Desarrollo y aplicación de la Tecnología de

Oxidación Avanzada PCFH para mejorar la

calidad del agua potable en el
Departamento de Nariño

GOBERNACIÓN DE NARIÑO

Grupo de Investigación en Materiales Funcionales y Catálisis (GIMFC)

Grupo de Investigación en Biología Matemática y Matemática Aplicada (GIBIMMA)
Grupo de Investigación en Bioelectroquímica (BEQ)
Centro de Estudios y Asesoría en Estadística (CEASE)
Universidad de Nariño

Proyecto para someter a financiación con recursos del Fondo de Ciencia,

Tecnología e Innovación del Sistema General de Regalías
Departamento de Nariño 2014
 INFORMACIÓN GENERAL DEL PROYECTO

Título del Aplicación de la Tecnología de Oxidación Avanzada PCFH para mejorar calidad del
proyecto agua potable en el Departamento de Nariño
- Luis Alejandro Galeano, Químico MSc.-PhD. Grupo de Investigación en
Materiales Funcionales y Catálisis GIMFC, Departamento de Química –
Universidad de Nariño. Investigador principal y Director del proyecto.
- Dr. Miguel Ángel Vicente R. Profesor Departamento de Química Inorgánica
– Universidad de Salamanca, España. Co-investigador – Cooperante
internacional.
- Dr. Antonio Gil Bravo. Profesor Departamento de Química Aplicada –
Universidad Pública de Navarra, España. Co-investigador – Cooperante
internacional.
- Eduardo Ibarguen, Matemático MSc.-PhD. Grupo GIBIMMA, Departamento
de Matemáticas – Universidad de Nariño. Co-investigador.
Equipo - Iván Andrés Sánchez Ortiz – Ing. Civil MSc., Grupo GIMFC, Departamento
Investigador de Ingeniería Acuícola – Universidad de Nariño.
- Milena Guerrero Flórez. Bióloga MSc. Grupo GIMFC, Departamento de
Biología – Universidad de Nariño.
- Dolly Revelo. Bióloga MSc. Grupo BEQ, Departamento de Biología –
Universidad de Nariño.
- Arsenio Hidalgo, Lic. En Matemáticas y Física, Economista, MSc. en
Estadística, Epidemiología y Gestión de Proyectos. Centro de Estudios y
Asesoría y Estadística CEASE, Departamento de Matemáticas –
Universidad de Nariño.
- Hernán García, Lic. Matemáticas, MSc. En Estadística. Centro de Estudios y
Asesoría y Estadística CEASE, Departamento de Matemáticas –
Universidad de Nariño.
Ejecutora
Administrativa y GOBERNACIÓN DE NARIÑO
Financiera
Universidad de Nariño, Universidad Pública de Navarra - España, Universidad de
Entidades Salamanca – España. Empresa de Obras Sanitarias de Pasto EMPOPASTO S.A. E.S.P.,
cooperantes y Empresa de Obras Sanitarias de la provincia de Obando EMPOOBANDO E.S.P., Aguas de
beneficiarias Tumaco S.A. E.S.P., Empresa de Servicios Públicos Domiciliarios de Túquerres EMPSA
E.S.P., PACminerales S.A.S.
E-mail: alejandrogaleano@udenar.edu.co; luis.alejandro.galeano@gmail.com.
Datos de contacto
Celular: 3184079325
Entidad
territorial GOBERNACIÓN DE NARIÑO
proponente
Duración del
36 (meses)
proyecto
Presupuesto total
$ 7,431,292,457 pesos colombianos moneda corriente
del proyecto
Contrapartida
Fondo CTeI del $ 6,094,026,919 pesos colombianos moneda corriente
SGR
Lugar de Pasto, Ipiales,
ejecución del Ciudad Túquerres y Departamento Nariño
proyecto Tumaco
 RESUMEN EJECUTIVO

El Departamento de Nariño cuenta con 1330 acueductos, de los cuales 108 son urbanos; de los
sistemas de acueducto urbano, el 84 % cuenta con distintos tipos de tratamiento, mientras el 16
% restante no lo tiene. En contraste, de los 1222 acueductos rurales, el 41 % cuenta con algún
sistema de desinfección y el 59 % restante no cuenta con ningún tipo de tratamiento; en este
contexto, el Instituto Departamental de Salud de Nariño (IDSN) viene realizando la vigilancia del
100 % de los acueductos en Nariño, logrando identificar que el 77,5 % de la población tiene
acceso a sistemas de acueducto y que tan solo el 28 % cuenta con suministro de agua apta para el
consumo humano (IDSN, 2013).

La presencia de cada vez mayores concentraciones de Materia Orgánica Natural (MON) en las
fuentes de abastecimiento está generando enormes problemas en los sistemas de tratamiento
para la producción de agua potable, no solo en el Departamento de Nariño sino a nivel global.
Estas sustancias son difíciles de eliminar mediante métodos fisicoquímicos convencionales,
elevan el consumo de agentes químicos, incrementan la producción de lodos, le imparten color
indeseable al líquido final y actúan como precursores para la formación de Subproductos de
Desinfección (SPDs) nocivos para la salud. Entretanto, la normatividad reciente ha endurecido
seriamente los parámetros para el control de calidad del agua para consumo humano (Decreto
1575 de 2007 Ministerio de la Protección Social y su normatividad conexa) y actualmente en el
Departamento de Nariño, en el Primer Encuentro Departamental de Calidad de Agua, se han
priorizado acciones tendientes a aminorar el abastecimiento de agua no potable y el inadecuado
saneamiento e higiene del agua, como fuentes directas de enfermedades. Por lo tanto, de
particular importancia resulta en estos momentos para los operadores de los acueductos de
Nariño y aquellas zonas que por su difícil acceso no cuentan con las mínimas condiciones de
tratamiento, el desarrollo, puesta a punto y apropiación de tecnologías alternativas de
tratamiento que sean limpias, amigables con el medio ambiente, bioseguras y costo-efectivas en
la eliminación de MON y la inactivación de agentes patógenos de difícil eliminación y especial
cuidado tales como virus y protozoarios, incluyendo quistes y ooquistes de los parásitos Giardia
y Cryptosporidium.

De acuerdo a lo anterior, la presente propuesta comprende la evaluación de una Tecnología de

Oxidación Avanzada (TOA), la Peroxidación Catalítica en Fase Húmeda (PCFH), como alternativa
tecnológica para mejorar los sistemas de tratamiento en la producción de agua para consumo
humano en el Departamento de Nariño. Se contempla la adaptación de la TOA de manera que
resulte acoplable a los sistemas de acueducto ya existentes o que pueda actuar de manera
autónoma como planta compacta en las zonas apartadas donde no hay sistema de potabilización
convencional y que así lo requieran. Sobre el desarrollo y operación de esta tecnología, el grupo
de investigación GIMFC de la Universidad de Nariño ha acumulado una vasta experiencia; con la
cofinanciación de EMPOPASTO S.A. E.S.P. se ha logrado materializar avances muy significativos
en el propósito de traducir la aplicación de esta tecnología en la resolución de problemas reales
en materia de agua potable y preservación del medio ambiente, que han sido publicados en la
literatura internacional. Actualmente en el GIMFC se están desarrollando estudios encaminados a
establecer el potencial desinfectante de la tecnología PCFH, el modelamiento matemático de
diversos procesos infecciosos ocasionados por microorganismos ha sido estudiado en detalle por
investigadores del Grupo GIBIMMA, la detección e identificación de microorganismos y
diversidad bacteriana ha sido investigado por el grupo BEQ y el desarrollo de diseños
experimentales así como el desarrollo de modelos matemáticos predictivos desde una
aproximación estadística por el Centro CEASE. Por último, los cooperantes internacionales
acreditan una extensa trayectoria en el desarrollo de nuevos materiales con propiedades
catalíticas, como el que se requiere para la activación de la reacción de Fenton involucrada en la
tecnología PCFH. La combinación de estas fortalezas en el equipo investigador permite asegurar
un desarrollo exitoso de la propuesta, con el fortalecimiento de las capacidades científicas y
tecnológicas de la Universidad de Nariño, principal Institución de Educación Superior del
Departamento de Nariño, desde el Fondo de CTeI del Sistema General de Regalías.

Para la aplicación de la tecnología se propone el diseño y ensamblaje de dos prototipos

portátiles: (i) uno acoplable a las instalaciones de las plantas de tratamiento convencionalmente
empleadas en la producción de agua potable ya disponibles en las zonas urbanas más pobladas y
(ii) un prototipo compacto capaz de operar durante prolongados periodos de tiempo, de fácil
implementación y traslado a zonas en algunos casos demasiado apartadas del casco urbano, en
este caso zonas rurales y veredales del Departamento de Nariño que no cuentan con sistema de
potabilización apropiado.

Se prevé la transferencia de los desarrollos alcanzados a las instituciones beneficiarias mediante

capacitaciones y la producción de documentos técnicos que se conviertan en instrumentos de
decisión para las mismas, que a su vez faciliten la modernización de los sistemas de tratamiento
de agua en el Departamento de Nariño, a corto y mediano plazo. Así mismo, del diseño e
implementación de los prototipos se podrían beneficiar no solo los municipios que apoyan esta
iniciativa, cabeceras urbanas y zonas rurales, sino también otras regiones del Departamento y el
país en el mediano plazo.

