Cuaderno do Laboratorio Xeolxico de Laxe, 11: 131-145

Procesos de oxidacin de pirita en medios

superficiales: potencial acidificante e inters para
la recuperacin de suelos de mina
Pyrite oxidation processes in surface systems:
acidifying potential and its interest in minesoils re-
clamation
URRUTIA, M.; GRAA, J.; GARCIA-RODEJA, R.; MACIAS, F.
Se analizan los mecanismos de oxidacin de pirita, considerando las diferentes
vas de evolucin admitidas en la bibliografa, la influencia de las condiciones del
medio (Eh, pH, microorganismos, etc.), la naturaleza de los productos formados
y su potencial acidificante en distintas condiciones.
Como ejemplo se presentan datos obtenidos en el estudio de dos explotaciones
mineras en rocas anfibolticas ricas en sulfuros de las proximidades de Santiago
de Compostela. Se concluye la necesidad del conocimiento de estos procesos para
una mejor planificacin de las medidas de control del impacto ambiental en sue-
los, aguas y organismos, as como de los procedimientos ms adecuados para la
recuperacin de escombreras y suelos de mina.
Palabras clave: oxidacin de la pirita, acidificacin, condiciones de pH-EH.
Sorne aspects of pyrite oxidation mechanism such as the evolution pathways re-
cognized in the literature, the influence of environmental conditions (Eh, pH,
microorganism, etc.), nature of formed products and acidifying potential under
different conditions are revised. As an example, the results obtained in a study
of two mines in sulphide rich amphibolitic rocks near Santiago de Compostela,
are included. It is concluded the need of the knowledge of these processes in or-
der to improve the planification of the methods to control environmental iro-
pacts in soils, waters and organisms, as well as to establish the most suitable pro-
cedures for waste materials and minesoils reclamation.
Key words: Pyrite oxidation,acidificatibn, Eh-pH conditions.
URRUTIA, M.; GRAA,).; GARCIA-ROE]A, E.; MACIAS, F.
(Opto. Edafologa y Qumica Agrcola. Fac. Biologa. Univ. Santiago. Santiago de Compostela)
132 Drrutia et al.
INTRODUCCION
La mayor parte de los procesos de oxida-
cin que se producen en ambientes natura-
les llevan consigo una modificacin simult-
nea del estado cido-base del sistema, incre-
mentando generalmente su acidez. Uno de
los de mayor inters, por su alto potencial
de impacto ambiental, es la oxidacin de
sulfuros metlicos que se produce cuando
grandes cantidades de sedimentos fuerte-
mente reducidos y ricos en sulfuros, proce-
dentes de actividades mineras, procesos de
recuperacin de sedimentos con sulfuros u
otras causas, son expuestos a la intemperie
en reas relativamente reducidas. En estas
situaciones el exceso de acidez afecta rpida-
mente al medio acuoso, escasamente amor-
tiguado, donde pueden llegar a producirse
valores de pH inferiores a 3. Posteriormen-
te, se reduce el pH de los suelos y sedimen-
tos a valores inferiores a 4, con una modifi-
cacin drstica de las concentraciones de
distintos elementos en las fases fludas y en
el complejo coloidal, pudiendo llegar a la
destruccin completa de las estructuras cris-
talinas y a la prctica imposibilidad del cre-
cimiento vegetal cuando la acidez es muy
fuerte.
Los procesos de oxidacin de sulfuros
son, todava, poco conocidos, a pesar de la
gran cantidad de estudios dedicados a escla-
recer tanto los mecanismos por los que
transcurren, como los productos que se ven
afectados por ellos en diferentes condicio-
Esta reaccin de oxidacin e hidrlisis
implica la prdida de un electrn por el Fe,
14 electrones por el S y la ganancia de 7
electrones y medio por el oxgeno, por cada
mol de pirita, as como la precipitacin de
un mol de hierro hidrolizado, proceso que
claramente no puede suceder en una etapa
nica (NORDSTROM, 1982) puesto que,
cinticamente, las reacciones con transfe-
nes. Sin embargo, existe ya una base de co-
nocimientos que puede y debe ser utilizada
para minimizar los impactos ambientales de
zonas afectadas por estos procesos, especial-
mente escombreras de minas con fuerte
concentracin de sulfuros. Dado que en Ga-
licia hay una minera importante con estos
posibles problemas (lignitos, Cu, Zn, Pb,
arsenopiritas... ) se ha iniciado un prograrria
de estudio de los denominados Suelos de
Mina pretendiendo realizar en este primer
trabajo una revisin de los mecanismos,
productos y potencial de creacin de acidez
de la oxidacin de la pirita, por ser los sulfu-
ros ms frecuentes. Los ejemplos de Galicia
se han tomado de anlisis realizados en''''dos
explotaciones en rocas de tipo anfiboltico
con presencia de sulfuros, la cantera del
Touro y la mina de Forns, ambas en las in-
mediaciones de Santiago de Compostela.
