Hidrometalurgia Del Cobre y Uranio
Hidrometalurgia Del Cobre y Uranio
Hidrometalurgia Del Cobre y Uranio
INTRODUCCION
La extracción de metales por hidrometalurgia se lleva a cabo mediante operaciones por vía húmeda que se
realizan a través de reacciones en fase acuosa y a bajas temperaturas.
En general los minerales que se extraen de la naturaleza no son puros, sino que están mezclados con
materias estériles, que constituyen la ganga del mineral. Estas materias se encuentran en la naturaleza
rodeando al mineral propiamente dicho (mena) y no se pueden separar al arrancar el mineral en
condiciones económicas y ventajosas.
Trituración y molienda: tienen por objeto reducir el tamaño de los minerales, siendo más pequeño
el tamaño de las partículas obtenidas tras la operación de molienda. La trituración se realiza con
materiales secos, mientras que la molienda puede hacerse con materiales secos o húmedos.
Concentración: tiene por objeto separar de un mineral la mayor parte de la ganga, de forma que el
mineral quedará enriquecido o concentrado. La flotación es la operación más empleada para la
concentración de las menas utilizadas en hidrometalurgia.
La extracción del metal por hidrometalurgia se realiza mediante las siguientes operaciones, una a
continuación de la otra:
Lixiviación: operación en la que tiene lugar el ataque químico, en fase acuosa, del metal valioso
contenido en la mena mineral. Puede ser ácida, básica o neutra dependiendo del carácter del
reactivo químico utilizado, que a su vez es función de la ganga del mineral.
Purificación y/o concentración: operación que se realiza sobre la disolución obtenida en la etapa
anterior de lixiviación. El objetivo de esta operación es retirar determinadas impurezas de la
disolución antes de que ésta sea sometida a la etapa siguiente de precipitación. Se suele realizar
mediante los siguientes métodos:
- Métodos químicos de precipitación.
- Cementación (reacción de desplazamiento similar a la metalotermia pero en fase acuosa).
- Utilizando cualquiera de las reacciones de la química convencional que sirven para retirar un metal
de una fase acuosa.
- Extracción con disolventes (en el caso de disoluciones muy diluidas).
- Separación con resinas de intercambio iónico (en el caso de disoluciones muy diluidas).
Precipitación: el objetivo de esta operación es separar el metal valioso de la disolución, en forma
elemental (casi siempre) o en forma oxidada (en raras ocasiones). Se suele realizar mediante los
siguientes métodos:
- Electrólisis (como es el caso del cobre).
- Cementación (como es el caso de las disoluciones cianuradas de oro).
- Métodos convencionales de química, como por ejemplo, la precipitación de metales con hidrógeno
gaseoso a presión y temperaturas altas (como es el caso del níquel y el cobre).
A continuación vamos a ver dos tipos de procesamiento de materiales metálicos por hidrometalurgia. El
primero corresponde al procesamiento del cobre y el segundo corresponde al procesamiento del uranio.
Antecedentes
Varios procesos han sido evaluados a nivel de planta piloto y pocos han sido construidos a nivel
comercial y operados durante cortos períodos de tiempo.
Otro proceso es el de Lixiviación con Sulfato de Amonio, proceso Arbiter, que fue operado por
Anaconda en Montana en los 70s con una capacidad 35,000 Ua para concentrados de calcocita. La
planta solamente fue operada por algunos años. Este proceso fue revivido en 1994 por BHP en
Escondida para lixiviar calcocita pero los resultados no fueron exitosos.
Otro proceso fue el de Lixiviación Clorurante. Varios diagramas de flujo fueron desarrollados por
diferentes compañías y evaluadas a nivel de planta piloto, pero solamente el proceso CLEAR de
DUVAL alcanzó nivel comercial.
El problema esencial para la Hidrometalurgia es que el mineral sulfurado de cobre mas común, la
calcopirita, es relativamente refractaria; su estructura no se rompe fácilmente excepto en la
presencia de soluciones altamente corrosivas y/o altas temperaturas. Si las condiciones de
lixiviación no son suficientemente severas, las pérdidas de cobre en el residuo de lixiviación hace
al proceso antieconómico en comparación con la fundición que típicamente recupera> 95%.