Por último, este proyecto contribuye a la construcción colectiva de un Nariño mejor, sostenible y
competitivo, debido a que favorece el cumplimiento de las metas propuestas en los programas,
subprogramas y ejes estratégicos del Plan de Desarrollo Departamental y de los Planes de
Desarrollo Municipales, principalmente en el sector del agua potable y saneamiento básico, la
apropiación del conocimiento por el aparato productivo y la formación de talento humano en
ciencia y tecnología. Promueve el uso de nuevas tecnologías, para satisfacer necesidades básicas
de la región, integrando en el cumplimiento de las metas la participación mancomunada de una
universidad pública del orden departamental con cooperantes nacionales e internacionales,
entidades prestadoras de servicios públicos y alcaldías municipales de distintas subregiones. A
corto plazo, los resultados de esta investigación pueden impactar directamente y de manera muy
favorable la calidad del agua de consumo para cerca del 50 % de los más de 1’600.000 habitantes
del Departamento de Nariño.
 LISTA DE ABREVIATURAS

AF: Ácidos fúlvicos

AH: Ácidos húmicos
ATCC: American Type Culture Collection
ATG: Análisis termogravimétrico
ATS: Análisis térmico simultáneo
BC: Bentonita del Cauca
BEQ: Grupo de Investigación en Bioelectroquímica
BET: Modelo de Brunauer – Emmett – Teller
BT: Bentonita del Tolima
BV: Bentonita del Valle del Cauca
Ca-BV: Bentonita del Valle del Cauca de carácter mayoritariamente cálcico
CDB: Calorimetría diferencial de barrido
CEASE: Centro de Estudios y Asesoría en Estadística de la Universidad de Nariño
CIC: Capacidad de intercambio catiónico
COD: Carbono orgánico disuelto
COT: Carbono orgánico total
CTM: Concentración total de metales
CV: Color verdadero
DBO: Demanda bioquímica de oxígeno
DMEM: Dulbecco's Modified Eagle Medium
DMSO: Dimetilsulfóxido
DQO: Demanda química de oxígeno
DRX: Difracción de rayos X
DRX-P: Difracción de rayos X en polvo
DRX-PO: Difracción de rayos X en placa orientada
EAA: Espectroscopía de absorción atómica
EPA: Agencia de Protección ambiental de los Estados Unidos
FHP: Ftalato ácido de potasio
FRX: Fluorescencia de rayos X
GC/MS: Cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas
GIBIMMA: Grupo de Investigación en Biología Matemática y Matemática Aplicada
GIMFC: Grupo de Investigación en Materiales Funcionales y Catálisis
H2-TPR: Reducción a temperatura programada con hidrógeno
HAP: Hidrocarburos aromáticos policíclicos
IDSN: Instituto Departamental de Salud de Nariño
IR: Espectroscopía Infrarroja
IRCA: Índice de riesgo de calidad de agua
MON: Materia orgánica natural
NBI: Necesidades básicas insatisfechas
NDIR: Detector infrarrojo no dispersivo
NM: Naranja de metilo
NTC: Norma técnica colombiana
OCFHA: Oxidación catalítica en fase húmeda con aire
OD: Oxígeno disuelto
OMS: Organización mundial de la salud
PBS: Buffer fosfato salino
PCFH: Peroxidación catalítica en fase húmeda
PCR: Reacción en cadena de la polimerasa
PILC: Arcilla pilarizada
qPCR: Reacción en cadena de la polimerasa en tiempo real
RAM: Relación atómica metálica
RH: Relación de hidrólisis
SEM: Microscopía electrónica de barrido
SFB: Suero fetal bovino
SPDs: Sub-productos de desinfección
THMs: Trihalometanos
TOAs: Tecnologías de oxidación avanzada
UFC: Unidades formadoras de colonia
UNT: Unidades nefelométricas de turbiedad
UPC: Unidades platino/cobalto
UV-Vis: Ultravioleta – visible
 IDENTIFICACIÓN Y DESCRIPCIÓN DEL PROBLEMA

Colombia es uno de los países con mayor riqueza hídrica en el mundo, pero la mayor proporción
de este recurso natural se encuentra en lugares con bajos niveles poblacionales como la
Amazonía, Orinoquía y Chocó, mientras que la zona Andina, donde se encuentra el grueso de la
población, cuenta con tan solo el 15 % de capacidad hídrica total (Política nacional para la
gestión integral del recurso hídrico – Viceministerio de ambiente, 2010). Para que el agua
disponible sea apta para consumo humano es necesario aplicar un tratamiento fisicoquímico y
desinfectante previo que garantice la eliminación de sustancias y microorganismos
contaminantes. No obstante, en muchos lugares las deficiencias en los sistemas de suministro de
agua potable, especialmente para la población vulnerable (niños menores de 5 años, adultos
mayores, mujeres embarazadas y minorías étnicas) son las que presentan mayor urgencia de
solución por parte de los gobiernos locales, regionales y nacionales, sin escatimar esfuerzos y
recursos para proporcionar una mejor calidad de vida a sus habitantes.

Específicamente en el Departamento de Nariño, 60 de los 64 municipios presentan un índice de

necesidades básicas insatisfechas (NBI) por encima del 35 %, lo cual constituye un enorme reto
para la administración departamental, que procura mejorar estos indicadores de desarrollo
social, gestionando recursos económicos suficientes para satisfacer las necesidades a sus
habitantes en diferentes ámbitos sociales. Nariño cuenta con 1330 acueductos, de los cuales 108
son urbanos. En general, la cobertura del servicio de acueducto en zonas urbanas es del 91,13 %
y del 68,7 % en zonas rurales; de los sistemas de acueducto urbano, el 84 % cuenta con distintos
tipos de tratamiento, mientras el 16 % restante no lo tiene. En contraste, de los 1222 acueductos
rurales, el 41 % cuenta con algún sistema de desinfección y el 59 % restante no cuenta con
ningún tipo de tratamiento (IDSN, 2010); muy recientemente se ha reportado que pese a los
enormes esfuerzos gubernamentales en los últimos años orientados a mejorar los indicadores en
calidad de agua, solo el 77,5 % de la población del Departamento tiene acceso a sistemas de
acueducto y tan solo el 28 % cuenta con el suministro de agua apta para el consumo humano
(IDSN, Nov. de 2013).

En lo que concierne a calidad del agua, el Departamento de Nariño presenta un índice de riesgo
de calidad de agua (IRCA) promedio de 43,25 que corresponde a un nivel de riesgo medio; según
el IRCA reportado por el IDSN para las zonas urbanas de los municipios de Nariño, el 25 % de las
cabeceras municipales presenta riesgo alto, el 31 % de los municipios presenta un riesgo medio,
el 27 % de los municipios presenta riesgo bajo y tan sólo el 17 % de los municipios no presentan
riesgo; en cuanto a las zonas rurales del Departamento, el 3 % de los municipios presenta riesgo
inviable sanitariamente, el 73 % riesgo alto, el 17 % riesgo medio, el 5 % riesgo bajo y solo el 2 %
no presenta riesgo, es decir, sólo el 2 % de la población en las zonas rurales del Departamento
está consumiendo agua apta para consumo humano (Plan de desarrollo departamental de Nariño
2012-2015).

De otro lado, la normatividad reciente ha endurecido seriamente las medidas para la protección
y el control de calidad del agua para consumo humano (Decreto 1575 de 2007 Ministerio de la
Protección Social y su normatividad conexa). De particular importancia y urgencia es en estos
momentos la implementación por parte de los operadores de los acueductos en todo el país, de
nuevas tecnologías de desinfección que garanticen la efectiva inactivación de agentes patógenos
de difícil eliminación y especial cuidado, tales como los quistes y ooquistes de los parásitos
Giardia y Cryptosporidium, responsables de varias enfermedades intestinales de interés en salud
pública y cuya eliminación satisfactoria no se consigue por medio de los tratamientos de
desinfección actualmente disponibles en las plantas convencionales.

1
En este marco, se pone en evidencia que para el Departamento de Nariño es urgente y prioritaria
la búsqueda de tecnologías más eficientes en el propósito de mejorar los índices de calidad y
suministro de agua, no solo en aquellas zonas que por su difícil acceso no cuentan con las
mínimas condiciones de tratamiento, sino también en aquellas cuyas plantas de tratamiento
requieren modernizar y mejorar los sistemas de potabilización. Los operadores de los mayores
centros urbanos del Departamento (Pasto e Ipiales) manifiestan su preocupación por el cada vez
más elevado consumo de agentes químicos que deben emplear en sus plantas de tratamiento
para garantizar el cumplimiento de las normas en parámetros como el color por la presencia de
materia orgánica natural. Entretanto, EMPOOBANDO y Aguas de Tumaco, empresas encargadas
del suministro de agua potable a la población de las veredas y zonas rurales de Ipiales y Tumaco,
respectivamente, demandan de manera urgente de soluciones de potabilización capaces de
operar durante prolongados periodos de tiempo, de fácil implementación y traslado a zonas en
algunos casos demasiado apartadas del casco urbano.

La presencia de Materia Orgánica Natural (MON) y agentes patógenos en las fuentes de

abastecimiento genera enormes problemas técnicos en los sistemas de tratamiento para la
producción de agua apta para el consumo humano. Estas sustancias son difíciles de eliminar
mediante métodos fisicoquímicos convencionales, elevan el consumo de agentes químicos,
incrementan la producción de lodos, le imparten color indeseable al producto final y actúan
como precursores para la formación de Subproductos de Desinfección (SPDs) nocivos para la
salud, durante el tratamiento de desinfección convencional con cloro.