PROCESO DE OXIDACION
La oxidacin de los sulfuros metlicos es
un proceso complejo, que incluye varios ti-
pos de reacciones (xido-reduccin, hidrli-
sis, formacin de complejos inicos,
solucin-precipitacin, etc.) de cuyo con-
junto se origina alguna forma oxidada de
hierro, aniones sulfato y una fuerte acidez,
estimada como 2 moles de cido por mol de
pirita, si se considera como ecuacin general
de la oxidacin la siguiente:
(1)
4Fe(OHh< .f) + 8S0Jf2< a q)
rencia de ms de dos electrones son muy po-
co probables (BASOLO y PEARSON,
1967).
Las etapas ms comunmente citadas
(TEMPLE y DELCHAMPS, 1953; VAN
BREEMEN, 1973; LE ROUX et Al., 1974;
STUMM y MORGAN, 1981; BACKES et
Al., 1986) son las siguientes:
Procesos de oxidacin de pirita 133
2S
2
Fe + O
2
+ 4H+
2F2+
+ 4So + 2H
2
O
(2)
4Fe
2
+
+ O
2
+
4H+ 4Fe
3
+
+
2H
2
O
(3)
F3+
+
3H
2
O Fe(OH)3 + 3H+
(4)
S2
Fe
+
2Fe
3
+
3F2+
+ 2So
(5 )
2S
o
+ 12Fe
3
+ + 8H
2
O
12Fe
2
+
+
+ 16H+ (6)
2So + 30
2
+ 2H
2
O + 4H+
(7)
En ellas los agentes oxidantes son el Ox-
geno molecular (reacciones 2, 3 Y 7) Y el
Fe
3
+(reacciones 5 y 6).
Algunos autores sealan tambin la for-
macin de oxianiones de S metaestables co-
mo polithionatos, sulfitos y tiosulfatos
(MOSES, 1982; GOLDHABER, 1983).
Debido a la complejidad del proceso no
se conoce con certeza que reaccin predomi-
na a un pH dado, cules son los reactivos y
los productos y cmo varan en el tiempo;
en ello radica la dificultad de realizar estu-
dios cinticos y la variabilidad de datos en-
R
p
Fe
3
+ = _10-
9
.
74

- La velocidad de oxidacin por el
oxgeno disuelto es funcin de la
concentracin de O
2
y prcticamente
independiente de la de protones en
el intervalo de pH de 2-4, segn la
expresin:
Adems, los parmetros fisicoqumicos
del medio de oxidacin ejercen un efecto
importante en estas reacciones, especial-
mente el potencial redox de cada uno de los
pares redox implicados y el pH al que se
producen las mismas. Ambos parmetros
son frecuentemente utilizados para caracte-
rizar los entornos geoqumicos, aunque en
realidad son consecuencia del balance qu-
mico global de todas las sustancias presentes
en el sistema y no a la inversa (SATO,
1960a). Asimismo pueden modificar los
mecanismos de oxidacin, que se concretan
en dos tipos fundamentales:
2S
2
Fe + 70
2
+ 2H
2
0
contrados entre los realizados (GARRELS y
THOMPSON, 1960; SMITH y SHUMATE,
1970; MATHEWS y ROBINS, 1972;
NORDSTROM, 1982; MCKIBBEN y BAR-
NES, 1986). Estos ltimos, en estudios de
oxidacin experimental en soluciones de
HCl diluidas a temperatura de 30 oC, con-
cluyen que:
- La velocidad de oxidacin de la pirita
por el in Fe
3
+, a pH 1-2, es fun-
cin de la concentracin de protones
en este rango de pH del siguiente
modo:
[Fe
3
+ ]0.5 . [H+]-0.5
- Un mecanismo de naturaleza inorg-
nica, debido al oxgeno molecular o
al in frrico.
