Predicción Del Potencial de Drenaje Ácido de Mina

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PREDICCIÓN DEL POTENCIAL DE DRENAJE ÁCIDO DE MINA EN RELAVES

MINEROS

Zumarán Farfán, J. R. J*; O. Barbosa Filho* & V. P. de Souza**


(*)
PUC-Rio de Janeiro - Brasil
(**) Centro de Tecnologia Mineral, CETEM-MCT - Brasil
jesuszf9@hotmail.com o jesuszf@dcmm.puc-rio.br

RESUMEN
En la explotación industrial de los yacimientos minerales que contienen una regular
proporción de sulfuros metálicos no aprovechables como arsenopirita y pirita
principalmente, se generan relaves potencialmente reactivos, es decir, que en
medios húmedos, con el contacto del oxigeno del aire y por la acción de
microorganismos (género Thiobacillus) que encuentran en estos medios un
ambiente adecuado para su desenvolvimiento, estos relaves se transforman en
fuentes generadoras de drenaje ácido, responsable por uno de los principales
impactos ambientales de la industria mineral. El drenaje ácido de mina
consecuentemente degrada suelos y principalmente cuerpos hídricos tanto
superficiales como subterráneos.
La intensidad del impacto ambiental debido al drenaje ácido depende de varios
factores, entre ellos: la composición química y mineralógica de los relaves, la
granulometria, sus características físicas y su disposición, ya sea en pilas o en
rellenos y las características constructivas de estos depósitos. También se debe
tener en cuenta los factores climáticos como el régimen pluviométrico, temperatura
promedio y características hidrológicas e hidrogeológicas de la región.
El objetivo del presente trabajo es evaluar el potencial de drenaje ácido de
relaves mineros. Para esto se utilizó muestras de relaves de minas de carbón
procedente del sur de Brasil, se determinó la potencialidad de drenaje ácido de
estas muestras en el laboratorio mediante métodos estáticos. Procurándose
encontrar correlaciones entre los valores de la potencialidad de producir ácido
sulfúrico o de neutralizar la acidez en función de las características químicas y
mineralógicas. Los métodos estáticos descritos en el manual de predicción del
drenaje ácido de roca MEND PROGRAM [12], son utilizados : Balance Ácido Base
Modificado (BABM) y Relación del Potencial de Producción Alcalina/Azufre
(Relación PPA/STotal).
El análisis químico de las muestras de azufre total y pirítico (RG = 5,191% y
RF = 4,450%; RG = 1,678% y RF = 0,577%, respectivamente), y la caracterización
mineralógica (DRX, MEV/EDS), revelan que las muestras contienen mayor
presencia de minerales sulfurados productores de ácido (pirita) y una presencia
casi nula de minerales consumidores de ácido (calcáreos).
Los valores finales obtenidos para las muestras con el método BABM, en la
Net-Potencial de Neutralización (Net-PN) RG= -147,2508 y RF= -47,2600 y la
Razón del Potencial de Neutralización (RPN) RG = 0,0364 y RF= -0.0975, por otro
lado con el método de la Relación PPA/S Total, para el Potencial de Producción
Alcalina (PPA) RG = -11,3821 y RF = -15,0432. La determinación de estos valores
indica que todas las muestras estudiadas son potencialmente generadoras de
drenaje ácido, lo que implica en mayores cuidados y atención para la disposición
de estos residuos.

1. INTRODUCCIÓN
Durante la explotación de determinados tipos de yacimientos mineros, entre
ellos los de carbón, normalmente ricos en minerales sulfurados (pirita), son
generados residuos sólidos potencialmente reactivos. En contacto con el agua, el
aire y sobre la acción de bacterias, tales residuos tienden a transformarse en
fuentes generadoras de drenaje ácido, la cual constituye uno de los principales
impactos ambientales de la industria mineral [1,5].
La contaminación hídrica causado por estos drenajes es muchas veces
responsable por los daños ambientales más significativos de las operaciones de
explotación, beneficiamiento y rebeneficiamiento de minerales. La degradación de
los cuerpos hídricos torna el agua inpropia para el desenvolvimiento natural de la
flora y fauna acuática e inviabiliza cualquier captación destinada al abastecimiento
doméstico. El daño ocasionado depende de varios factores incluyendo la
composición química y mineralógica de los residuos, granulometría y demás
características físicas, la disposición en pilas, rellenos y las características
constructivas de estos, así como los factores ambientales como: régimen
pluviométrico, características hidrológicas y hidrogeológicas de la región [7].
Los objetivos del presente trabajo es evaluar el potencial de drenaje ácido de
relaves mineros procedentes de la región sur de Brasil, para ello, utilizando
métodos de laboratorio estáticos; procurar establecer correlaciones entre los
valores del potencial de drenaje ácido obtenidos con los referidos métodos y la
confirmación fornecidas por la caracterización química y mineralógica .

1.1. Drenaje Ácido de Roca (DAR)


El DAR es un proceso natural de oxidación química y bacteriana de rocas
sulfuradas expuestas a las condiciones atmosféricas (agua y aire) y con la
participación natural de microorganismos del género Thiobacillus, provocan la
formación de ácido sulfúrico y de metales disueltos. Este proceso puede durar
centenas o miles de años [10,11].

1.2. Drenaje Ácido de Mina (DAM)


El DAM, es un proceso de mayor intensidad, que acontece como resultado
de la oxidación de minerales sulfurados por el agua, el oxigeno y la natural
participación de bacterias (Thiobacillus ferrooxidans, entre otras) que aceleran el
proceso de oxidación. El DAM se caracteriza por presentar: bajo pH (pH=2.0),
elevadas cantidades de sulfatos (>2000 mg/L) y fierro. En algunas circunstancias,
generalmente donde están otros sulfuros metálicos, los elevados niveles de
metales solubles pueden estar presentes. Por eso la naturaleza del DAM está
restricta a un lugar específico y depende del tipo de yacimiento [4,14]. En las
siguientes reacciones se presenta en forma resumida el proceso de oxidación
química y bacteriana de la pirita en la generación de drenaje ácido [8,13]:
2FeS2 + 7O2 +2H2O → 2Fe2+ + 4SO2-4 + 4H+
(1)

4Fe2+ + O2 + 4H+ Bactéria 4Fe3+ + 2H2 O


(2)
4Fe3+ + 12H2O + 4H+ → 4Fe(OH)3 + 12H+
(3)
FeS2 + 14 Fe3+ + 8H2O → 15 Fe2+ + 2SO2-4 + 16H+
(4)

1.3. Microorganismos Presentes en la Producción de Drenaje Ácido de Mina.


La presencia de los microorganismos (bactérias) en la producción de DAM son
predominantemente del género Thiobacillus, capaces de oxidar minerales
sulfurados y azufre, produciendo metales solubles y ácido sulfúrico. Estos
microorganismos pueden ser autótrofos, mesofílicos y aeróbicos. Las varias
especies existentes pueden ser clasificadas con relación a sus características
comunes tales como: temperatura de desenvolvimiento, substrato (fuente de
energía y alimentación), entre otros [15].
El microorganismo mas caracterizado es el Thiobacillus ferrooxidans o
Acidithiobacillus ferrooxidans, es capaz de acelerar y obtener energía de la
oxidación de innumerables minerales sulfurados y compuestos semejantes.
Obtiene energía vía oxidación de fierro (II) para fierro (III), siendo las reacciones
resumidas del proceso las siguientes:

T. Ferrooxidans
2FeS2 + 15/2 O2 + H2O Fe2(SO4) 3 + H2SO4
(8)

Para valores bajos de pH (<3,5), el sulfato férrico (reacción 8) producido por


la oxidación de la bacteria, puede también oxidar y solubilizar adicionalmente otros
iones metálicos. La reacción general de la oxidación puede ser representada así:

2Fe3+ + MS Bacterias
2Fe2+ + M2+ + So

(9)

Donde M es un metal bivalente. El azufre elemental (reacción 9) es oxidado


seguidamente por los otros microorganismos ácidofilos (tolerantes a varias iones
metálicos y algunos aniones, como arseniatos), para formar o ácido sulfúrico.
El Leptospirillum ferrooxidans es muy similar a los T. ferrooxidans en su
proceso de oxidación. El Thiobacillus thiooxidans que son los formadores de ácido
sulfúrico son incapaz de oxidar el fierro, mas oxidan los sulfuros, azufre elemental,
tiosulfuros y tiocianatos, siendo el Thiobacillus mas tolerable a la acidez, estando
su intervalo de pH de actuación entre 0.5 – 4.5 [1,4,7].

1.4. Mecanismos de Oxidación Biológica de Sulfuros


En relación a los minerales sulfurados, presenta dos mecanismos bien
definidos. El mecanismo directo de disolución biológica, ocurrida por la acción
directa de la bacteria (contacto directo entre la bacteria y el mineral). El mecanismo
indirecto, se da por la acción de los iones férricos producidos por la oxidación
bacteriana [20,25].
La bioxidación de los sulfuros se realiza a través del mecanismo directo,
mecanismo indirecto o por la acción combinada de los dos mecanismos. Estos
mecanismos pueden ser observados en el desquema siguiente de la figura 1.

MECANISMO INDIRECTO
FeS2 + 2Fe3+  3Fe2+ + S°
S°+ 6Fe3++ 4H2O  6Fe2+ + SO42- + 8H+
SULFURO
(FeS2)

Bactéria

Fe3+
MECANISMO DIRECTO
2FeS2 + 15/2O2 + H2O  Fe(SO4)3+ H2SO4 Fe2+
3+
2Fe + 1/2O2 + H +
 2Fe 3+
+ H 2O
S° + 3/2O2 + 4H2O  H2SO4

Fuente, Zeballos [17]

Figura 1 Esquema representativo de los mecanismos de


bioxidación de minerales de sulfuro.

1.5. Fuentes Generadoras de DAM


La industria mineral produce diversas fuentes tales como [8,9,18]: botaderos,
canchas de relaves, pilas de lixiviación, pilas de estoque de concentrados
sulfulfurados, entre otros. Las fuentes clasificadas, en relación a la formación de
ácido sulfúrico, sobre condiciones de oxidación son presentadas en la Tabla 1 [8].

Tabla 1 Sulfuros más comunes en la generación de ácido


Sulfuro Fórmula
Pirita FeS2
Pirrotita FeXSX
Calcosita Cu2S
Covelita CuS
Chalcopirita CuFeS2
Arsenopirita FeAsS2
Molibdenita MoS2
Galena PbS
Millerita NiS
Esfalerita ZnS

Fuente: Kania T. [8]


1.5. Factores de la Producción de Drenaje Ácido
Vários factores contribuyen en la formación y producción de drenaje ácido, como:
físico-químicos, bioquímicos, mineralógicos y hidrogeológicos, actuando de
diferente forma, según el lugar donde se encuentran las fuentes [3,12]. Los relaves
y los estériles, son similares en los procesos químicos y biológicos ocurridos, pero
presentan algunas diferencias físicas (tamaño de partícula etc) [16].

1.6. Efectos del Drenaje Ácido de Mina Sobre el Medio Ambiente.


La polución hídrica causada por los drenajes ácidos, es probablemente el impacto
más significativo de las operaciones de mina, beneficiamiento y rebeneficiamiento.
Esta polución es ocasionada por la percolación del agua de lluvia a través de estos
materiales, alcanzando los cuerpos hídricos superficiales y subterráneos,
degradando seriamente el hábitat natural. La calidad de la agua queda
inapropiadas para uso doméstico y para el desenvolvimiento natural de la flora y
fauna acuática.
Los valores de pH (<4.0) y las elevadas concentraciones de metales (100-
3000 mg/L), son considerados como los componentes mas críticos del DAM.
Concentraciones de Zn, Cd y Cu, son tóxicas en pequeñas cantidades (<1mg/L), y
cooperan para suprimir el crecimiento de la flora acuática. La precipitación de
hidróxidos, además de disminuir el oxigeno, aumentan la turbidez, sólidos
suspensos (100 – 30000 mg/L) que envenenan el alimento de los peces [2,17]. Las
características típicas del DAM son mostradas en la Tabla 2[2].