Los tratamientos convencionales que se utilizan para la potabilización del agua logran
básicamente eliminar sólidos en suspensión, algunos metales y algunos agentes patógenos de los
afluentes de abasto en los acueductos existentes. Sin embargo, la presencia de materia orgánica
coloidal representada principalmente en sustancias húmicas y fúlvicas, les confiere propiedades
reológicas especiales, bajo las cuales los agentes floculantes/coagulantes no pueden operar
eficientemente y al no ser eliminadas previamente estas sustancias pueden actuar como
precursores de SPDs durante la etapa de tratamiento con cloro, tal como ocurre con los
trihalometanos (THMs), reconocidos SPDs asociados a problemas de salud en humanos tales
como cáncer de estómago tras el contacto e/o ingestión prolongada. De allí se deriva la
importancia de realizar una caracterización rigurosa de la materia orgánica contenida en las
fuentes de abastecimiento en el Departamento de Nariño, así como estudiar e implementar
métodos alternativos de eliminación de esa carga orgánica de forma más eficiente, que garantice
la eliminación de patógenos y que, sin perder eficiencia en el poder desinfectante, reduzcan la
probabilidad de formación de tales compuestos tóxicos, que son muy nocivos incluso en
concentraciones muy bajas.

La desinfección con cloro del agua para consumo tiene una eficacia limitada frente a la
eliminación de protozoos patógenos, en particular Cryptosporidium y frente a algunos virus
(colifagos). La eficacia de la desinfección puede también ser insatisfactoria frente a patógenos
presentes en flóculos o partículas que los protegen de la acción del desinfectante. Una turbidez
elevada puede proteger a los microorganismos de los efectos de la desinfección, estimular la
proliferación de bacterias y generar una demanda significativa de cloro. Por otro lado, la
reglamentación reciente sobre los parámetros de calidad del agua para consumo humano,
prescriben la presencia de carga microbiana representada en Giardia y Cryptosporidium, además
de la de origen fecal (E. coli).

En este sentido son muy promisorias las tecnologías de oxidación avanzada TOAs, especialmente
para esta aplicación la Peroxidación Catalítica en Fase Húmeda (PCFH) que genera radicales

2
fuertemente oxidantes y poco selectivos en la degradación de un amplio espectro de compuestos
orgánicos, y del que se tienen indicios, además, de que posee un alto poder desinfectante.
Adicional a lo anterior, en el caso de la tecnología PCFH se emplean catalizadores en fase sólida a
base de arcillas naturales de muy bajo costo, lo que redundaría en una sustancial disminución en
los costos de operación, ante una eventual implementación a escala real. El Grupo de
Investigación proponente acredita una amplia experiencia en la preparación de éste tipo de
catalizadores altamente eficientes, a partir de arcillas colombianas.

En los aspectos sociales, se ha demostrado que las medidas tendientes a mejorar el acceso al
agua potable favorecen, particularmente, a la población con bajos recursos económicos de zonas
rurales y urbanas, así como también a la población vulnerable y las minorías étnicas, todas
ampliamente representadas en el Departamento de Nariño. Son, además, un instrumento muy
eficaz para combatir la pobreza y la inequidad social. Las enfermedades relacionadas con la
contaminación del agua de consumo tienen una gran repercusión en la salud de las personas,
todas las personas debemos disponer de un suministro satisfactorio (suficiente, inocuo y
accesible). La mejora del acceso al agua potable puede proporcionar beneficios tangibles para la
salud y el desarrollo de la región por lo que debe realizarse el máximo esfuerzo para lograr que la
inocuidad y cobertura del agua de consumo sea la mayor y más amplia posible.

Desde el punto de vista del fortalecimiento científico, tecnológico, de innovación y de

competitividad de las regiones, este proyecto está estrechamente relacionado con el objeto del
Fondo de Ciencia, Tecnología e Innovación del Sistema General de Regalías. Se pretende
potenciar la producción, uso, integración y apropiación social del conocimiento, así como su
aplicación en la solución de problemas reales y urgentes en el Departamento de Nariño, a
mejorar la calidad vida de sus habitantes, acortar la brecha que existe tanto entre regiones al
interior del Departamento, como respecto a otras regiones del país, fomentar la inversión en
desarrollo científico-tecnológico por parte de diferentes actores e incrementar la capacidad
científica, tecnológica, de innovación y de competitividad del Departamento (decreto 1277 de
2007, Gobernación de Nariño). Dentro de las estrategias para fortalecer la investigación y la
innovación contempladas en la propuesta, se encuentran: la formación y cualificación de
personal con altos estándares de calidad orientadas a incentivar los procesos productivos,
incrementar el número de investigadores con estudios de postgrado (maestrías y doctorados), el
diseño y ejecución de planes de cooperación para la investigación (aproximación inter-
disciplinaria, inter-institucional, nacional e internacional, para la solución de los problemas) y el
fortalecimiento de la Universidad de Nariño, principal Institución de Educación Superior del
Departamento, empresas y grupos de investigación involucrados en la ejecución del proyecto,
mediante la adquisición de equipos robustos de última tecnología. Estas acciones promoverán de
manera sustancial la formulación y puesta en marcha de otras iniciativas de investigación,
redundando en una mayor competitividad científica y tecnológica de la región en el corto plazo.

Finalmente, se prevé la transferencia de los desarrollos alcanzados a las instituciones

beneficiarias mediante capacitaciones y la producción de documentos técnicos que se conviertan
en instrumentos de decisión, que a su vez faciliten la modernización de los sistemas de
tratamiento de agua en el Departamento de Nariño, a corto y mediano plazo. Así mismo, del
diseño e implementación de prototipos portátiles para potabilización de agua se podrían
beneficiar no solo los municipios que apoyan esta iniciativa, cabeceras urbanas y zonas rurales,
sino también otras regiones del Departamento y el país. Por lo anterior, este tipo de iniciativas
son de interés prioritario y estratégico para subsanar los problemas que en materia de calidad de
agua potable, saneamiento básico y conservación de los recursos hídricos afectan esta y otras
regiones apartadas de Colombia.

3
Figura 1. Árbol de problemas

4
 MARCO TEÓRICO Y ESTADO DEL ARTE

Tecnologías de oxidación avanzada – TOAs

Las tecnologías de oxidación avanzada presentan como principal característica la formación de

radicales OH• (hidroxilo) poderosamente oxidantes capaces de degradar una amplia variedad de
sustancias presentes en el medio. Este atributo resulta sumamente ventajoso en el tratamiento
de sistemas contaminados de gran complejidad; debido a su baja selectividad de ataque, altísima
reactividad y por tanto muy corto tiempo de vida media, la remanencia de tales especies en el
medio de reacción es en la práctica nula, y por tanto pequeños excesos que deriven de su uso
resultan inofensivos para el ser humano en multiplicidad de aplicaciones.

Existen diversas formas de generar estos radicales, incluyendo métodos con O3/H2O2, O3/UV,
peroxidación catalítica con sistemas de reacción Fenton, Fotocatálisis con semi-conductores
(como TiO2 y ZnO) como sólidos activos, sonólisis, sono-foto-catálisis y la peroxidación catalítica
en fase húmeda, entre otros (Joseph et al., 2009).

La versatilidad de las TOAs radica, principalmente, en el hecho de que existen diferentes formas
de producir los radicales hidroxilo y puede escogerse cual utilizar a conveniencia, dependiendo
de los requerimientos específicos de cada matriz y de las características concretas de cada
aplicación. Una clasificación general de estas tecnologías se indica en la Tabla 1.

Algunas de las ventajas de estas nuevas tecnologías frente a los métodos convencionales para el
tratamiento de aguas son las siguientes:

 Los contaminantes son destruidos, no se limita a su concentración o cambio de fase.

 Puede alcanzarse la mineralización total de los contaminantes orgánicos.
 Usualmente no generan lodos que requieran tratamiento y/o eliminación adicional.
 Los reactivos utilizados como oxidantes son sustancias que se descomponen durante el
proceso en productos al final inocuos.
 Son muy útiles para eliminar contaminantes refractarios (poco biodegradables) que
resisten otros métodos de tratamiento, principalmente de tipo biológico.
 Generalmente mejoran las características organolépticas de las aguas tratadas.

En el tratamiento de aguas residuales, las TOAs son especialmente útiles como pretratamiento
antes de un tratamiento biológico frente a contaminantes resistentes a la biodegradación o como
proceso de postratamiento para mejorar las características de las aguas antes de la descarga a los
cuerpos receptores (Arslan et al., 2004).

La eficiencia de estas técnicas se debe en gran medida a la participación del radical hidroxilo, que
proporciona procesos termodinámicamente más favorables y velocidades de oxidación
superiores, que empleando otros métodos de oxidación. El radical hidroxilo es capaz de atacar
prácticamente a todos los compuestos orgánicos y reaccionar cientos a miles de veces más
rápido que otros oxidantes alternativos como el ozono (Li et al., 2010).

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Tabla 1. Tecnologías de oxidación avanzada.

Sin aporte de Oxidación tipo Fenton(H2O2/Fe2+) (Arslan et al., 2004)

energía
externa
Ozonización y radiación ultravioleta
(O3/UV) (Garrido et al., 2010)
Peróxido de hidrógeno y radiación
ultravioleta (H2O2/UV)
Radiación (Akmehmet et al., 2003)
Ultravioleta (UV) Ozono, peróxido de hidrógeno y
radiación ultravioleta (O3/H2O2/UV)
(Shemer et al., 2006)
Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV)
(Beltran et al., 2003)
Ozonización y ultrasonido (O3/US)
PROCESOS EN FASE
(Perez et al., 2007)
HOMOGÉNEA Con aporte Ultrasonido (US) Peróxido de hidrógeno y ultrasonido
de energía
(H2O2/US) (Destaillats et al., 2003)
externa
Oxidación electroquímica.
Oxidación anódica (Li et al., 2008)
Electro-Fenton (Chu et al., 2010)
Ozonización catalítica (O3/Cat.)
(Ghosh et al., 2011)
Ozonización foto-catalítica
Electroquímica (O3/TiO2/UV) (Li et al., 2010)
Ozonización en medio alcalino
(O3/OH-)
Ozonización con peróxido de
hidrógeno (O3/H2O2)(O3/H2O2/OH-)
(Joseph et al., 2009)
Foto-catálisis heterogénea (H2O2/TiO2/UV) (Jing et al., 2011)
PROCESOS EN FASE
HETEROGÉNEA Peroxidación catalítica (H2O2/Cat.)
(Rizzo et al., 2009; Galeano et al., 2011)

En la presente propuesta se desea determinar la eficiencia de una tecnología de oxidación

avanzada, la Peroxidación Catalítica en Fase Húmeda (PCFH) a escala de laboratorio y piloto, en
el tratamiento de aguas superficiales para mejorar los parámetros de calidad de las mismas en la
producción de agua potable en el Departamento de Nariño.

