RESUMENCAP17ACIDOSYBASES
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CAPÍTULO 17: Principios de Reactividad:
La Química de Ácidos y Bases
Ojeada al Capítulo
En este capítulo reexaminamos el tópico de ácidos y bases.
Introducimos dos nuevas definiciones de ácidos y bases. De
acuerdo a la teoría Brønsted-Lowry, un ácido es un donante de
protones, y una base es un aceptador de protones. Un ácido de
Lewis es un aceptador de un par de electrones y una base de
Lewis es un donante de un par de electrones. En mucho de este
capítulo usaremos la definición Brønsted-Lowry. Un par
conjugado ácido-base consiste de dos especies que difieren por
la presencia de un H+. Una reacción ácido-base envuelve dos
pares ácido-base conjugados. El equilibrio siempre recae en el
lado con la base y ácido más débiles.
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Kotz, Chemistry and Chemical Reactivity, Thomson Publishers, 2006
Términos Claves
Constante de Ionización de Ácidos Ión complejo
-(Ka) Par ácido-base conjugado
Amfiprotico Efecto inductivo
Anfoterico Constante de ionización del
Ácido de Arrhenius agua (Kw)
Base de Arrhenius Ácido de Lewis
Autoionización Base de Lewis
Constante básica de ionización Ácido monoprótico
-(Kb) Base monoprótica
Ácido de Brønsted pH
Base de Brønsted pOH
Ácido poliprótico Base poliprótica
a. ácido nitroso
b. ión oxalato
EJEMPLO 17-3:
Nos piden el ácido conjugado de NH3. Este tendrá más H+ que NH3. El
ácido conjugado es NH4+. Note que en ir desde la base conjugada al
ácido conjugado, la carga siempre va a subir por 1.
2H2O(l) ⇌ H3O+(ac)
Kw = [H3O+][OH_]
Ácida [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 1.0 ¯ 10-7 M [OH-] < 1.0 ¯ 10-7 M
Neutra [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 1.0 ¯ 10-7 M [OH-] < 1.0 ¯ 10-7 M
Básica [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 1.0 ¯ 10-7 M [OH-] < 1.0 ¯ 10-7 M
1 × 10 −14 1 × 10 −14
[OH − ] = +
= −3
= 2.7 × 10 −12 M
[ H 3O ] 3.7 × 10
e) Usando el concepto de pH
pH = -log[H3O+]
Solución Valor de pH
Ácida < 7.00
Neutra = 7.00
Básica > 7.00
pOH = - log[OH_]
pH + pOH = 14.00
Las tablas 5.2 y 17.3 listan algunos ácidos débiles. En la tabla 17-3,
estos son aquellos materiales con un Ka menor a 1. La regla general
[ H 3O + ][ A − ]
Ka =
[ HA]
[ BH + ][OH − ]
Kb =
[ B]
A mayor el valor de Kb, más fuerte es la base. Base fuertes tienen un
Kb > 1 y bases débiles tienen un Kb < 1.
Kb = 10 − pK b
Ka ∙ Kb = Kw
Ka ∙ Kb = 1 ¯ 10-14
Ka ∙ Kb = K w
Kw
Kb =
Ka
A 25oC,
Kw 1 × 10 −14
Kb = = −10
= 2.5 × 10 −5
Ka 4.0 × 10
Hemos visto que la reacción de un ácido con una base envuelve dos
pares conjugados ácido-base. Considere la reacción de ácido
hidrofluorico y hidróxido de sodio.
HF(ac) + NaOH(ac) ⇌ NaF + H2O(l)
Las dos bases son OH- y F-. ¿Cuál es la más fuerte? Kb para OH- es
1.0 y Kb para F- es 1.4 ¯10-11. OH- es la base fuerte. Rotulemos esta
información:
Usted quizás habrá notado que una vez decidimos que HF era un ácido
más fuerte que H2O, podríamos predecir los resultados con la base. El
ácido más fuerte tendrá la base conjugada más débil, por lo que F-
debe ser una base más débil que OH-.
Inicio 0.100 M 0M
Cambio
Equilibrio
Inicio 0.100 M 0M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.100 – x X x
Inicio 0.100 M 0M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.100 – x = 0.099 M x = 1.1 ¯ 10-3 x = 1.1 ¯ 10-3
[A]o – x ≈ [A]0
x⋅x
1.8 × 10 −5 =
0.050 − x
x = ± 9.5 ¯ 10-4
HF + H2O ⇌ H3O+ + F-
Inicio 0.010 M 0M 0M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.010 - x 0+x X
[ H 3 O + ][ F − ]
Ka =
[ HF ]
x2
7.2 × 10 −14 =
0.010 − x
x = ± 2.7 ¯ 10-3
Rechazamos la raíz negativa ya que es imposible. x = 2.7 ¯ 10-3 M.
Sabemos que esta no es la respuesta correcta porque ya sabemos que
no podemos simplificar. Ahora utilizamos este valor como el valor de
x en denominador y resolvemos por x nuevamente.
x2
7.2 × 10 − 4 =
0.010 − x
−4 x2
7.2 × 10 =
0.010 − 2.7 × 10 −3
x2
7.2 × 10 − 4 =
0.0073
5.3 × 10 −6 = x2
x = ± 2.3 × 10 −3
x2
7.2 × 10 − 4 = x = ± 2.4 × 10 −3
0.010 − 2.3 × 10 −3
Cationes
Tipo de Ión Ejemplo Efecto Ejemplo de la ecuación iónica
en pH neta para explicar el
comportamiento ácido-base
Iones de los Na+ Ninguno
grupos IA y IIA N/A
2+ (adicionales al Ácido [M(H2O)n] (ac) + H2O(l) ⇌
m+
3+
grupo IIA) y iones Al [M(H2O)n-1(OH)](m-1)+(ac) + H3O+(ac)
metálicos 3+
Catines derivados NH4+ Ácido BH+(ac)+H2O(l) ⇌ B(ac)+ H3O+ (ac)
de bases débiles.