Tabla 2 Características típicas de el drenaje ácido de mina

Espécies Químicas Intervalo de


Propiedades Típicas Asociadas Concentración IMPACTO

 Acidez Ácido Sulfúrico 2.0 – 4.0 (pH) Movilización de iones metálicos


 Fierro Íones Ferroso y 100-3000 Decoloración e turbidez en las
férrico, Óxido (mg/L) aguas, Incremento del pH,
férrico, Hidróxidos precipitación de Fe III
 Metales Cu, Mg, Zn, Cd, Hg, 1-200 Reducción de la flora y fauna
Pesados Pb, As. (mg/L) acuática, bio-acumulación y
reducción de la calidad y
abastecimiento de agua Potable
 Sólidos Ca, Mn, Al, SO4 100-30 000 Reducción de la calidad de agua
Totales (mg/L) en el abastecimiento
Fuente: Cetem [4]

2. MÉTODOS PARA EVALUAR EL POTENCIAL DE DRENAJE ÁCIDO


Diversos métodos son usados para evaluar y predecir el potencial de drenaje
ácido. Siendo así que, algunos tengan sólo el propósito de caracterizar los
minerales. En los proceso de evaluación con estos métodos, ellos predicen y
fornecen dos importantes resultados[15,12]:
Estos métodos están divididos en dos categorías; métodos Estáticos y
métodos Cinéticos.
2.1. Métodos Estáticos
Son procedimientos de laboratorio que evalúan el equilibrio entre el potencial de
generación de ácido (oxidación de minerales sulfurados) y la capacidad de
neutralizar la acidez (disolución de carbonatos y otros minerales generadores de
alcalinidad) [4]. La mayoría de los métodos estáticos, fornecen óptimos resultados,
pero presentan determinadas características que hacen de ellos difíciles de ser
aplicados, tales como [11]:
 Complejidad en el procedimiento e interpretación de resultados.
 Prolongados tiempos para conseguir los resultados.
 Costos mayores en la realización de las pruebas.

2.2. Métodos Cinéticos


El objetivo de los métodos cinéticos es predecir el potencial de drenaje ácido a
largo plazo de los materiales de minería (relaves y estériles), simulando
condiciones ambientales en función del tiempo. Estos métodos cinéticos son el
paso a seguir, después de ser determinadas las muestras con los métodos
estáticos [6,12]. Específicamente sus objetivos son:
 Fornecer la confirmación del potencial de DAM.
 Evaluar las tasa de oxidación del azufre y generación de ácido.
 Determinar el efecto de las bactérias.
 Evaluar el grado de metales lixiviábles y fornecer la indicación de las
concentraciones de cationes/aniones, que se puede esperar en los drenajes.
 Seleccionar el método para evaluar y gerenciar los resíduos, plantas y las
respectivas estrategias de control.

3. MATERIALES Y MÉTODOS
Para el desarrollo del presente trabajo, se contó con un total de dos muestras (RG
y RF), las que son relaves procedentes del beneficiamiento de carbón de la
compañía “Carbonífera Metropolitana S.A.”, específicamente de las minas
Esperanza y Fontanella, localizadas en el municipio de Treviso, estado de Santa
Catarina, Brasil.
Los métodos estáticos que serán utilizados en el proceso experimental del
presente trabajo son los siguientes: Balance Ácido - Base Modificado (BABM) y
Relación del Potencial de Producción Alcalina / Azufre (Relación PPA/S Total)

3.1. Análisis Químico y Caracterización Mineralógico


Los análisis químicos fueron hechos cuantitativamente de las espécies de azufre
en las muestras, tales como: azufre total, azufre sulfático, azufre pirítico y azufre
orgánico. Estos análisis fueron realizados en el equipo de Espectrometría de
Emisión Atómica (ASE), marca Perkin – Elmer, modelo P1000, en los laboratorios
del Departamento de Química (PUC-Rio).
También, las muestras fueron enviadas para caracterización mineralógica con
el objetivo de determinar que minerales están presentes, el cual fue realizado en
los equipos de los laboratorios DCMM (PUC-Rio), así: Difractómetro de Rayos–X
(DRX), marca SIEMENS, modelo D5000; Microscopio Electrónico de Barrido
(SEM), marca ZEISS, modelo DSM-960.
3.2. Pruebas Preliminares
Esta etapa consiste en el desarrollo de las siguientes pruebas: determinación del
pH de la pasta, el cual nos permite de tener una idea general de como es que se
encuentran las muestras en relación a la acidez o la alcalinidad, y la prueba fizz
que también permite evaluar las características del reactivo HCl, en lo que respecta
a su volumen y concentración que serán utilizados.

3.3. Método Balance Ácido Base Modificado (BABM)


Este método tiene por objetivo establecer un balance entre la producción y el
consumo de ácido de una muestra (relave o material estéril). El BABM consiste de
dos etapas de determinación por separado, determinación del Potencial de
Neutralización (PN) y el cálculo del Potencial de Acidez (PA). En cualquier caso, la
granulometría de las muestras debe ser 80 % menor que 200# (0.074mm), esto es,
al menos 80% do material pasando por la malla 200#.
Para determinación del PN, son pesados 2 g de cada muestra y adicionados 20 mL
de HCl 0.1 N, siguiéndose de agitación moderada durante 24 horas. Al final de las
24 horas el pH debe ser verificado, debiendo estar situado en el intervalo de 1.5 a
2.0, indicando así, que el volumen de HCl adicionado es el correcto. Si ocurre lo
contrario, aumentase o disminúyase la cantidad de HCl adicionado, repitiendose el
procedimiento. Seguidamente, las muestras son tituladas con una solución de
NaOH 0.1 N hasta que sea alcanzado el punto de virada de pH en 8.3. La cantidad
de base consumida es entonces expresada en: t equivalentes de CaCO3 por 1000 t de
material.
Para el cálculo del PA, aproximadamente 5.0 g de cada muestra son analizados
químicamente, determinándose las cantidades de azufre total (S Total) y azufre
sulfático (SSulfático). Por la diferencia entre estas cantidades (S Total - SSulfático), es
obtenida la cantidad de azufre pirítico (S Pirítico), el PA es entonces obtenido
multiplicándose este valor por 31.25 (factor estequiométrico entre S Pirítico y cantidad
de ácido generado), el PA es expresado en las mismas unidades del PN, (t
equivalentes de CaCO3 por 1000 t de material).
Finalmente, se obtiene la diferencia PN – PA, que fornece el valor de la Net-
Potencial de Neutralización (Net-PN), el cual permite la clasificación de la muestra
como potencialmente consumidora o generadora de ácido. Para valores negativos
de la Net-PN, inferiores a -20, indican que la muestra es productora de ácido,
arriba de +20 es considera como no productora de ácido, entre -20 y +20, los
valores son considerados como inciertos.

3.4. Método de la Relación APP/STotal


El método de la Relación PPA/STotal proporciona una rápida determinación de la
capacidad de las muestras a producir drenaje ácido. Como pré-condición, debe ser
construida una curva padrón. Para esto, son inicialmente pesadas 6 alícuotas (1.5;
3.0; 5.0; 10.0; 15.0; e 25.0 mg) de carbonato de calcio (q.p.). Enseguida, cada
alícuota es diluida en 20 mL de HCl 0.1 N, siendo mantenida en agitación por 2
horas y a temperatura ambiente. Posteriormente, se adiciona 20 mL mas de agua
destilada y luego es titula cada alícuota, condicionada a una solución de NaOH
0.1N hasta llegar a un pH=5.0. Las cantidades de base consumidas (para cada una
de las seis alícuotas de carbonato de calcio) son expresadas en unidades de mg
CaCO3 equivalentes por 500 mg de muestra (en este caso de carbonato de calcio
q.p.), obteniéndose así seis puntos con los cuales se construye la curva padrón. A
partir de esta curva, es obtenida la llamada “ecuación de tendencia”. Esta ecuación
permite calcular el Potencial de Producción Alcalina (PPA), en: mg de CaCO3
equivalentes / 500 mg de muestra. Para la aplicación de este método se requiere que
la granulometría de las muestras sean menor que 23 m (-400#).
Para determinar el PPA, el procedimiento de la obtención de la curva padrón
descrito anteriormente es repetido íntegramente, solo que esta vez con 500 mg de
cada muestra en estudio (en ves de las alícuotas de carbonato de calcio q.p.), con
la finalidad de determinar la presencia de minerales alcalinos en las mismas. En
esta situación, se emplea la curva padrón y la ecuación de tendencia para calcular
su PPA, evaluando así el potencial de las muestras como productoras o no de
alcalinidad. El paso siguiente consiste en la construcción de otra curva entre PPA
versus STotal (siendo este último obtenido por análisis químico). Por medio de esta
curva, se puede obtener valores de PPA simplemente a partir de los valores de
STotal conocidos para otras muestras de la misma unidad geológica.

4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
4.1. Análisis Químico
Los resultados obtenidos del análisis químico de las muestras en estudio, con
respecto a las cantidades de azufre se encuentran en la Tabla 3 a continuación:

Tabla 3 Análisis químico referidos a las formas de azufre


Especies de Azufre (%)
STotal SPiritico SSulfático SOrgánico

RG 5.191 4.450 < 0.3 1.057


RF 1.678 0.577 < 0.3 0.910
Observación: Los resultados mostrados en esta tabla son la media aritmética de las
muestras en triplicado

Se puede observar (tabla 3) que la muestra RG posee elevadas cantidades


de STotal y SPirítico (5.191% e 4.450%), en relación a la muestra RF que presenta
menores cantidades. A pesar de eso, estas cantidades indican que, en términos de
drenaje ácido las muestras presentan una elevada tendencia para la generación de
este agente poluidor.

4.2. Caracterización Mineralógica


De cada muestra 5 g fueron pesadas para el análisis estructural utilizando
SEM y XRD. A través de estas técnicas podemos determinar los minerales que
componen las muestras. Con el SEM se analizó (muestras RG y RF) inicialmente
con un aumento de 50x (área general), otra condición fue considerar un aumento
mayor (500x), ) las cuales pueden ser vistos en la figura 2.
En la Tabla 4, son mostrados los resultados de estos análisis hechos con el
SEM con el sistema de microanálisis puntual EDS (Energy Dispersion System).
RG (50x) RF (50x)

RG (500x) RF (500x)

Figura 2 Microfotografías (SEM) de las muestras RG y


RF aumentos de 50x y 500x

Tabla 4 Resultados de los análisis de las muestras con SEM/EDS


General (50x) Puntos específicos (50x) Puntos específicos (500x)
RG Si, Al, S, Ca, K, (1) S, Fe (1)Si, Ti
Fe, Ti y Zn (2) S, Zn, Fe (2)Ti
(3) Si (3)S, Fe, Si
(4) Si, Al, K (4)Si, Al, K, Ti, Fe

RF Si, Al, S, K, Fe (1) S, Fe (1)Ca, P


y Ti (2) Si, Al, K (2)Si
(3) Si, Al, K, Ti, Fe (3)S, Ba, Si, Al

Usando la técnica de Difracción de Rayos-X, se identificó los diversos


compuestos que componen las muestras. Los resultados de esta caracterización
mineralógica con MEV y DRX son mostrados en la Tabla 5 a seguir.
Tabla 5 Composición Mineralogica determinados por SEM y DRX
Caracterización Mineralógica

RG Cuarzo, Pirita, Esfalerita, Caolinita, ilmenita, K-feldespato y Carbón


RF Cuarzo, Pirita, Esfalerita, Caolinita, ilmenita, K-feldespato y Carbón

De estos resultados obtenidos en los análisis químicos y caracterización


mineralógica podemos decir que, las muestras RG y RF, no contienen minerales
generadores de alcalinidad (calcáreos).

3.3. Pruebas Preliminares


Los resultados preliminares para las muestras, presentaron valores en la
determinación del pH de la pasta de: RG = 5.0 y RF = 3.0, con estos resultados
obtenidos de pH, podemos decir que las muestras tienen alguna tendencia para
generar ácido, y también admiten la presencia de algún ácido anteriormente
formado. En la prueba fizz, presentaron los siguientes resultados de clasificación:
Ninguno para las muestras RG y RF, lo que indica baja presencia de minerales
consumidores de ácido, principalmente del tipo calcáreos. Con esta clasificación,
se determino el uso de la concentración de los reactivos para digestión y la
titulación, en la determinación del Potencial de Neutralización (PN), los cuales son:
20 mL HCl 0.1 N para la digestión y NaOH 0.1 N para la titulación.

3.4. Método MABA

3.4.1. Net-Potencial de Neutralización (Net-PN)


Los resultados obtenidos para la Net-PN son descritos en la Tabla 6. De esta se
observa que, con estos valores negativos las muestras clasifican como:
“potencialmente productoras de ácido o fuentes generadoras de drenaje ácido”
[9,12]. Por otro lado, cuando los valores Net-PN se encuentra en el intervalo de –
20 a +20 [16], estos pueden ser denominados sensibles en su clasificación, y de
esta forma son incluidos dentro del campo denominado de las incertezas. Como
los valores obtenidos para las muestras que fueron objeto de estudio sobrepasan
este intervalo con valores muy negativos (<-20), por lo cual estos no se encuentran
en el campo de las incertezas, clasificando así directamente.
Observaciones hechas por vários autores [6], a los métodos del Balance Ácido –
Base (ABA), en lo que se refiere a los resultados de la Net-PN, ellos dicen que
estas técnicas experimentales consideran al STotal (en la determinación del PA)
sobreestimador de estos valores. Por lo cual ellos recomiendan que; para evitar
este error analítico, deben ser consideradas todas las formas de azufre presentes
en las muestras, afirmando que ellas contribuyen en la formación de drenaje ácido.
En el presente trabajo se tomo en consideración esta observación, y los resultados
del PA fueron obtenidos por la determinación de tres formas de azufre. También, en
la investigación descrita en el Mend Program [12], en la que describe la evaluación
del potencial de drenaje ácido utilizando varios métodos, incluyendo el utilizado por
los autores que realizaron esta observación, concluyendo en los resultados de la
siguiente manera; “...presentan leves variaciones, pero que no perjudican a la
clasificación final de las muestras en estudio...”. Las diferencias de estos e otros
criterios no tienen influencia significativa en la interpretación de los resultados.

3.4.2. Razón del Potencial de Neutralización (RPN)


La RPN nos indica el equilibrio entre los componentes consumidores y los
componentes generadores de ácido presentes de una muestra, la cual debe de
estar en una relación de 3 a 1. Esto quiere decir, que con los resultados obtenidos
(tabla 6) para la RNP, son bajos, confirmando la carencia de compuestos
consumidores de ácido. De esa forma, para la RPN podemos decir que las
muestras en estudio tienen un “elevado potencial para la formación de drenaje
ácida”.

Tabla 6 Resultados del método BABM (t CaCO3 eq/ 1000 t de material)


Cálculo de la Net-PN y RPN
PN PA Net-PN RPN DAM?
RG 5.5617 152.8125 -147.2508 0.0364 Si
RF -4.1975 43.0625 -47.2600 -0.0975 Si
Observación: Los resultados mostrados en esta tabla son la media aritmética de las muestras
en triplicado Net-PN = PN-PA; RPN = PN/PA

3.4 Método de la Relación PPA/S Total


3.4.1 Potencial de Producción Alcalina (PPA)
La curva padrón (CaCO3 vs NaOH) y la tendencia de la misma pueden ser
observados en la figura 3. Los valores calculados por la ecuación de la curva para
el PPA (Tabla 7) son: RG = - 11.3821 y RF = - 15.0432. Estos valores se
encuentran fuera de los valores positivos, para el eje “x” (mg eq CaCO 3 / 500 mg
de muestra). La razón por la cual se encuentra fuera tiene la siguiente explicación:
cuando las muestras fueron atacadas con el HCl, al no encontrar componentes
consumidores de ácido del tipo carbónicos (determinados por los análisis DRX y
SEM), en la titulación el gasto de NaOH fue mayor para neutralizar todo el HCl
adicionado en la digestión y por consiguiente: realizando los cálculos, los
resultados fueron muy negativos.
Otro aspecto a ser destacado en relación al gráfico de la figura 3, es que el
mismo solamente fornece la determinación del PPA de muestras conteniendo
minerales que generen alcalinidad. Pero por esa razón no debe ser descartada su
utilización, ya que en este caso las muestras estudiadas con este método, no
contienen ningún mineral potencialmente generador de alcalinidad y de esta forma
poden ser clasificadas como potencialmente generadoras de drenaje ácido.
Curva de Calibración Patrón
y = 20.187e -0.0126x
23.0 R2 = 0.9185
22.0
21.60
21.0

20.0
19.68
NaOH (mL)

19.0 18.8618.72
18.0

17.0 17.10 16.89


16.0

15.0 15.00

14.0

13.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0

CaCO3 (mg)

Figura 3 Curva padrón y tendencia de curva


3.4.2. Razón PPA/STotal
De los resultados también mostrados en la Tabla 7, se puede observar que
las muestras son totalmente generadoras de ácido. Con los resultados de la
relación APP/STotal, poden ser relacionados con várias muestras de la misma unidad
geológica y comparados con valores resultantes de los métodos cinéticos.

Tabla 7 Resultados del método de la Relación APP/S Total,


Determinación del PPA y APP/S Total
(mg eq CaCO3 / 500 mg de muestra)
% STotal PPA PPA/S Total DAM?
RG 5.1910 -1.3821 -2.1927 Si
RF 1.6780 -15.0432 -8.9650 Si
Observación: Los resultados mostrados en esta tabla son la media aritmética de las muestras
en triplicado. PPA: ln(Y/20.187) = - 0.0126X

4. CONCLUSIONES
 Por el método BABM, se determinó que las muestras estudiadas, RG y RF de
las minas Esperanza y Fontanella, respectivamente, de la Compañía
Carbonífera Metropolitana S. A., Santa Catarina, Brasil. Presentan un potencial
para generar drenaje ácido, pues los valores obtenidos en la Net-Potencial de
Neutralización (Net-PN), para; RG = - 47.2508 y RF = - 42. 2600, son inferiores
a aquellos comprendidos en el campo de las incertezas (-20 a +20).
 La muestra RG presenta mayor potencial para la generación de drenaje ácido
(Net-PN = - 147.2508). Por otro lado sus cantidades de SPiritico = 4.450 % y STotal,
= 5.191 %, también son altas.
 El método BABM nos permite inferir que: con una cantidad de SPiritico alto,
aumenta el potencial de drenaje ácido. Bajas cantidades de los agentes
neutralizantes y/o total ausencia (calcáreos), asociadas a las mayores
cantidades de SPiritico, también incrementa o potencial de drenaje ácido.
 A través del método de la Relación APP/S Total, también se calculó que las
muestras estudiadas RG de la mina Esperanza y RF de la mina Fontanella,
presentan un potencial para generar ácido, pues sus las cantidades de PPA son
negativos (RG = - 11.3821 y RF = - 15.0432).

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