De otro lado, gracias a la trayectoria que ha acumulado uno de los grupos proponentes del
proyecto (GIMFC - Universidad de Nariño) en el estudio de la TOA propuesta, para el tratamiento
de aguas superficiales, la evaluación de esta tecnología se considera por anticipado promisoria
para la consecución de los resultados esperados, así como ventajosa frente a otras TOAs, como
mínimo en los siguientes aspectos: (i) puede operar eficientemente bajo condiciones muy suaves
de temperatura y presión, (ii) se activa con un catalizador sólido de alta estabilidad y bajo coste
como las arcillas pilarizadas, (iii) además de ser fácilmente recuperable desde el medio de
reacción y por tanto con posibilidad de reúso prolongado. Por lo anterior, y teniendo en cuenta

6
los interesantes resultados obtenidos por el grupo de investigación a partir de esta tecnología, se
justifican esfuerzos adicionales encaminados a alcanzar su desarrollo hasta un prototipo piloto,
para el tratamiento y desinfección de aguas superficiales en el Departamento de Nariño.

Peroxidación catalítica de materia orgánica en fase húmeda, PCFH

Como se dijo, la tecnología PCFH es un tipo de TOA que por su simplicidad de operación y bajo
coste presenta un enorme potencial en el tratamiento de aguas para consumo y aguas residuales.
Como centros activos en estos catalizadores generalmente se emplean metales de transición,
tales como el hierro y cobre, que descomponen homolíticamente el peróxido de hidrógeno para
generar los radicales activos. Esta tecnología ha sido evaluada con los centros metálicos
inmovilizados en diversos tipos de soportes como alúmina (Al-Hayek et al., 1990), materiales
meso-estructurados (Crowther et al., 2003), zeolitas (Melero et al., 2007; Kuznetsova et al.,
2004), PILCs (Yetilmezsoy et al., 2008; Caudo et al., 2007), resinas de intercambio iónico (Liou et
al., 2005) y carbón activado (Zazo et al., 2006), entre otros.

Sin embargo, varios autores (Galeano et al., 2011; Sanabria et al., 2010), han reportado el
excelente desempeño de las arcillas pilarizadas como soportes de óxidos mixtos de Al y Fe,
siendo este metal de transición el centro activo sobre el que se lleva a cabo más eficientemente la
activación del peróxido de hidrógeno como agente oxidante. El proceso catalizado en fase
homogénea (la fase activa se encuentra disuelta en la matriz acuosa) se conoce de mucho tiempo
atrás como reacción de Fenton (Figura 2), en el cual, al igual que en la variante activada en fase
heterogénea (la fase activa se encuentra inmovilizado en una fase sólida, obviamente
independiente de la matriz acuosa), se destruyen completamente los contaminantes presentes
incluso si son de naturaleza refractaria, produciendo compuestos inocuos como dióxido de
carbono, agua y algunas sales minerales (Neyen et al., 2003). Aún en el caso de sustancias
extremadamente inertes frente a la degradación química, el mecanismo Fenton usualmente lleva
a la formación de sub-productos de oxidación de menor toxicidad. Como se puede inferir a partir
de las constantes cinéticas de cada etapa, el paso determinante de la velocidad de reacción es la
iniciación.

La oxidación de los compuestos bio-refractarios tiene lugar con la formación de algunos

intermediarios; en el caso del fenol se encuentra bien establecido que los mayoritariamente
formados son: catecol, hidroquinona, benzoquinona y ácidos carboxílicos ligeros como maléico,
oxálico, malónico y acético. Al parecer los intermediarios de tipo quinona, una vez formados, se
transforman rápidamente en compuestos de bajo peso molecular, siendo los ácidos carboxílicos
ligeros los sub-productos más abundantes, lo cual se explica porque son al mismo tiempo los de
más difícil mineralización cuantitativa hasta CO2 por medios químicos. La formación de este tipo
de subproductos finales ha motivados que en estudios recientes se hayan promovido muy
fuertemente los acoplamientos de los TOAs con métodos biológicos como post-tratamiento, dado
que este tipo de ácidos son excelentes sustratos para ciertas bacterias. En el ámbito de la
potabilización de aguas superficiales contaminadas con MON, la peroxidación del fenol es un
buen punto de referencia para comprender las rutas oxidativas que pueden tomar las moléculas
de alto peso molecular de los ácidos húmicos y fúlvicos atacadas por las especies poderosamente
oxidantes de las TOAs, ya que tales sustratos se caracterizan por presentar un importante
contenido de grupos funcionales de tipo fenol.

7
Figura 2. Mecanismo de activación del peróxido de hidrógeno mediante el proceso Fenton
(Masomboon et al., 2011).

En la Tabla 2 se muestra cómo las constantes cinéticas de reacción de una amplia serie de
compuestos orgánicos con el radical HO• son de 6 a 9 órdenes de magnitud mayores a las
observadas con el ozono, otra sustancia reconocida por su alto poder oxidante. Esto explica en
gran medida la extremadamente rápida eliminación de contaminantes orgánicos que se verifica
con las TOAs.

Tabla 2. Constantes cinéticas de reacción para la oxidación de una variedad de compuestos con HO•
y O3 (Galeano, 2003).

COMPUESTO ORGÁNICO K (M-1s-1)

O3 HO•
Benceno 2,0 7,8 x 109
Tolueno 14,0 7,8 x 109
Clorobenceno 0,75 4,0 x 109
Tricloroetileno 17,0 4,0 x 109
Tetracloroetileno < 0,1 1,7 x 109
n-Butanol 0,6 4,6 x 109
terc-Butanol 0,03 0,4 x 109
Ácido fórmico --- 1,3 x 108
Ácido acético --- 9,2 x 106
Fenol --- 6,6 x 109

De acuerdo a algunos autores (Christoskova et al., 2001), la máxima velocidad de eliminación de

materia orgánica por medio de esta reacción se obtiene en un intervalo de pH entre 2,5 y 3,5, el
cual coincide con aquel donde la auto-descomposición del peróxido de hidrógeno es mínima
(Barrault et al., 1997). Dentro de este intervalo de pH, el hierro se encuentra principalmente en
su forma compleja Fe(OH)2+, mientras que para condiciones más ácidas el contenido de Fe3+ es
más importante lo que incrementa el consumo de radicales HO• y HO2• mientras, a condiciones
más básicas, la descomposición iónica del peróxido es preponderante y se produce
principalmente oxígeno molecular y agua, sin marcada formación de radicales. Sin embargo, el
empleo de catalizadores de tipo arcilla pilarizada con Al/Fe ha posibilitado la eficiente activación
del peróxido de hidrógeno aún bajo condiciones de pH muy cercanas a la neutralidad, esto es,
valores de pH semejantes a los de la mayoría de las aguas superficiales.

8
En la presente propuesta, se evaluará la tecnología PCFH activada con catalizadores sólidos de
tipo arcilla pilarizada modificada con Al/Fe (Al/Fe-PILCs), que se describen a continuación. Estos
catalizadores se preparan mediante la modificación química y estructural de arcillas naturales de
tipo esmectita. Minerales altamente disponibles y a muy bajo costo en el suroccidente
Colombiano.

Minerales arcillosos

Los minerales arcillosos se pueden definir como materiales cristalinos con tamaño de partícula
menor a 2 µm, formados por aluminosilicatos o silicatos de aluminio y/o magnesio hidratados,
que pueden contener cantidades variables de hierro, potasio, sodio y otros elementos (Klein et
al., 1993). Pertenecen a la familia de los filosilicatos y aunque existe una gran variedad de estos
minerales, todos conservan en común una estructura constituida por capas orientadas
paralelamente, subdivididas en dos simetrías principales: Octaedros (O) y tetraedros (T) (Figura
3).

Figura 3. Unidades estructurales de los minerales arcillosos (Garcia et al., 1990).

Las características de las arcillas son muy variadas y susceptibles de ser abordadas desde varios
enfoques. En nuestro estudio, las propiedades que proveen información más relevante acerca de
la viabilidad de modificar los materiales por técnicas de intercalación como la pilarización se
relacionan a continuación:

La Capacidad de Intercambio Catiónico (CIC) de los minerales arcillosos en general se encuentra

relacionada con la carga laminar y consiste en intercambiar fácilmente los iones fijados en la
superficie exterior de sus cristales o en los espacios interlaminares, por otros existentes en las
disoluciones envolventes (Bergaya et al., 2006). La expansibilidad de las arcillas mediante
intercalación/pilarización depende en gran medida de esta propiedad (Velde, 1995; Grim, 1968).