- Un mecanismo con intervencin bi-
tica fundamentalmente bacterias
oxidantes del azufre y del hierro.
Ambos pueden suceder simultneamen-
te (SILVERMAN, 1967) y el predominio de
uno u otro vendr determinado fundamen-
talmente por el pH y el Eh y, a continua-
cin, por factores limitantes del crecimiento
bacteriano (Temperatura, concentracin de
sulf4tos, etc.).
Oxidacin inorgnica
Se distinguen dos modos de oxidacin
inorgnica de la pirita, en funcin del agen-
te oxidante implicado:
- El primer mecanismo es la oxidacin
por medio del Oxgeno segn la reaccin:
+ 4H+
134 Urrutia el al,
en la cual el 87, 5 O/o del oxgeno del sulfato
es aportado por el oxgeno molecular y el
12,5 O/o restante deriva del agua (TAYLOR
et Al., 1984). Es una reaccin claramente li-
mitada por la disponibilidad de oxgeno
que suele ser baja debido a la dificultad de
difusin de este elemento, y su cintica de-
pende de la velocidad de reduccin del ox-
geno molecular (SATO, 1960b; NORD-
STROM, 1982). Esto implica que la reac-
cin no transcurre cuando la concentracin
de O
2
en el medio es baja, lo que en trmi-
nos de Eh sucede a valores inferiores a
300 mv. La velocidad de difusin depende
de las relaciones fsicas entre las fases slidas
y fluidas, fundamentalmente de la porosi-
dad y contenido en agua. BORNSTEIN et
Al. (1980) observan que la velocidad de di-
fusin es mxima, en suelos, subsuelos y
arenas, para contenidos de agua entre ellO
Y20 % respecto a peso seco y para porcenta-
j es de poros rellenos de aire entre el 30 y el
70 o/o. Por consiguiente la reaccin ser mu-
cho ms lenta en suelos excesivamente secos
o totalmente encharcados. Por otra parte,
las concentraciones de H+, S O ~ - y Fe
2
+
tambin intervienen en la velocidad de
reaccin, que disminuye a medida que se
incrementan aquellas.
En resumen, el mecanismo inorgnico
de oxidacin por accin del O
2
se favorece
en medios abiertos y bien drenados, con f-
cil eliminacin de los productos disueltos,
pH inferior a 4,0, Eh por encima de 300 mv
y contenidos en agua inferiores a la capaci-
dad de campo pero no excesivamente bajos.
- El segundo mecanismo es la oxida-
cin por medio del hierro fmco (GA-
RRELS y THOMPSON, 1960; SMITH et
al., 1968) segn la reaccin:
(9)
que se obtiene combinando las reacciones
(5) Y(6). En ella, el 100 % del oxgeno del
anin sulfato deriva del agua (TAYLOR et
Al., 1984). El factor limitante en este caso
es la disponibilidad de Fe
3
+ y tambin in-
fluyen, aunque en menor medida, las con-
centraciones de Fe
3
+, S O ~ - y H+ haciendo
decrecer la velocidad de la reaccin a medi-
da que se incrementan. La concentracin de
Fe
3
+ depende del Eh, pH y de la naturale-
za de la fase slida ms soluble del sistema
que, por debajo de pH 4.5, es el Fe(OH)3
amorfo (Fig. 1). A pesar de que no es la fase
ms estable parece lgico considerar este
producto corno el que controla la concentra-
cin de Fe
3
+ ya que se ha demostrado ex-
Fe
3
+ + e-
Eh = 0,77 - 0,059 log
se deduce que los valores de este parmetro
deben ser muy altos (Eh mayor de 500 mv)
para poder mantener una alta concentracin
perimentalmente que es el producto que se
forma en las fases iniciales de la oxidacin
(NORDSTROM, 1982).