Àniones
a. NO3-
b. PO43-
c. HCO3-
Este ión se deriva del ácido diprótico débil ácido carbónico: H2CO3. No
es la forma totalmente deprotonada. Puede actuar como ácido o como
base.
HCO3-(ac) + H2O(l) ⇌ CO32-(ac) + H3O+(ac) ó
HCO3-(ac) + H2O(l) ⇌ H2CO3(ac) + OH-(ac)
¿Cuál de las dos situaciones ocurre??Será el ión un mejor ácido o
base? Para determinar esto, buscamos los valores de Ka y Kb. El Ka
para HCO3- es 4.8 ¯ 10-11; Kb para HCO3- es 2.4 ¯ 10-8. El Kb es
mayor, por lo que el ión se comporta mejor como base que como
ácido. Tornará la solución básica y la segunda ecuación neta
predomina.
a. cloruro de sodio
Los dos iones son los iones de sodio y cloro. Na+ es un catión en el
grupo IA. No afectará el pH. Cl- es el anión derivado de un ácido
fuerte, HCl. Tampoco afectará el pH. Esta solución, por lo tanto, será
neutra.
b. cloruro de amonio.
d. Carbonato de sodio.
Ka · Kb = K w
K w 1.0 × 10 −14
Ka = = −5
= 5.6 × 10 −10
Kb 1.8 × 10
+
[ NH 3 ][ H 3 O ]
Ka= +
[ NH 4 ]
− 10 x ⋅ x
5 . 6 × 10 =
0 . 100 − x
x2
5.6 × 10 −10 =
0.100
x = ± 7.5 × 10 −6
−
[ H 3O + ][ HC 2 O4 ]
K a1 =
[ H 2 C 2 O4 ]
x⋅x
5.9 × 10 − 2 =
0.100 − x
x⋅x
-2
5.9 ¯ 10 = 0.100
x = ± 0.077
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.061
0.100 − 0.037
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.047
0.100 − 0.061
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.056
0.100 − 0.047
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.051
0.100 − 0.056
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.054
0.100 − 0.051
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.052
0.100 − 0.054
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.053
0.100 − 0.052
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.053
0.100 − 0.053
Debido a que hay una gran diferencia entre Ka1 y Ka2, podemos
predecir que el cambio en la concentración de H3O+ será
insignificante en la segunda ionización. Podemos, por lo tanto, calcular
el pH de la solución ahora.
(0.053 + x) ⋅ x
6.4 ¯ 10-5 =
0.053 − x
(0.053) ⋅ x
6.4 × 10 −5 = x = 6.4 × 10 −5
0.053
pH cuando Este pH
se mezclan depende
Tipo Ecuación Iónica Neta cantidades de:
equimolares
(pH a 25oC)
AF + BF H3O+(ac) + OH-(ac) ⇌ H2O(l) Neutra _____
(pH = 7)
AF + BD H3O (ac) + B(ac) ⇌ BH + H2O(l)
+ + Ácida Ka de
(pH < 7) BH+
AD + BF HA(ac) + OH-(ac) ⇌ A- + H2O(l) Básica Kb de
(pH > 7) A-
Ka de
AD + BD HA(ac) + B(ac) ⇌ BH (ac) + A (ac)
+ -
Depende BH+ y
Kb de
A-
Si uno de los iones puede reaccionar con agua para formar iones
hidronio o hidróxido, entonces tenemos un problema más complicado
para poder determinar el pH de la solución. Este tipo de problemas se
trabaja en dos partes: (1) un problema de estequiometría y (2) un
problema de equilibrio. Al igual que con otros problemas de
estequiometría, resolvemos la parte estequiometrica usando moles. Se
crea una tabla estequiometrica similar a la utilizada en capítulos
previos. La modificación consiste en que en vez de tener una sola fila
d emoles, debemos especificar los moles iniciales, el cambio en moles
y el número final de moles. De algún modo, semeja las tablas de
equilibrio, excepto que trabajamos en términos de moles en vez de
K w 1.0 × 10 −14
Kb = = −5
= 7.7 × 10 −10
Ka 1.3 × 10
x2
7.7 × 10 −10 =
(0.0667 − x)
x2
7.7 × 10 −10 =
0.0667
5.1 ¯ 10-11 = x2
x= ± 7.2 ¯ 10-6
a. H+ + OH- Æ H2O
HBr > HI. Esto es debido a la reducción en fortaleza del enlace H—X
mientras nos movemos hacia abajo en un grupo.
Otras Notas
1. Calcular el pH de un ácido fuerte o una base fuerte.
Para una base fuerte como NaOH, por cada unidad de fórmula de
NaOH con que comentemos, obtenemos un ión de sodio y un ión
hidróxido en solución. En una solución 1 M de NaOH, la concentración
de OH- será 1 M. Para una base como Sr(OH)2, por cada unidad de
formula de Sr(OH)2 obtenemos un ión Sr2+ y dos iones OH- hasta que
el Sr(OH)2 se disuelva en el agua. Para una solución 0.01 M de
Sr(OH)2, la concentración de OH- será 0.02 M.
a. 0.025 M HNO3
b. 0.0080 M Sr(OH)2
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REFERENCE: