estructura de Lewis. El ejemplo típico es el del diborano, B2H6, cuya estructura es la siguiente:

Como quiera que los electrones de valencia suman doce, es obvio que los ocho enlaces dibujados
más arriba no pueden ser enlaces de dos electrones por cada dos centros. La teoría de Lewis no
puede explicar el enlace de esta molécula, pero la Teoría de Orbitales Moleculares solventa esta
dificultad.

El número de orbitales puestos en juego en esta molécula es de catorce: cuatro de cada boro y seis
de los hidrógenos. Si se asume que los cuatro enlaces boro-hidrógeno terminal son del tipo
covalente clásico, esto es, con dos centros y dos electrones cada uno, quedan únicamente cuatro
electrones y seis orbitales para los enlaces de la unidad BH2B. La interacción de esos seis orbitales
atómicos da lugar a seis orbitales moleculares: dos de enlace, dos de no enlace y dos de antienlace.
Los dos orbitales de enlace están ocupados por los cuatro electrones, lo que supone un orden de
enlace de uno para cada agrupación B-H-B. Esto es lo que se denomina un enlace no clásico de tres
centros y dos electrones. Este tipo de enlaces no es exclusivo de esta molécula y se da en otras que
se comentarán en capítulos sucesivos.
 COMPUESTO BINARIO

Un compuesto binario es un compuesto químico formado por átomos de solo dos elementos,1
como en el caso del agua, compuesta por hidrógeno y oxígeno. Se distinguen dos grupos principales
de compuestos binarios:

 Los compuestos iónicos binarios, donde se incluyen las sales binarias, los óxidos
metálicos (anhídridos básicos) y los hidruros metálicos.

Compuestos binarios tipo I

Están formados por un metal y un no metal,3y se conocen como sales. En este tipo de compuestos
hay un catión monoatómico y un anión monoatómico. Los compuestos principales de este tipo son
los óxidos, los hidruros, los halogenuros, los sulfuros, los peróxidos, los superóxidos, los acetiluros,
los nitruros y los selenuros, entre otros. Estos pertenecen a elementos metálicos del grupo 1 y 2 o
de elementos que forman un solo catión..

Regla del compuesto binario I

1. Los cationes siempre toman el nombre del elemento que los formó.
2. El nombre de los aniones se crea con la primera parte del nombre del elemento que los
forma, más el sufijo -uro.
3. Se escribe primero el nombre del anión, luego la preposición “de” y al final el nombre
del catión.

Compuestos binarios oxigenados

Son sustancias que también están compuestas por dos elementos, un metal y un no metal; sin
embargo, en éstos, el metal generador del catión puede formar cationes metálicos con diferentes
valores de carga positiva. De esta forma estos compuestos son aquellos que contienen un anión
monoatómico y un catión monoatómico cuyo elemento metálico puede formar más de un tipo de
catión. En este grupo se incluyen todas las sales formadas por un elemento metálico y uno no
metálico. Al igual que en los compuestos binarios tipo I encontraremos óxidos, hidruros, peróxidos,
superóxidos, halogenuros, sulfuros, disulfuros, acetiluros, nitruros, selenuros y ácidos.

Reglas del compuesto binario II

1. Como la carga de los puede tener más de un valor, la magnitud de ésta deberá especificarse
con un número romano entre paréntesis delante del nombre del elemento que los formó.
2. La creación del nombre de los aniones sigue la misma regla que la de los compuestos
binarios tipo I.
3. Siempre se debe nombrar primero el anión, seguido por la preposición “de”, y luego el
nombre del catión.

Compuestos binarios tipo III

Son sustancias formadas por la unión de dos elementos no metálicos;3 en este grupo de compuestos
encontramos los óxidos no metálicos y los halogenuros sulfuros de no metales. En general,
presentan enlaces covalentes y forman moléculas.
Reglas del compuesto binario III

Las reglas de nomenclatura de este tipo de compuesto son diferentes a las de los demás tipos.

 El elemento situado a la derecha de la fórmula debe re nombrarse como si fuera un anión.

 El elemento situado a la izquierda de la fórmula se nombra con el nombre del elemento.
 Para indicar cuántos átomos de cada tipo conforman al compuesto se usan prefijos
numerales.
 Siempre se debe mencionar primero al elemento de la derecha de la fórmula, luego la
preposición “de” y, para terminar, el nombre del elemento de la izquierda.

Sales binarias

Las sales binarias son compuestos que se forman por la unión de un elemento metálico con
un elemento no metálico.4 Su fórmula general es: MiXj donde M es el elemento metálico, i es la
valencia del metal, X es el elemento no metálico y j es la valencia del no metal.

Nomenclatura de las sales binarias

Para nombrar las sales binarias, se nombra primero el elemento no metálico añadiendo la
terminación -uro, seguido por el elemento metálico.

Por ejemplo, el sodio (Na) se combina con el flúor (F) para formar fluoruro de sodio (NaF).

COMPUESTO TERNARIO

Los compuestos ternarios son combinaciones de tres elementos.

Hidróxidos

Los hidróxidos están formados por el grupo OH-, que actúa con número de oxidación -1, y un metal.

Para formular, se escribe el símbolo del metal seguido del OH, entre paréntesis, e intercambia los
números de oxidación como subíndices sin signo. Si el subíndice del grupo OH es 1 no se escribe el
paréntesis.

Para nombrar, se utiliza el mismo procedimiento que en los compuestos binarios. Empieza con
"hidróxido de", seguido del nombre del metal y utiliza los prefijos numerales o el sistema de Stock.
Oxoácidos

Son compuestos ternarios formados por hidrógeno, oxígeno y un no metal.

En la tabla siguiente tienes las fórmulas y los nombres de los ácidos oxoácidos, para los que está
aceptada la nomenclatura tradicional. Junto a cada uno aparece la fórmula y nombre del ión que
forman, y que da lugar a las sales correspondientes (ácido carbónico, ión carbonato).

Lo más práctico es aprender la lista de ácidos e iones.

H2CO3 (carbónico)
CO32- (carbonato)

HNO3 (nítrico) HNO2 (nitroso)

NO3- (nitrato) NO2- (nitrito)

H2SO4 (sulfúrico) H2SO3 (sulfuroso) H2SO2 (hiposulfuroso)

SO42- (sulfato) SO32- (sulfito) SO22- (hiposulfito)

HClO4 (perclórico) HClO3 (clórico) HClO2 (cloroso) HClO (hipocloroso)

ClO4- (perclorato) ClO3- (clorato) ClO2- (clorito) ClO- (hipoclorito)

La nomenclatura IUPAC resulta más compleja y se utiliza muy poco en este tipo de sustancias: nadie
habla del tetraoxosulfato (VI) de hidrógeno, sino del ácido sulfúrico.

Oxoaniones

Los oxoaniones son los aniones poliatómicos que resultan de quitar los hidrógenos a los oxoácidos.

Para formular, se escribe la fórmula del oxoácido, se quitan los hidrógenos y se pone, como carga
del ión, el número de hidrógenos con signo negativo.

Por ejemplo, en H2SO4, al quitar los dos hidrógenos resulta SO42- y en HNO2, al quitar el hidrógeno
resulta NO2-.

Para nombrar, al nombre del oxoácido se le sustituye la palabra "ácido" por "ión" y la terminación -
ico por -ato y -oso por -ito. Así, el H2SO4, ácido sulfúrico forma SO42- ión sulfato, y el HNO2, ácido
nitroso NO2- forma ión nitrito.

Oxosales

Las oxosales se consideran como un compuesto binario formado por un anión poliatómico
(oxoanión) y un catión.

Para formular se escribe el catión seguido del anión e intercambia las cargas de los iones como
subíndices sin signo. Así se consigue que la sal sea neutra, teniendo en cuenta la carga de los iones
presentes en el compuesto.
Para nombrar, se nombra el anión sin la carga seguido de la partícula "de" y el nombre del catión.

Las sales que mantienen algún hidrógeno del ácido (sea hidrácido u oxoácido) reciben el mismo
nombre pero indicando el número de hidrógenos que tiene. Por ejemplo, el NaHCO3, cuyo nombre
vulgar es bicarbonato de sodio se llama también hidrogenocarbonato de sodio.

COMPUESTO CUATERNARIO

Los compuestos cuaternarios son aquellos que poseen un átomo de nitrógeno unido a
cuatro sustituyentes alquílicos o arílicos. El nitrógeno en esta situación posee una carga positiva,
que se mantiene independientemente del pH del medio. Esta característica es precisamente la que
distingue los compuestos cuaternarios de los anfóteros y de las sales de amina.

Se dividen en tres subfamilias:

Sales de alquil bencil dimetil amonio
Sales de amonio heterocíclicas
Sales de tetraalquil amonio

Los compuestos cuaternarios son los formados por cuatro elementos.

Oxisales Ácidas: Son compuestos que resultan de la sustitución parcial de los hidrógenos, de ácidos
oxácidos por un metal.

Ejemplos:

- Na HSO 4 = Sulfato ácido de Sodio.

- KHCO3 = Carbonato ácido de Potasio.
- Ca HSO 4 = Sulfato ácido de calcio.
- Na HCO 3 = Carbonato ácido de sodio.
- K 2 HSO 5 = Sulfato ácido de potasio.
- Na 2 HPO 5 = Fosfato ácido de sodio.

Oxisales Dobles: Son compuestos que resultan de la sustitución total de los hidrógenos de los ácidos
oxácidos de los grupos V y VI y el ácido carbónico.

Ejemplos:

- K Li SO 3 = Sulfato doble de litio y potasio.

- Na Ba PO 4 = Fosfato doble de bario y sodio.
- Na Li SO 3 = Sulfato doble de litio y sodio.
- Cs Rb PO 5 = Fosfato doble de rubidio y cesio.
- Ba Ca CO 3 = Carbonato doble de calcio y bario.
- Ca Mg Cl O 4 = Clorato doble de magnesio y calcio.