El pH tiene un doble efecto; por una
parte la solubilidad de las fases slidas de
hierro depende fuertemente de este par-
metro, incrementndose unas mil veces por
cada unidad de descenso del mismo y, por
otra, cuando es superior a 41a concentracin
de Fe
3
+en solucin se vuelve excesivamen-
te baj a (inferior a 10-
8
M si se considera el
equilibrio con el Fe(OH)3 amorfo). En
cuanto al Eh, si se tiene en cuenta el si-
guiente mecanismo de oxidacin de Fe
2
+ a
Fe
3
+ :
0,77v
[Fe
2
+ ]
[Fe
3
+]
de Fe
3
+ y una relacin [Fe
2
+ ]/ [Fe
3
+ ] fa-
vorable a la marcha de la oxidacin (Ta-
bla 1).
Procesos de oxidacin de pirita 135
1 [
- 3+.
og te
-2
O
-2
-6
-10
-14
-18
-22
-26
.--Fe{OH)3 amorfo
e(OH) 3sue.1 o
FeOOH
J.a,ro'S; t a
KJe
3
(
S(
4) 2(e.t) 6
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 pH
Fig. 1: Diagrana ~ sollbilidad ~ distintos eatpt.estos de Fe
TABLA 1. Valores de Eh correspondientes a diferentes relaciones [Fe
2
+] I [Fe
3
+ ] segn
el mecanismo anterior.
[Fe
2
+] / [Fe
3
+] Eh (v)
0,01 0,888
1 0,770
100 0,652
10.000 0,534
En resumen, se trata de un mecanismo
de oxidacin poco probable ya que exige va-
lores de Eh muy elevados y de pH muy ba-
jos (Fig. 2). Sin embargo se ve favorecido
por la accin catalizadora de determinadas
bacterias quimiolitotrficas acidfilas, oxi-
dantes del Fe
2
+ , como el Thiobactus fe-
"ooxidans. Estas bacterias incrementan la
velocidad de la reaccin de oxidacin del
Fe
2
+ en casi seis veces, lo que permite la
existencia en solucin de suficiente Fe
3
+
para que la oxidacin de la pirita contine y
con ello el proceso se autoperpeta (SIN-
GER, y STUMM, 1970; LACEY y LAW-
SON, 1970; NORDSTROM, 1976; IVAR-
SON et Al., 1982).
136 Urrutia et al,
Eh(v)
~ ~ ~
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
234 5 6 7
'1'
'"
!;,
';1
!'I
':'
1,1 ,
"
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1
11 1 1
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1
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I;';
'I','
1I ~ I:
:';1
:"1: ;1;1::
,1 ~ 1
Agua de Toro *
Agua de Fornas.
8 9 10 11 12 pH
Fig. 2: umiciooes Eh-pH en las qE es posible la oxidocin
ioorgnica cE la pirita cEbida al 02 o al Fe3+ GillIl 02
3
+
~ Fe
Adems de los ya nombrados otros fac-
tores que influyen en la oxidacin inorgni-
ca (CLARK, 1966; SHUMATE et al., 1971;
VAN BREEMEN, 1970; RICHARDSON,
1976).
- Temperatura: La velocidad de oxida-
cin debida al oxgeno se duplica por
cada incremento de 10 oC en la tem-
peratura.
- Tamao de partcula: A menor ta-
mao de partcula mayor superficie y
mayor velocidad de oxidacin. Tam-
bin influye el tipo de pirita desta-
cando como ms reactiva la framboi-
dal (CARUCCIO et al., 1976;
PUGH et al., 1984).
Presencia de otros sulfuros (calcopiri-
ta' blenda... ): Hacen disminuir la
velocidad de oxidacin de la pirita
por proteccin galvnica (NORD-
STROM, 1982).
- Superficie expuesta: Consecuencia
del grado de alteracin o forma de la
superficie, tal como describen
MCKIBBEN y BARNES (1986), que
aseguran que la presencia de hendi-
duras, bordes de fractura, defectos,
inclusiones, etc., son los factores su-
perficiales que ms influyen en la
aparicin y velocidad de los procesos
de oxidacin.
Oxidacin bacteriana
Puede ser el mecanismo de oxidacin
ms importante en todo el rango de pH de
las aguas naturales. Las principales pobla-
ciones microbianas son bacterias quimioli-
totrficas acidfilas del G. Thiobact//us,
aunque pueden contribuir tambin otros
grupos (Meta//ogenium, Su/f%bus ... )
(RALPH, 1979).
En funcin de las condiciones fsico-
-qumicas, especialmente pH y Eh, parece
existir una sutesin de bacterias oxidantes
del Fe (WALSH y MITCHELL, 1972a y b;
RALPH, 1979) (Fig. 3). A valores de pH en-
tre 3, 5-4, 5 (ptimo 4, 1) se han encontrado
bacterias del G. Meta//ogenium, bacterias
filamentosas tolerantes al cido, que lleva-
ran el pH hasta valores menores de 4, per-
mitiendo la actuacin del Thiobacz//us fe-
rrooxidans. En el rango de pH 6-9 se han
aislado tambin especies bacterianas como
Procesos de oxidacin de pirita 137
Sphaerotz/us natans y Ga/lione//aferruginea
(RALPH, 1979), aunque en este rango de
pH la oxidacin inorgnica es relativamente
alta y la intervencin bacteriana no est an
clara. Segn WALSH y MITCHELL (1972a
y b) el miembro terminal de las sucesiones
pH-dependientes de las bacterias oxidantes,
tanto del S como del Fe, es el Thiobacz/lus
ferrooxidans, que parece controlar los pro-
cesos de oxidacin en medios cidos y oxi-
dantes (Fig. 3). Esta bacteria precisa un me-
dio acuoso (aunque toma el oxgeno y el an-
hdrido carbnico del aire), una fuente de
amonio, pequeas cantidades de fosfato,
calcio y magnesio, generalmente ya presen-
tes en el agua (BRUYNESTEYN y HACKL,
1984) y altas concentraciones de iones sulfa-
to (LAZAROFF, 1963: TUOVINEN et al.,
1971 Y 1975) necesarios para la oxidacin
del Fe (11). Su crecimiento en suelos debe
producirse en la capa superficial, aunque
parece posible su existencia en profundidad
(KLEINMANN, 1979; KLEINMANN y
CRERAR, 1979). Por otra parte es capaz de
soportar altas concentraciones de Zn2+ ,
Ni
2
+, Cu
2
+, C
0
2+ ,Mn
2
+ y A13+, entre
otros metales (TUOVINEN et al., 1971).
Eh(v)
+
he,.ooaci
0,8 ", 02
lfolobuS' "
0,6
, 'lo,',.
,
,
,
\
logeJlilft
"
, ,
0,4
,
"',Fe
2
0
3
,
,

,
0,2
,
,
. \
, eptotlrl X
0,0
"

,
/

" , e
'.
eS 3
,
-Q4
'.
, e
3
0
4
-0,6
H
2 Fornas
,

'. * Toro
2 4 6 8 10 12
pH
Fig.3: Diagrama Eh-pH de estabilidad del hierro y dominio de los prin-
cipales grupos de bacterias oxidantes del Fe (Grant y Long, 1985).
138 Urrutia et al,
El T. fe"ooxidans puede tomar parte en
la oxidacin de la pirita de dos modos:
- Segn un mecanismo de contacto
indirecto, como catalizador de la
oxidacin de hierro ferroso a frrico
en medios ~ c i d o s (MARGALITH et
Al., 1966) (mecanismo inorgnico
mediado bacterianamente).
- Segn un mecanismo de contacto
directo, actuando sobre la superficie
de la pirita y oxidando enzimtica-
mente al hierro y al sulfuro (BRY-
NER y]AMESON, 1958; DUNCAN
et Al., 1967; BECK y BROWN,
1968; TORMA, 1971; DUNCAN y
WALDEN, 1972).
Otros autores, como KLEINMANN
(1979) o ARKESTEYN (1980), apoyan la
idea de que el T. fe"ooxidans es capaz de
vivir incluso a pH mayor que 7,0; KLEIN-
MANN considera que aunque el medio ten-
ga un pH prximo a la neutralidad ste va-
lor no sera representativo ya que en la pro-
ximidad de los granos de pirita es considera-
blemente menor y, en estas zonas, se situa-
rn los Thiobacilos actuando por contacto
directo en las etapas iniciales del proceso.
Esto se ha confirmado en el presente estudio
por medio de datos de pH de abrasin de
pirita y mezclas de sulfuros, que dan valores
de 5,80 y 5,97, respectivamente, cuando se
establece el equilibrio en medio acuoso. Si
el contenido de oxgeno en solucin es ma-
yor el pH se vuelve fuertemente cido; As,
en agua oxigenada (50 %) el pH de abrasin
es menor de 0,1 con un tiempo de contacto
de 2 minutos (Tabla 11). Por el contrario
SOKOLOVA y KARAVAIKO (1968) o ZA-
JIC (1969) opinan que otras especies Thio-
bacillus son capaces de realizar una funcin
similar y KELLY et Al. (1969) encuentran
que los cultivos mixtos oxidan la pirita con
mayor eficacia que los puros. Es evidente,
TABLA 11. Datos de pH de abrasin de pirita, mezclas de sulfuros y anfibolita encajante
en agua y de pirita en agua oxigenada al 50 O/o (tiempo de contacto 2 m 15 s).
pH abrasin [H+] meq H+ / 100gr
Pirita 5,80 1,58.10-
6
3,16.10-
4
Mezcla de sulfuros 5,97 1,07.10-
6
2,14.10-
4
Anfibolita 9,56 2,75.10-
10
5,50.10-
8
Pirita (H
2
0
2
) 0,08 0,83 332
por tanto, que la intervencin de otras espe-
cies bacterianas en la catlisis de estas reac-
ciones es todava objeto de discusin.
En principio la oxidacin microbiolgica
puede ser representada por la ecuacin de
oxidacin de la pirita (reaccin 1) (BRUY-
NESTEYN y HACKL, 1984) pero, puesto
que la bacteria precisa la presencia de anin
sulfato como predominante para oxidar al
Fe
2
+, ste elemento no precipita como hi-
drxido sino como un mineral tipo jarosita
u otros sulfatos bsicos de hierro:
(10)
Procesos de oxidacin de pirita 139
lo que permite una mayor concentracin de
Fe
3
+ que la que se producira en el equili-
brio con el hidrxido amorfo a pH ligera-
mente cidos o alcalinos. El umbral de pH
al que la jarosita regula la concentracin de
Fe
3
+ es dependiente de la concentracin de
sulfatos, segn se observa en la (Fig. 4) lo
que tambin influir en las en
que puede producirse la oxidacin inorgni-
ca con Fe
3
+ como agente oxidante (Fig. 2).
Por tanto, la oxidacin bacteriana de-
pende fundamentalmente de la cintica de
crec1m1ento de las bacterias (NORD-
STROM, 1982), es decir, de la temperatura,
humedad, sustancias nutritivas, etc.
Productos de la oxidacin
Como productos de la oxidacin se ori-
ginan una serie de precipitados que son,
fundamentalmente, combinaciones del hie-
rro con el oxgeno o con el sulfato, de crista-
linidad variable (Tabla 111). Gradualmente

Recta log pH u.bral(*)
-2 5,4
-3 4,8
-4 4,1
-5 3,3
-6 2,1
-1 2,1
-8 1,3
-9 0,8
--10 0,0
fe OH) 3amorfo -20
-22
-24......... ....._w--.........._ .... ....._ ......._
-2
-4
-6
1
,,- 3+]
og Lt-e
-8
-10
-12
-14
-16
-18
4
2
O
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 pH
Fig. 4: Solubilidad de la jarosita en funcin de la concentracin de
del medio. (log K+= -3). (*) A valores de pH .ayores la jarosita controla la
concentracin de Fe en solucin).
los sulfatos pueden evolucionar por deshi-
dratacin y oxidacin hacia ferrihidrita o
goethita, que es el compuesto de mayor es-
tabilidad en la mayor parte de los medios
naturales (Fig. 1 YFig. 5). La jarosita nica-
mente sera estable en medios de pH fuerte-
mente cidos (menor de 4) y Eh muy eleva-
do, con altas concentraciones de sulfatos.
Estos dos ambientes se han identificado en
el estudio de las aguas de escorrenta su-
perficial en las minas de Fornas y Tauro
(Fig. 5).
TABLA 111.
Combinaciones
hierro-oxgeno
Combinaciones
hierro-sulfato (y otros
metales existentes en el
medio).
Productos de oxidacin de la pirita (S. S. A.
- Oxidos o hidrxidos de Fe - GOETHITA
- Oxihidrxidos casi amorfos - FERRIHIDRITA
- ]AROSITAS (con NH
4
, K+, Na+, o H
3
0+)
encontrado nicamente en suelos sulfato-cidos)
VAN BREEMEN, 1973; SCHWERTMAN y TAY-
LOR, 1977; NORDSTROM, 1982; THORNBER y
WILDMAN, 1984; THORNBER, 1985; LAZA-
ROFF et Al. 1985.
SHOKAREVetAl., 1972; IVARSON, 1973; VAN
BREEMEN, 1973; NORDSTROM, 1982; LAZA-
ROFF et Al.,. 1985; ROSS e IVARSON, 1980.
.....
~
o
~
~ .
~
~
~
- Sulfatos hidratados:
-(S04)3Fe2 nH20
- Eflorescencias: - Melanterita: S04Fe.7H20
- Rozenita: S04Fe.4H20
- Szomolnokita: S04Fe.H20
- Roemerita: (S04)4 Fe(2+>Fe
3
+.12H
2
0
- Sulfato frrico ligeramente bsico:
Fe7(S04)9(OH)3' nH
2
0
- Yeso: S04Ca
- Pickeringita: MgAI2(S04)4.22H20 (S. S. A.)
- Copiapita: Fe3+Fe2+(OH)2(SOJ6.20H20
- Voltaita: K2Fe3+Fe2+(S04)12.18H20
- Rhomboclasa: FeH(S04)2.4H20
- Coquimbita: Fe2(S04)3.9H20
- Tamarugita: NaAl(S04)2.20H2 (S. S. A.)
- Alunita sdica: NaAl(S04)2.12H20 (S. S. A.)
- Sulfatos de Fe y K, Cu, Pb, Ca, Al. ..
(Subrayados los sulfatos ms frecuentemente citados)
VAN BREEMEN, 1973: BUURMAN, 1975; RI-
CHARDSON, 1976; ROSS e IVARSON, 1980;
IVARSON et Al., 1982; NORDSTROM, 1982;
LAZAROFF et Al., 1985; rnORNBER, 1985.
Procesos de oxidacin de pirita 141
+1.2
+ 1.
-+O.
-+O.
Eh (v)
pe
-+0.4
+6
-+0.2
-{l.
-{l.4 -6
= 10-
2
...... -5
-.....re=10
..........
JAROSITA ......
...... ~ J at
'- .
.........
.........
pH
Fig. 5: Diagrama pe-pH de Pirita,-S rmbico, Fe
2
0
3
amorfo, jarosita y K+
so-, Fi+ y Fe
3
+ disueltos a un 10g [SO-]::: -2,3, 10g [K+]::: -3,3, 25C Y 1
atm. (Van Breetnen, 1973) y situacin de las condiciones de las aguas de esco-
rrenta superficial de las minas estudiadas: e Mina de Fornas;*Mina de Toro.
A: Agua; s: Sedimento; E: Escombrera; R: Ro Forns.
ACIDIFICACION
Durante todo el proceso de oxidacin de
la pirita la produccin de cido es continua,
variando su cantidad segn el grado de oxi-
dacin del hierro, el mecanismo de oxida-
cin y los productos resultantes de la reac-
cin (VAN BREEMEN, 1973; BRUYNES-
TEYN y HACKL, 1984) (Fig. 6).
gr C0
3
Ca necesarios para la neutralizacin
12 .,._....__............._.-I_.....1iJ-__1 H t ~ , . . - 1 __.....
gr pirita
oxidada 10
100 200 300 meq H+
Fig. 6: Produccin de cido durante la oxidacin de pirita (Van BreeRIen,
1973).
142 Urrutia el al.
- Si todo el hierro se oxida y permane-
ce en solucin como Fe
3
+ , cada mol
Esto sucedera en medios muy cidos y oxi-
dantes (Eh mayor de 500 mv).
S2Fe + 7/20
2
+ H
2
0
Esto se producir cuando las condiciones de
Eh sean menores de 500 mv, y el pH menor
o prximo a 8.
- Si todo el hierro oxidado precipita
como jarosita, se producen 2,66 mo-
les de protones por mol de pirita
(reaccin 10), lo cual tendr lugar en
medios cidos y muy oxidantes (pH
menor de 4 y Eh mayor de 600 mv),
de pirita produce un equivalente de
protones:
Fe
3
+ + 2 S 0 ~ - + H+
- Si se forma Fe
2
+ se origina doble
cantidad de protones:
Fe
2
+ + 2 S 0 ~ - + 2H+.
con fuerte concentracin de sulfatos,
restringindose el campo al decrecer
sta (Figs. 4 y 5).
- Finalmente, la mayor produccin de
cido se obtiene cuando el hierro oxi-
dado se hidroliza a hidrxido frrico,
originndose 4 moles de protones
por mol de pirita (pH mayor de 4 y
Eh mayor de 200 mv):
En la naturaleza realmente tiene lugar
una combinacin de estas reacciones, prin-
cipalmente de las dos ltimas, con lo cual la
produccin de cido oscilar entre 1,2-2
moles de protones por mol de pirita oxidada
(BRUYNESTEYN y HACKL, 1984). Al
mismo tiempo, la fuerte tendencia que pre-
senta el in frrico a hidrolizarse y precipitar
favorece los dos ltimos procesos, convir-
Fe(OH)3 + 2 S 0 ~ - + 4H+
tiendo la oxidacin de pirita en una de las
reacciones de meteorizacin ms acidifican-
tes (STUMM y MORGAN, 1981). Como
ejemplo de este hecho se presentan los datos
de la acidez creada a partir de la oxidacin
de piritas, en medio acuoso y con agua oxi-
genada, y dos tipos de material existente en
las escombreras de la mina de Fornas (Fig. 7
YTabla IV).
TABLA IV. MeqH+ /100 gr producidos en su oxidacin por pirita y escombreras de la
mina de Fornas (F2 = Escombrera con vegetacin: F3 = Escombrera estril)
ESCOM. F2, 0-2 cm F2, 2-15 cm F 3/1 F 3/2 PIRITA H
2
0 H
2
0
2
0,125 d. 1,26.10-
4
2.01.10-
4
0,80 0,201 2m.15s 0,89.10-
3
332
Id. 5.05.10-
4
5,05.10-
4
0,253 0,800 2h. 2,10.10-
3
672
2d. 6,35.10-
4
5,05.10-
4
0,505 0,800 3h. 13,00.10-
3
720
4d. 6,35.10-
4
5,05.10-
4
0,505 0,635 25h. 12,00.10-
3
838
15d. 6,35.10-
4
8,00.10-
4
0,800 1,008 30h. 20,00.10-
3
885
30d. 10,08.10-
4
3,18.10-
4
1,280 1,600
60d. 15,92.10-
4
4,01.10-
4
1,280 2,000
90d. 25,38.10-
4
15,92.10-
4
1,280 1,600
l()J(n
3
2
H+/1 OOgr)
Procesos de oxidacin de pirita 143
o
-1
-2
-3

-4
0,01
la
t(das)
100
Fig. 7: Ca1tidid <E ~ Jr(Xicidos por 100 gr de muestra en escombreras de la
mina de Fornas y pirita (en agua y H
2
0
2
) a 10 largo del tiempo (expresado
como 10g (meqH+/100 gr) frente a 109 tiempo (das). A Pirita en H
2
0
2
; Piri-
ta en agua; ~ Escombrera con vegetacin (0-2cm); ,. Escombrera con vegetacion
(2-l5cm); Cl Escombrera sin vegetacin 1; .. Escombrera sin vegetacin 11.
CONCLUSION
El conocimiento de los mecanismos y de
las condiciones biticas y fsico-qumicas en
que tiene lugar la oxidacin de la pirita per-
mite establecer las pautas de acidificacin
que pueden producirse en distintos sistemas
naturales. Este conocimiento resulta esen-
cial para una adecuada planificacin de las
medidas destinadas a controlar impactos
ambientales sobre suelos, aguas y organis-
mos, as como para el establecimiento de los
procedimientos ms adecuados dirigidos a
la recuperacin de escombreras y suelos de
mina. En caso contrario, se corre el riesgo
de alcanzar resultados diferentes a los espe-
rados, que en ocasiones pueden llegar a
agravar el problema, o, cuando menos, a
realizar inversiones de mayor entidad que
las realmente necesarias.
Recibido, 28-II-87
Aceptado, 8- V-87
144 Urrutia et al.
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