Se describen sólo los proyectos de la categoría 1, debido a que solamente estos procesos tienen
real chance de llegar a niveles comerciales en el futuro cercano. Todos los procesos avanzados
requieren tiempo para los cambios de equipos y procesos durante el escalamiento.
Desde el punto de vista técnico, todos estos procesos tienen los siguientes objetivos:
La recuperación de cobre tiene que ser igual o mejor que el tradicional de fundición y
refinación.
Impurezas en los concentrados, como arsénico, zinc, manganeso y otros deben ser
precipitados en una forma estable o recuperados.
El proceso tiene que ser compatible con el medio ambiente; i.e. bajo consumo de agua,
generación de residuos ecológicamente estables, mínima o ninguna emisión de gases y
riesgo de salud O para los operadores.
El proceso debe ser operacionalmente flexible y fácilmente adaptable a diferentes
composiciones mineralógicas en los concentrados.
El proceso debe ser robusto y adecuado para instalarse en lugares remotos.
La extracción de cobre fue normalmente mayor de 98% y la pureza del cobre catódico
excedía fácilmente los requerimientos LME de 99.995%. La planta de demostración ha
acumulado unas 6000 hrs. de operación.
Pruebas adicionales a nivel de planta piloto han sido efectuadas en 2001 - 2002 para la
recuperación de los metales preciosos tales como: oro, plata y del grupo de platino.
Adicionalmente el proceso ha sido modificado para incluir el tratamiento seguro de
concentrados complejos que contienen elementos sujetos a penalidades como arsénico,
antimonio y bismuto.
Dentro del circuito de extracción por solventes, un orgánico altamente selectivo remueve
el cobre disuelto de la fase acuosa. Luego el cobre es re extraído del orgánico usando una
solución de ácido sulfúrico. El resultado es un grado electrolítico comercial, el cual es
electrodepositado para producir cátodos de cobre LME grado A.
El proceso CESL no produce efluentes, tampoco hay emisiones gaseosas excepto pequeñas
cantidades de vapor. Si un concentrado contiene cantidades económicas de metales
preciosos, estos pueden ser recuperados. Los productos secundarios mas importantes
son: yeso, hematita_y azufre elemental, los cuales podrían tener un potencial uso
industrial. El proceso CESL puede efectivamente refinar cobre a partir de concentrados
que contienen fluor, arsénico, y otros minerales que afectan el tratamiento convencional
de fundición. Cuando el arsénico es procesado es convertido a una forma ambientalmente
estable y puede ser dispuesto junto con los relaves de flotación. El proceso es también
apropiado para tratar concentrados "bulk" o concentrados con leyes menores de 15%.
D. Proceso lntec
El proceso lntec fue desarrollado a inicios de lo 90s. Después de la obtención de una
patente provisional del proceso en 1992, un consorcio de compañías se involucraron como
accionistas de lntec Copper Pty. ltd. Para desarrollar e implementar el proceso lntec para
cobre. En el consorcio estaban: Nipón Mining and Metals Co. Ltd., Rio Tinto ple., Resource
Finance Corporation ltd., lntec Ud., Bangkok Cable Co. Ltd., Nittetsu Co. Ltd. And North Ud.
El proceso original lntec fue desarrollado a nivel de laboratorio y en el año 1994 fue
construida una planta piloto en Sydney capaz de producir 50 kg de cobre metálico. Esta
planta fue operada por cerca de un año empleando diferentes concentrados. Esta planta
piloto demostró que todas las partes del proceso lntec trabajaban pero los resultados no
fueron lo suficientemente consistentes como para hacer un escalamiento aceptable.
E. Proceso Outokumpu
Outokumpu ha anunciado que planean construir una planta de demostración usando una
nueva técnica basada en cloruros para procesar concentrados y producir cobre metálico
en un sitio cercano a su centro de investigación en Pori, Finlandia.
Dependiendo del envió de mineral el circuito de chancado de operar en promedio 8 horas diarias.
Usualmente se usa un cortador de dos aberturas, permitiendo cada una un corte del 10% de flujo
del material.
La reducción de tamaño con chancadora primaria y una alimentación controlada toma lugar entre
cada etapa de muestreo. El chancado secundario y el muestreador con cuatro cortadores permite
al operador obtener una cantidad adecuada de muestra sin tener una gran influencia el tamaño
del envió de mineral al proceso.
Molienda y Clasificación
La lixiviación acida de minerales con alto contenido de caliza es costosa. Los minerales de este tipo
son enviados a un circuito de flotación para tener los compuestos alcalinos en un concentrado. El
concentrado pasa a un Espesador para eliminar parte del agua antes de efectuar la lixiviación acida
para extraer uranio. La descarga inferior del espesador se efectúa por una Bomba. Si la flotación se
efectúa a un alto porcentaje de solidos puede eliminar la instalación de un espesador en algunos
casos.
Los agitadores son de servicio pesado y resistentes al ambiente acido. Los ejes y los impulsores
tienen recubrimientos de jebe. Los impulsores son reemplazados por un simple desensamblado de
esta parte del eje. Esto minimiza retrasos y elimina tener que enviarle el eje y la hélice a un taller
para forrarlos nuevamente como una sola unidad. Los tanques tienen forros de jebe en su interior.
Para minimizar el desgaste con una alimentación gruesa, las unidades son equipadas con
impulsores especiales. El diámetro del impulsor es la tercera parte del diámetro del tanque y son
apropiados para una rotación y por consiguiente son de larga vida. El hierro en polvo se agrega
algunas veces en la descarga final del ultimo tanque para reducir el hierro férrico a ferroso, e
impedir precipitación de hierro en la sección REP.
Clasificación
El rebose del primer clasificador es bombeado a un ciclón para remover alguna fracción mayor a
325 mallas que podría haber pasado en el rebose del clasificador. La fracción gruesa es enviada al
segundo clasificador para no sobrecargar al primero. La fracción fina del ciclón fluye a una zaranda
para la remoción de impureza como pedazos de madera, papel, etc.
La pulpa fina es introducida en este circuito para la recuperación de valores del uranio por
absorción. El tamaño de celdas es de 4′ a 6′ cuadrados y el número de celdas para un banco es de
2 a 4. Hay usualmente 11 a 14 bancos por sección.
Las Celdas son tanques con una malla en forma de canasta y con abertura de 20 mallas son
movidas lentamente de arriba abajo. Las canastas contienen resina en forma de perlas muy
pequeñas. La pulpa fluye a través del tanque y el uranio está absorto en la resina. Cuando el banco
está totalmente cargado es removido del ciclo de absorción.
Una solución de nitrato es pasada por las celdas y el uranio es removido de la resina. Esta solución
rica es llamada el eluato. Un lavado con agua se usa para quitar todas las trazas de nitrato, y el
banco de celdas esta nuevamente en condición de empezar otro ciclo de absorción. El agua de
lavado de nitrato se dirige a los tanques de preparación de solución de nitrato.
Las bombas verticales se usan para manejar flujos entre bancos a fin de que como los ciclos
cambian, los flujos pueden ser dirigidos a cualquier banco deseado. El problema potencial es el
manejo de flujos variables evitando grandes variaciones poder operar sin daño para la bomba.
Precipitación de Uranio
El eluato es entonces bombeado hacia filtros u otros métodos de clasificación para quitar todos los
sólidos antes de la precipitación del uranio. La precipitación del uranio se realiza usualmente por la
adición de MgO a la solución. El sedimento es entonces bombeado para un Espesador para la
remoción de solución. El rebose de espesador es bombeado a un filtro prensa para garantizar
recuperación completa del precipitado de uranio. El filtrado es reusado en la preparación de la
solución de nitrato.
La descarga inferior del espesador se controla con una Bomba la cual descarga se dirige a un filtro
de tambor para lavar los sólidos. El queque del filtro es repulpado, filtrado y secado. En plantas
grandes son usados secadores a vapor.
En años pasados, el proceso de extracción por solventes ha sido aplicado comercialmente para la
recuperación de uranio. Una investigación considerable se ha efectuado para adaptar este proceso
a la recuperación de otros metales. El proceso provee un método simple, selectivo y barato de
tratar soluciones del uranio antes de la etapa de precipitación.
Para lograr los objetivos del proceso, un circuito de decantación de la contracorriente es usado. La
solución rica fluye en una dirección y eventualmente deja la unidad como una solución acuosa. El
solvente orgánico fluye en dirección opuesta y eventualmente deja la unidad como una solución
orgánica rica que se bombea para la sección de elución para más procesamiento. El solvente
orgánico es una mezcla de materiales orgánicos y un trasportador que es usualmente kerosene.
El flujo del proceso de mezcla pasa para el proceso de separación donde mientras más ligero es el
kerosene conteniendo el solvente orgánico y el uranio, se coloca como una fase en la parte
superior y la fracción acuosa más pesada se coloca en el fondo. Usualmente cinco etapas de
mezcla y separación se usan para efectuar máxima extracción de uranio y una unidad compacta de
mezcla y separación tiene muchas ventajas económicas.
En 1956, Kerr McGee Oil Industries, uno de los pioneros en el desarrollo y la aplicación comercial
del proceso de extracción por solventes en uranio, diseño un circuito continuo de extracción
parecido al mostrado. Logró lo siguiente:
Todo el equipo usado en el proceso de extracción por solventes para uranio debe ser resistente al
ambiente acido debido a la naturaleza corrosiva de la solución rica con un pH 1.0. La presencia de
kerosene usado como el trasportador diluyente elimina el uso posible de protección con jebe en el
diseño de equipo. Normalmente, para mecanismos y controles, el acero inoxidable 316 ha sido
encontrado satisfactorio, excepto donde los cloruros están presentes en las soluciones. Con la
presencia de cloruros, el cloruro de polivinilo se ha encontrado satisfactorio. Los tanques con
compartimientos de mezcla y separación han operado muy bien e involucran comparativamente
un costo pequeño.
El flujo de la solución acuosa al sistema es por gravedad. Lo orgánico avanza a través del circuito
por medio de un sistema neumático o con bombas. Hay que tener una proporción alta del
solvente orgánico respecto del acuoso dentro de la cámara de mezcla para la operación correcta.
Lo orgánico es recirculado del compartimiento de separación de regreso al compartimiento de
mezcla. Esto se hace por medio de un sistema de bombeo con un Impulsor Tipo Turbina instalado
en el fondo del eje del compartimiento de mezcla. Un vertedero es instalado en la sección de
separación para permitir que una porción de lo orgánico se dirija al fondo del compartimiento de
mezclado fondo donde la solución es levantada por la turbina y recirculada en el compartimiento
de mezcla.
El flujo de la solución acuosa por gravedad a la unidad se controla por vertederos entre cada
compartimiento de mezcla y separación. Hay una diferencia de altura de 6″ entre los vertederos
en cada compartimiento precedente. El flujo del orgánico pasa por un sistema neumático para
avanzar hacia el siguiente compartimiento de mezclado.
El nivel de la interfaz entre las fases orgánicas y acuosas en los compartimientos de separación se
controla automáticamente por la posición de los vertederos entre los compartimientos de mezcla
y de separación. Un efecto de diferencia de alturas, usando la diferencia en la gravedad especifica
entre la fase orgánica ligera y la fase acuosa más pesada, le impide a lo orgánico pasar a la
descarga del tanque ya que nunca tendría suficiente peso para forzar la columna de acuoso sobre
el vertedero. En la misma base, debería el nivel de la fase acuosa empieza a ascender en el
compartimiento de mezcla causando un flujo superior de acuoso sobre el vertedero y por eso
mantiene el nivel adecuado.
CONCLUSIONES
Desde el punto de vista ambiental, no hay dudas de que los procesos hidrometalúrgicos
mencionados tienen significativas ventajas sobre los tradicionales de fundición. Generalmente
hablando no hay o en el peor de los casos una mínima emisión de gases, excepto vapor de agua.
Los residuos contienen muy bajos contenidos de contaminantes y en una forma estable, como el
arsénico por ejemplo que se encuentra como arseniato de hierro.
Estos residuos son adecuados para relleno de mina o en su defecto se pueden disponer en un
depósito de relaves con la seguridad de tener un nulo o mínimo impacto ambiental.
Aparte de la ventajas ambientales se argumenta que estos procesos pueden tener costos de
inversión y operación mas bajos que los de nuevas fundiciones.
Se espera que los costos de inversión serían aproximadamente que la mitad comparados con una
nueva fundición. Considerando que últimamente no se construyen nuevas fundiciones, sino mas
bien se están expandiendo las existentes, el costo de una planta hidrometalúrgica podría ser igual
al de la expansión de la fundición. Esta sería una de las razones por que no se construyen nuevas
plantas hidrometalúrgicas, debido a que las expansiones de las fundiciones son menos riesgosas
técnicamente y en cuanto al costo de capital no son mas caras que tas nuevas plantas
hidrometalúrgicas.