Propiedades cristalinas: Una de las propiedades más importantes de las arcillas es su elevada
cristalinidad. La difracción de rayos X en polvo (DRX-P) permite identificar las fases presentes en
el material y, bajo las condiciones apropiadas de análisis, también realizar una aproximación
semi-cuantitativa a la composición mineralógica del mismo (Moore et al., 1997; Thorez, 1976).
En el caso de las esmectitas, se puede hacer un seguimiento rápido y confiable al espaciado basal,
el cual se ve directamente afectado por el proceso de intercalación/pilarización.

Propiedades texturales: La superficie específica de los minerales arcillosos es una de las

propiedades más importantes para controlar los fenómenos de superficie, de enorme relevancia
en las aplicaciones catalíticas. Depende básicamente del espaciado interlaminar y de la distancia
promedio entre pilares (Galeano, 2003).

9
Propiedades catalíticas: Las arcillas han sido empleadas desde mucho tiempo atrás en
aplicaciones catalíticas (McCabe, 1996), reconocidas actualmente como catalizadores eficientes
de un amplio rango de reacciones, que incluyen transformaciones redox y ciclo-adiciones (por
ejemplo, Diels-Alder), entre otras. El origen de la actividad catalítica ha sido resumido
recientemente por Adams y McCabe (2006), en los siguientes atributos generales: (i) Baja
dimensionalidad; (ii) Características estructurales; (iii) Selectividad de tamaño/forma; (iv)
Catalizan reacciones inorgánicas; (v) Como soportes de especies activas o de reactivos. Gracias a
esta serie de atributos, la cantidad de aplicaciones catalíticas de las arcillas en reacciones de
interés industrial se ha incrementado notablemente en las últimas décadas. Una revisión
detallada de las mismas se puede encontrar en los trabajos de McCabe (1996), Adams y McCabe
(2006) y, más recientemente, Gil et al. (2010).

Pilarización de arcillas

Las arcillas pilarizadas, PILCs por sus siglas en inglés (Pillared interlayered clays), son materiales
microporosos que se han venido empleando como soportes catalíticos por sus diversas ventajas
estructurales. El proceso de intercalación-pilarización de una esmectita tiene dos consecuencias
inmediatas sobre el material: (i) Un incremento en el espaciado d001 observable por difracción de
rayos X (DRX) y (ii) Un incremento en la superficie específica. Según Figueras (1998), el término
arcilla pilareada no procede si estos dos criterios no se satisfacen simultáneamente.

Los pasos involucrados en el proceso de pilarización se esquematizan en la Figura 4. Los cationes

de intercambio originales de la esmectita son reemplazados por el oligocatión del metal de
interés para generar la arcilla intercalada. Después de ser sometido a un proceso de calcinación
al aire a temperaturas entre 350 y 500 °C, en este sólido intermedio se forman agregados de
óxido del metal o metales intercalantes de dimensiones nanométricas bien definidas, dando paso
a los denominados “pilares” de la estructura (Mollinard, 1994; Tomlinson, 1998).

Figura 4. Etapas involucradas en el proceso de pilarización.

Pilarización con el sistema metálico mixto Al/Fe

En los últimos años, el proceso de intercalación/pilarización de arcillas con especies catiónicas

mixtas de Al/Fe ha sido objeto de intenso estudio por parte de una gran cantidad de autores,
debido a que el Fe exhibe una elevada actividad catalítica en diversos procesos de oxidación
(Galeano et al., 2010; Carriazo et al., 2007; Carriazo et al., 2005a; Carriazo et al., 2005b; Barrault
et al., 2000; Guélou et al., 2003; Molina et al., 2006; Canizares et al., 1999; Barrault et al., 2000).
En numerosos reportes bibliográficos se ha documentado el excelente desempeño de este tipo de
materiales como sólidos activos en la oxidación catalítica de compuestos orgánicos de alta
toxicidad y muy difícil bio-degradación (xenobióticos), llegando a eliminaciones del orden del 70
% del carbono orgánico total en condiciones muy suaves de temperatura y presión, y durante
tiempos moderados de reacción (Catrinescu et al., 2011).

10
Por lo expuesto anteriormente, en la presente propuesta se empleará el catalizador Al/Fe-PILC
en la evaluación y desarrollo de la tecnología PCFH, cuya preparación en el grupo de
investigación GIMFC se ha estudiado detalladamente y con el objetivo de desarrollar un método
de preparación a escala piloto escala piloto, conservando sus propiedades catalíticas. Hemos
identificado varios parámetros claves en el propósito de llevar a cabo exitosamente el escalado
de la tecnología, sin sacrificar las propiedades fisicoquímicas y catalíticas del material activo, los
cuales han sido parcialmente publicados (Galeano et al., 2012).

Constitución de la materia orgánica de origen natural

La materia orgánica natural (MON) es una compleja mezcla de compuestos orgánicos que se
encuentra en la superficie terrestre y prácticamente en la totalidad de las aguas superficiales. La
MON consta de una amplia variedad de compuestos y grupos funcionales, incluyendo
compuestos alifáticos y aromáticos, que a la vez exhiben una alta variabilidad en su composición
y peso molecular (Swietlik et al., 2004). La MON se puede dividir en general en dos grandes
categorías, una de compuestos hidrofóbicos (sustancias húmicas, ricas en estructuras con
funcionalidades fenólicas y dobles enlaces conjugados incluyendo aromáticos), y otra de
compuestos hidrofílicos con una alta proporción de compuestos alifáticos, nitrogenados,
carbohidratos, proteínas y aminoácidos. La carga de MON y sus características son propias del
afluente de interés ya que varía con el clima, la geología y la topografía de la zona en la cual
discurre la fuente de agua superficial (Fabris et al., 2008; Wei et al., 2008).

Microorganismos relacionados con la calidad de agua

La transmisión ambiental de microorganismos patógenos por medio del agua constituye una vía
muy efectiva para la propagación rápida de enfermedades en una población. La Organización
Mundial de la Salud - OMS, estima que un 24 % de las enfermedades que ocurren en el mundo
están asociadas con factores ambientales, entre ellos el agua de calidad insegura y precarias
condiciones higiénicas (Betancourt y Querales, 2008; Who, 2007). Los cuerpos naturales de agua
que reciben desechos fecales de animales y humanos contienen numerosos microorganismos
patógenos capaces de sobrevivir fuera de su hospedero. Estos microorganismos son transmitidos
indirectamente a poblaciones susceptibles a través de las aguas de distribución
inadecuadamente tratadas o a través de aguas recreacionales altamente impactadas con aguas
residuales y desechos fecales de animales domésticos (Hurst y Murphy, 1996). En países en vías
de desarrollo, las enfermedades causadas por Cryptosporidium y Giardia forman parte del
complejo grupo de enfermedades parasitarias que, junto con las enfermedades bacterianas y
virales, son un factor que impide el avance potencial así como el progreso social y económico de
sus habitantes. En la Figura 5, se presentan algunos de los microorganismos patógenos más
comúnmente trasmitidos por el agua (Castro et al., 2010).

11
Figura 5. Vías de transmisión y ejemplos de agentes patógenos relacionados con el agua
(Organización Mundial de la Salud, 2006).

En este contexto, el acceso al agua potable es de gran relevancia en materia de salud y desarrollo
en los ámbitos nacional, regional y local, proporcionando beneficios tangibles. En algunas
regiones se ha comprobado que las inversiones en sistemas de abastecimiento de agua y de
saneamiento básico pueden ser rentables desde un punto de vista económico, ya que la
disminución de los efectos adversos para la salud y la consiguiente reducción de los costos de
asistencia sanitaria son superiores al costo de las intervenciones. Dicha afirmación es válida para
diversos tipos de inversiones, desde las grandes infraestructuras de abastecimiento de agua al
tratamiento del agua en los hogares (OMS, 2006).

En atención a las consideraciones anteriores, resulta indispensable para las entidades

prestadoras del servicio de agua potable la aplicación de metodologías eficientes en la
desinfección de agua. El tratamiento utilizado con mayor frecuencia es la cloración, sin embargo,
este método tiene una eficacia limitada frente a protozoarios patógenos como Cryptosporidium y
Giardia y frente a algunos virus. La eficacia de la desinfección puede también ser insatisfactoria
frente a patógenos presentes en flóculos o partículas que los protegen de la acción del
desinfectante. Una turbidez elevada puede proteger a los microorganismos de los efectos de la
desinfección, estimular la proliferación de bacterias y generar una demanda significativa de cloro
(Keegan et al., 2008; Betancourt et al., 2004). Además, la cloración, puede conllevar a la
formación de subproductos de desinfección – SPDs, debido a que la alta complejidad y diversidad
de funcionalidades químicas presentes en la materia orgánica que llega a los cuerpos de agua
puede ocasionar la formación de especies químicas reactivas tales como los compuestos
organoclorados, los cuales como es bien conocido pueden producir efectos dañinos al ambiente, a
la salud humana y animal; algunos incluso se han llegado a identificar como agentes
cancerígenos, por su alto poder mutagénico o teratogénico (Mosteo et al., 2009; Muellner et al.,
2007).

Existen otros tratamientos como la ozonización, la exposición a radiación UV, la cloraminación y

la aplicación de dióxido de cloro. Estos métodos son muy eficaces para destruir las bacterias y
pueden tener una eficacia razonable en la inactivación de virus (dependiendo del tipo) y de

12
muchos protozoos. Hasta el momento el método más práctico para la eliminación o inactivación
eficaz de quistes y ooquistes de protozoos es la filtración, acompañada de coagulación o
floculación (para reducir la concentración de partículas y la turbidez) y seguida de un
tratamiento de desinfección (mediante un desinfectante o combinación de desinfectantes), no
obstante los altos costos que implica esta metodología hace que su implementación a escala sea
de difícil acceso (Corso, 2003). Por lo tanto, existe una urgente necesidad de re-evaluar los
métodos de desinfección convencionales y considerar métodos de desinfección innovadores y
costo-efectivos que eviten la formación de SPDs peligrosos e indeseables, como por ejemplo los
TOAs.

En Colombia y como reflejo de lo que la legislación para aguas potables y residuales exige, sólo se
realiza control de coliformes totales, fecales y de Escherichia coli, y recientemente por Iniciativa
de la Organización Mundial de la Salud para las enfermedades desatendidas, se ha incluido la
vigilancia de los protozoarios Cryptosporidium y Giardia a cargo de las entidades prestadores del
servicio de agua para consumo (Campos et al., 2008). El indicador microbiológico más
comúnmente utilizado para la verificación de la calidad microbiológica del agua es Escherichia
coli, que permite estimar la contaminación fecal. No obstante, aunque E. coli es un indicador útil,
tiene algunas limitaciones en la verificación de la inocuidad microbiana, ya que el agua puede
contener agentes patógenos más resistentes a las condiciones medioambientales o técnicas de
tratamiento convencionales, como los virus y protozoos entéricos. En ciertos casos, puede ser
deseable incluir en los análisis microorganismos más resistentes, como bacteriófagos o esporas
bacterianas, por ejemplo cuando se sabe que el agua de origen que se usa está contaminada con
virus y parásitos entéricos, o si hay una incidencia alta de enfermedades virales y parasitarias en
la comunidad (Organización Mundial de la Salud, 2006).

Marco Legal

Según la norma técnica colombiana NTC 813 del 19 de octubre de 1994, el decreto 1575 de
2007 del Ministerio de la Protección Social, y la resolución 2115 de 2007 del Ministerio de
Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial, existen diferentes tipos de agua los cuales deben
reunir ciertas condiciones y propiedades fisicoquímicas particulares. Algunos tipos de agua
son los siguientes:

 Agua cruda: Es aquella que no ha sido sometida a proceso de tratamiento.

 Agua para consumo humano: Es aquella que se utiliza en bebida directa y preparación de
alimentos para consumo.
 Agua potable: Es aquella que por reunir los requisitos organolépticos, físicos, químicos y
microbiológicos, puede ser consumida por la población humana sin producir efectos
adversos a su salud.
 Agua segura: Es aquella que sin cumplir algunas de las normas de potabilidad, puede ser
consumida sin riesgo para la salud humana.

Esta normatividad (decreto 1575 de 2007 y resolución 2115 de 2007) expone que para
determinar el tipo de agua y el uso que se dé a este recurso se debe realizar un seguimiento de
parámetros fisicoquímicos y microbiológicos.

Las características fisicoquímicas que se deben tener en cuenta son: olor y sabor, demanda
bioquímica de oxígeno, sólidos suspendidos, turbiedad, conductividad, pH, temperatura y
oxígeno disuelto. Los valores permitidos para estos parámetros en el caso del agua potable se
encuentran relacionados en la Tabla 3.

13
Tabla 3. Parámetros fisicoquímicos para agua potable.

PARÁMETRO VALOR PERMITIDO

Olor y sabor Aceptables
Color aparente (UPC) 15,0
Alcalinidad total (mg/L) 200,0
Turbiedad (UNT) 2,0
COT (mg/L) 5,0
pH 6,5 - 8,5

Con respecto a las características microbiológicas, se deben tener en cuenta: Coliformes fecales y
totales, Escherichia coli, grupo Enterococo, Estreptococos fecales, quistes de amebas o Giardia
lamblia, Legionella, Hongos y Levaduras y Hongos y Levaduras patógenos.

Los valores permitidos para estos parámetros en el agua potable se encuentran relacionados en
la Tabla 4.

Tabla 4. Parámetros microbiológicos para agua potable.

PARÁMETRO VALOR PERMITIDO

10 % de todas la muestras examinadas en
un mes
0 % en dos muestras consecutivas
0 % en más de una muestra mensual,
Presencia de coliformes
cuando en el mismo lapso de tiempo se
examinen menos de 20 muestras.
5 % cuándo mensualmente se examinen 20
o más muestras.
Escherichia coli 0%
0 % en 2 muestras consecutivas
0 % en más de una muestra mensual
cuando en el mismo lapso se examinen
Grupo Enterococo confirmado
menos de 20 muestras
5 % de las muestras cuando mensualmente
se examinen 20 o más muestras
Estreptococos fecales 0 % en 100 cm3 de agua
Quistes de ameba o Giardia
0%
lamblia
Legionella 0%
1 colonia (UFC) en 5 cm3
Hongos o levaduras 10 colonias (UFC) en 50 cm3
20 colonias (UFC) en 100 cm3
Hongos o levaduras patógenas 0%

14
 Antecedentes

Storaro et al. (1996): Adelantaron estudios sobre el proceso de pilarización en medio

concentrado (50 % p/v), partiendo de arcillas cálcicas y utilizando acetona como medio se
suspensión.

Carriazo et al. (2003): Realizaron estudios para la modificación de dos arcillas naturales con los
sistemas metálicos Al/Fe y Al/Cu y su evaluación catalítica en la reacción PCFH de fenol en
condiciones ambientales de temperatura y presión.

Galeano et al. (2003): Evidencian que el sistema Al/Fe-PILC presenta un máximo discreto para la
relación atómica de hierro que puede ser incorporada en la matriz arcillosa (BV) en especies
activas y estables en la reacción PCFH de contaminantes en medio acuoso, y predice que tal
máximo se debe encontrar para valores entre 0 y 10 % de RAM.

Hernández et al. (2003): Encontraron que la aplicación del método de intercalación pilarización
con Al-CHLORHYDROL® permite una mejor manipulación de suspensiones concentradas de
arcilla (25 y 50 % p/v) sin ningún indicio de gelificación, facilitando el proceso de dispersión
haciéndolo más rápido y de mayor homogeneidad respecto al método tradicional e
implementaron agua y acetona como medios de suspensión.

Silva y Enríquez (2008): Determinaron que las PILCs con los sistemas Al/Fe (RAM de 2 % y una
RH de 2,5 - preparación en medio diluido), son muy eficientes en la oxidación de material bio-
refractario, representado en la molécula modelo naranja de metilo.

Galeano et al. (2012): Determinaron que las Al/Fe-PILCs se pueden preparar muy eficientemente
en medio concentrado empleando etanol como medio de suspensión; los materiales resultantes
fueron muy activos en la degradación catalítica PCFH de MON presente en agua superficial del río
Pasto.

Bravo y Luna (2013): Establecieron las condiciones óptimas de preparación de catalizadores tipo
Al/Fe – PILC en medio concentrado, la disolución intercalante con concentración total de metales
CTM igual a 0,6 mol/L y relación de hidrólisis RH igual a 1,6, mientras que la pilarización se
realizó en etanol como medio de suspensión a una concentración de arcilla (Ca-BV) en
suspensión del 25 % p/v. Se obtienen sólidos con excelentes propiedades fisicoquímicas, activos
en la reacción PCFH de eliminación de materia orgánica natural de aguas superficiales,
alcanzando eliminaciones cercanas al 100 % del color verdadero CV y de la DQO a 45 minutos y 4
horas de reacción respectivamente.

15
 OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Desarrollar a nivel de prototipo piloto la tecnología Peroxidación Catalítica en Fase Húmeda

(PCFH) y evaluar su potencial para mejorar la calidad del agua potable en el Departamento de
Nariño.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

1. Desarrollar, optimizar y evaluar a escala piloto la tecnología PCFH empleando aguas

superficiales contaminadas modelo.
2. Evaluar la eficiencia de la tecnología de oxidación Avanzada PCFH en el tratamiento de
aguas superficiales para mejorar los parámetros de calidad, microbiológicos y
fisicoquímicos del agua potable en el Departamento de Nariño.

16
Figura 6. Árbol de objetivos

17
 METODOLOGÍA

OBJETIVO 1. Desarrollar, optimizar y evaluar a escala piloto la tecnología PCFH empleando aguas
superficiales contaminadas modelo.

Esta etapa del proyecto tiene como propósito desarrollar un proceso para la obtención a escala
de catalizadores de tipo arcilla pilarizada con Al/Fe (Al/Fe-PILC), para ser empleados como
sólidos activos de la reacción tipo-Fenton que fundamenta la tecnología PCFH. Luego se estudiará
en detalle la composición y toxicidad de los subproductos de oxidación generados durante la
aplicación de la tecnología (moléculas modelo y materia orgánica representada por ácidos
húmicos y fúlvicos), seguido del estudio detallado del efecto de los principales parámetros de
reacción a escala de laboratorio, el cambio de régimen del proceso a continuo y terminando con
el estudio y determinación del tipo de reactor más apropiado para la aplicación de la tecnología
en el tratamiento de aguas superficiales para potabilización, con el desarrollo de su
correspondiente modelo matemático.

Para esto, se llevarán a cabo todos los estudios necesarios para escalar la tecnología PCFH hasta
una planta piloto, lo que comprende como mínimo lo siguiente: (i) Desarrollar un proceso de
preparación del catalizador a escala, costo-efectivo y que pueda operar en medio concentrado;
(ii) establecer cuál es el proceso de formado del catalizador más apropiado para la aplicación
requerida (estrechamente correlacionado con el tipo de reactor continuo que se encuentre más
eficiente); (iii) hacer un seguimiento detallado a los intermediarios de reacción por diferentes
técnicas cromatográficas, espectrofotométricas y de toxicidad (moléculas modelo); (iv) optimizar
los principales parámetros de operación de la reacción en régimen semi-batch y escala de
laboratorio; (v) estudiar el cambio de régimen de reacción a un proceso continuo y optimizar los
principales parámetros de operación bajo tales condiciones; (vi) determinar el mejor tipo de
reactor para el tratamiento de aguas superficiales y desarrollar el modelo matemático de
respuesta del reactor en base a parámetros de operación de aplicación sencilla por parte de los
operadores de plantas de producción de agua potable en zonas urbanas (por ej., DQO o COT de la
corriente de entrada).

Esto supone el desarrollo de las siguientes fases y actividades.

FASE 1. Preparación a escala piloto del catalizador tipo arcilla pilarizada con Al/Fe en
medio concentrado, caracterización fisicoquímica y desarrollo de un método de formado del
mismo (peletización, extrusado, etc.).

Esta fase de la investigación se centrará en la obtención del catalizador Al/Fe – PILC en medio
concentrado a escala piloto, en cantidad suficiente para todos los ensayos catalíticos en donde se
emplee este catalizador (escala laboratorio y escala piloto). Esta fase contempla la
caracterización fisicoquímica de todos los sólidos modificados mediante técnicas como difracción
de rayos X (DRX), adsorción de nitrógeno, reducción a temperatura programada con hidrógeno
(H2-TPR), análisis químico elemental por espectroscopía de absorción atómica (EAA) y
fluorescencia de rayos X (FRX) y Capacidad de Intercambio Catiónico (CIC). De igual manera, se
probarán varias técnicas para el formado del catalizador como la extrusión, evaluada
previamente por otros grupos, pero también la peletización. Al final se seleccionará la mejor
técnica de formado del catalizador en base a estudios específicos sobre fenómenos de transporte
de materia y parámetros difusionales en función de la naturaleza del afluente a tratar y del tipo
de reactor.

18
Actividad 1.1 Preparación de la disolución intercalante en medio concentrado a escala
piloto.

La preparación de las disoluciones intercalantes en medio concentrado se realizará de acuerdo

con estudios reportados por el Grupo GIMFC de la Universidad de Nariño (Bravo y Luna, 2013;
Galeano et al; 2012). Se partirá de AlCl3.6H2O y FeCl3.6H2O en cantidades necesarias para obtener
una relación atómica metálica (RAMFe) del 5,0 %. Se operará a una relación de hidrolisis (RH) de
1,6, por medio de la adición lenta de una disolución de hidróxido de sodio en concentración y
volumen necesario para obtenerse al final de su adición una concentración total de metales
(CTM) de 0,6 M. Todo el proceso se realizará bajo agitación constante y a una temperatura de
tratamiento de 70 ºC por 8 horas, incluyendo 1 hora de envejecimiento de la disolución. De igual
manera, se estudiará la preparación de esta disolución en condiciones aún más concentradas
(CTM = 3,0 o 5,0 M), aplicando metodología recientemente reportada de hidrólisis catalítica de
los precursores (Bravo y Luna, 2013), empleando Al metálico como precursor. El método de
preparación más conveniente se replicará en un reactor ensamblado para tal fin, de 1000 litros
de capacidad, equipado con sistema automatizado de adición de reactivos, agitación y control de
temperatura.

Actividad 1.2 Caracterización fisicoquímica de las disoluciones intercalantes obtenidas.

Se realizará mediante las siguientes técnicas:

Análisis químico elemental por espectroscopia de absorción atómica (EAA). Se realizará en

un espectrofotómetro de absorción atómica EAA, propiedad de la Universidad de Nariño, previa
digestión y disolución de cada muestra, para posterior determinación de los metales de interés
bajo condiciones pre-establecidas del equipo y según lo reportado en la bibliografía (Silva y
Enríquez, 2008; Bravo y Luna, 2013). Este análisis tendrá como propósito determinar la
concentración final de aluminio y hierro estabilizados en la disolución intercalante, así como su
relación molar.

Método espectrofotométrico Ferrón. La aplicación de éste método tendrá como finalidad

identificar y cuantificar las diferentes especies de Al/Fe en las disoluciones intercalantes
obtenidas, determinando la relación molar de especies monoméricas (Al/Fe)a, oligoméricas
(Al/Fe)b y coloidales o inertes (Al/Fe)c mediante reacción con el ácido 8-hidroxi-7-iodo-5-
quinoleinsulfonico (reactivo Ferrón). El seguimiento se hará a 366 nm en un espectrofotómetro
UV-Vis de doble haz (Equipo a ser adquirido con recursos a cargo del proyecto) en tiempos de
reacción de 1 y 120 minutos para las fracciones a y b, mientras que la fracción c se determina en
base a la diferencia con la concentración Al/Fe total (determinada por EAA). Estos resultados
serán contrastados con análisis de Al27-RMN de algunas muestras seleccionadas, tanto de las
disoluciones intercalantes, como de los nitratos de Al13 y Al(13-x)Fex (RAMFe = 5,0 %), que
requieran de una análisis más exhaustivo y completo, con miras a seleccionar las mejores
condiciones de preparación de las mismas.

Difracción de rayos X en placa orientada (DRX-PO). Las disoluciones intercalantes se

analizarán entre 2,0 y 30,0 °2θ con velocidad de adquisición de 2,0 °2θ/min., en un difractómetro
de rayos X operado a 40 KV y 30 mA, empleando radiación Cu K filtrada ( = 1,5406 Å), este
análisis se realizará con el fin de comparar las señales características de las especies
oligoméricas de Al13 de especial interés en la modificación de arcillas vía
intercalación/pilarización, respecto a lo reportado en la literatura (Sanabria et al., 2009; Bravo y
Luna, 2013).

19
Difracción de rayos X en polvo (DRX-P). Los sulfatos de Al13 se precipitaran mediante la
reacción entre una fracción de las disoluciones intercalantes con disolución de sulfato de sodio
0,1 M, posteriormente se regenerarán en disolución mediante reacción de los sulfatos
precipitados con una disolución de nitrato de bario 0,1 M obteniéndose los nitratos de Al13. Los
sulfatos sólidos de los oligómeros formados se analizarán entre 2,0 y 30,0 °2θ con velocidad de
adquisición de 2,0 °2θ/min., en un difractómetro de rayos X operado a 40 KV y 30 mA,
empleando radiación Cu K filtrada ( = 1,5406 Å) y comparados con patrones de disoluciones
de Al13 y Al(13-x)Fex preparados por el método tradicional (medio diluido; RH=2,4; RAMFe= 5,0 %).
Tales sólidos serán empleados como patrones de especies tipo Keggin en el método
espectrofotométrico con el reactivo Ferrón. Todos los análisis por DRX se realizaran en la
Universidad de Salamanca - España (Cooperante internacional).

Análisis térmico simultáneo (ATG-CDB). Los sulfatos de Al13 y Al(13-x)Fex (RAMFe = 5,0 %) serán
analizados en un analizador térmico para termogravimetría y calorimetría diferencial de barrido
simultaneas ATG-CDB (equipo a ser adquirido con recursos a cargo del proyecto). Todos los
análisis serán realizados a una rampa de temperatura de 10 °C/min y bajo flujo de oxígeno de 20
mL/min hasta una temperatura de 1000 °C o según especificaciones de las muestras. Estos
resultados proporcionan información del comportamiento térmico de dichos sólidos y hacer
inferencias importantes sobre su composición (Bravo y Luna, 2013; Sivaiah et al., 2010).

Análisis químico elemental por fluorescencia de rayos X (FRX). Todos los sulfatos de Al13 y
Al(13-x)Fex (RAMFe = 5,0 %) obtenidos en esta investigación serán analizados por fluorescencia de
rayos X, bajo condiciones establecidas para cada muestra. Éste análisis se realizará con el fin de
determinar la composición química de los sulfatos sólidos de los oligómeros realmente obtenidos
en disolución. Análisis a ser contratado como servicio tecnológico a cargo del proyecto.

Microscopia electrónica de barrido (SEM). Se realizará un análisis morfológico, estructural y

composicional de los sulfatos de Al13 y Al(13-x)Fex (RAMFe = 5,0 %) en un microscopio electrónico
de barrido SEM – EDX para estudiar la morfología, la estructura de los sulfatos sólidos obtenidos
y correlacionar su análisis químico de superficie con los obtenidos por FRX o EAA. Los análisis
por SEM serán contratados como servicio tecnológico a cargo del proyecto.

Actividad 1.3 Caracterización fisicoquímica y estructural del mineral arcilloso a emplear

como material de partida en la preparación del catalizador Al/Fe – PILC.

La disolución intercalante que presente las mejores características para ser empleada como
agente de intercalación del mineral arcilloso, se empleará para modificar una serie de arcillas en
medio concentrado a escala de laboratorio, con el fin de establecer el mejor material de partida y
con mayor potencial para ser empleado en la preparación del catalizador a escala piloto.

Se emplearán 4 bentonitas de origen colombiano, previamente sometidas a un protocolo de

purificación mediante la separación de la fracción inferior a 2 µm por sedimentación diferencial
en un agitador mecánico. Con esto se eliminan impurezas y fases no expandibles que acompañen
la arcilla natural. Las primeras 3 bentonitas serán suministradas por la empresa PACminerales, y
la última es una muestra comercial previamente suministrada por la empresa BENTOCOL S.A.
Ambas empresas con sede en la ciudad de Tuluá (Valle del Cauca), como sigue:

 Bentonita BT1 proveniente del Departamento del Tolima (secada y tamizada)

 Bentonita BC1 proveniente del Departamento del Cauca (mina Mondomo #1)

20
  Bentonita BC2 proveniente del Departamento del Cauca (mina Mondomo #2)
 Bentonita Ca-BV proveniente del Departamento del Valle del Cauca (naturaleza cálcica)

El aprovechamiento de estos minerales de origen colombiano en la preparación del catalizador

PCFH, es una estrategia interesante para conferir mayor valor agregado a este tipo de materias
primas extraídas en nuestro país y en particular en la región pacífica. A todas las arcillas de
partida y modificadas se les realizará la caracterización fisicoquímica y estructural mediante las
técnicas descritas posteriormente en la Actividad 1.7. La metodología para la modificación de este
tipo de minerales naturales por intercalación/pilarizacion a seguir se describe en la Actividad 1.4
con base en los hallazgos previos de Bravo y Luna (2013) y Galeano et al. (2012). Los resultados
obtenidos serán analizados para escoger un único material de partida a emplear en el método
escalado de preparación del catalizador Al/Fe - PILC de la tecnología PCFH. Para dicho fin, se
contará con la participación y colaboración de los cooperantes internacionales, quienes
acreditan una amplia experiencia y trayectoria en la preparación y caracterización fisicoquímica
de catalizadores tipo arcilla pilarizada, proporcionarán apoyo en la caracterización y selección de
la arcilla natural a emplearse durante las siguientes actividades de esta investigación, en base al
mayor potencial como catalizador activo en la tecnología PCFH.

Actividad 1.4 Preparación del catalizador tipo Al/Fe – PILC en medio concentrado a escala
piloto (polvo).

La preparación del catalizador tipo Al/Fe – PILC en medio concentrado y a escala piloto se
realizará en el mismo reactor empleado en la Actividad 1.1. Se utilizará una concentración de
suspensión de arcilla (previamente seleccionada en la Actividad 1.3) del 25 % o 50 % p/v, en
etanol como medio de suspensión, dejando la arcilla de partida en un proceso de hinchamiento
por 2 a 12 horas bajo agitación a temperatura ambiente. Se adicionará lentamente la disolución
intercalante preparada anteriormente (con ayuda de una bomba peristáltica para obtener un
caudal constante), en cantidad suficiente para proveer 20 meq M3+/g arcilla (M3+ = Al3++Fe3+).
Finalizada la adición de la disolución intercalante se dejará la mezcla en envejecimiento por 2
horas adicionales, bajo las mismas condiciones de temperatura y agitación. Finalmente, se
separará la arcilla del sobrenadante por sifón y filtración, lavando con agua destilada. Los sólidos
serán secados a 60 ºC y calcinados a 500 ºC/2h para obtener la forma pilarizada de las arcillas; la
cantidad de catalizador a preparar será de aproximadamente 250 kg, cantidad suficiente para
realizar la totalidad de los ensayos catalíticos en etapas posteriores del proyecto.

Actividad 1.5 Estudio del formado del catalizador Al/Fe – PILC.

Los catalizadores tipo Al/Fe – PILC preparados anteriormente deben ser formados y empacados
en diferentes sistemas o estructuras, con el fin de incorporarlos a los diferentes reactores en
continuo. Se evaluará la eficiencia en función de las propiedades catalíticas y las características
fisicoquímicas del catalizador formado. Esta etapa de la investigación es muy importante para
definir el mejor tipo de reactor en continuo para la aplicación de la tecnología PCFH en
potabilización de aguas superficiales.

Los métodos a evaluar para el formado y compactación del catalizador tipo Al/Fe – PILC serán la
peletización y la extrusión:

Proceso de peletización. Para este proceso se empleará la correspondiente arcilla cruda como
fase diluyente. Se utilizará una mezcla 50/50 p/p de bentonita bruta y agua como aglomerantes.
La composición más apropiada a emplear en la mezcla se determinará con base en los resultados

21
de los ensayos previos que incluyen: variación de la relación fase activa/aglomerante; ensayos de
resistencia mecánica y estabilidad química (inmersión en agua) de los pellets resultantes; y
tratamiento térmico a diferentes temperaturas. Los pellets obtenidos bajos las mejores
condiciones serán secados a 60 °C y calcinados a la mejor temperatura por 2 horas (Sanabria et
al., 2010).

Proceso de extrusión. Entre las propiedades más importantes de las arcillas tenemos que
poseen: un tamaño de partícula muy fino, alta superficie específica y capacidad de hidratación,
condiciones que les permiten la interacción con diversas sustancias en especial con las de alta
polaridad lo que conlleva a la generación de ciertas propiedades reológicas tales como la
plasticidad y la viscosidad (Galeano et al., 2012). Tales propiedades se ven afectadas por factores
como la concentración de arcilla lo que trae consigo un incremento en la plasticidad (Luckham et
al., 1999), fenómeno que será aprovechado en el formado de nuestros catalizadores bajo un
proceso de extrusión, el cual se realizará tomando la cantidad de arcilla necesaria con una
humedad entre el 15 – 20 %, posteriormente se procederá a un proceso de formado en una
maquina extrusora cuyas características se definirán con el avance del trabajo (equipo a ser
adquirido con cargo al proyecto), disminuyendo la humedad a valores inferiores al 5 % y
posteriormente se realizará un proceso de secado bajo un flujo de aire continuo e incremento en
la temperatura bajo una rampa de pendiente baja para prevención de la fractura del material por
choque térmico y terminando con un proceso de calcinación a 500 °C (Velilla, 2008).
Naturalmente el proceso de dilución previa al formado del catalizador se llevará a cabo con la
forma intercalada de la arcilla Al/Fe-pilarizada (secada a 60 °C).

Actividad 1.6 Estudio de las propiedades mecánicas de los materiales formados (pellets,
extrusados, etc.).

La evaluación de propiedades mecánicas de los materiales se llevará a cabo en un reactor semi-

batch a escala de laboratorio. Se determinarán los efectos de transferencia de masa, difusión,
adsorción y resistencia mecánica; para ello, se harán ensayos catalíticos en continuo (reactor
empacado de tipo lecho fijo) en función de variables como el tamaño de partícula (pellets,
extrusados), el caudal de afluente tratado, la dosis de peróxido de hidrógeno, la carga de
catalizador y la forma del catalizador. Se determinarán las constantes cinéticas de adsorción de
los contaminantes modelo (naranja de metilo o fenol) y se establecerá el efecto de la resistencia a
la transferencia de masa a través del catalizador formado.

Actividad 1.7 Caracterización fisicoquímica de los catalizadores obtenidos (en polvo y

formados).

Una vez determinadas las condiciones bajo las cuales se eliminan o minimizan los problemas de
transferencia de masa, se procederá a la caracterización del catalizador en sus distintas formas.
Al igual que para los materiales en polvo, dicha caracterización se realizará mediante las
siguientes técnicas:

Análisis químico elemental por espectroscopia de absorción atómica (EAA). Se realizará en

un espectrofotómetro de absorción atómica EAA (Equipo a ser adquirido con recursos a cargo
del proyecto), previa digestión y disolución de cada muestra, para posterior determinación de los
metales de interés bajo condiciones pre-establecidas del equipo y según lo reportado en la
bibliografía (Silva y Enríquez, 2008; Bravo y Luna, 2013). Este análisis tendrá como propósito
determinar el contenido final de aluminio y hierro insertados en la matriz arcillosa producto de
la modificación estructural.

22
Análisis químico elemental por fluorescencia de rayos X (FRX). Los catalizadores que
presenten las propiedades más promisorias serán analizados adicionalmente por FRX para
obtener una información completa sobre su composición elemental. El análisis por FRX será
contratado como servicio tecnológico con cargo al proyecto.

Capacidad de intercambio catiónico (CIC). La CIC ofrece una estimación sobre la proporción
de carga interlaminar que logró ser intercambiada con policationes metálicos producto del
proceso de intercalación/pilarización. La determinación de la CIC se llevará a cabo en dos etapas,
el intercambio con acetato de amonio y el análisis micro-Kjeldahl del sólido previamente
intercambiado, determinando la cantidad de NH4+ intercambiada por medio de retrovaloración
potenciométrica con ácido sulfúrico normalizado (pH-metro de mesa a ser adquirido con
recursos del proyecto).

Difracción de rayos X (DRX). Los sólidos intercalados (sin calcinación final) serán analizados
por DRX en placa orientada (DRX-PO) debido a que se obtienen señales d001 mucho mejor
definidas en este modo de medición. Los sólidos pilarizados (calcinados) se caracterizaran por
DRX de muestras en polvo (DRX-P), entre 2,0 y 70,0 °2θ con velocidad de adquisición de 2,0
°2θ/min., en un difractómetro operado a 40 KV y 30 mA, empleando radiación Cu K filtrada ( =
1,5406 Å). Esta caracterización nos permitirá evidenciar cambios estructurales y modificación
del espaciado basal d001 característicos de la fase esmectita de los sólidos intercalados respecto a
la arcilla de partida. El análisis por DRX se realizarán en la Universidad de Salamanca - España
(Cooperante internacional), parcialmente subvencionados.

Microscopía electrónica de barrido (SEM). Se realizará un análisis morfológico, estructural y

composicional de los catalizadores Al/Fe – PILC en un microscopio electrónico de barrido SEM –
EDX (Servicio tecnológico externo por definir), para determinar la morfología y estructura de los
sólidos obtenidos, así como para correlacionar su análisis químico de superficie, con lo obtenido
por FRX y/o EAA. El análisis por SEM será contratado como servicio tecnológico con cargo a este
proyecto.

Medición de superficie específica. Para conocer la superficie específica, volumen total de

poros, distribución de tamaños de poro y volumen de microporos de los catalizadores, se
medirán las isotermas de adsorción de nitrógeno a 77 K, en un equipo Micromeritics ASAP 2020
HD (Equipo a ser adquirido con recursos a cargo del proyecto), aplicando modelos de uso
convencional en el tratamiento de este tipo de datos. De particular importancia es este análisis
para verificar que los métodos de formado del catalizador no afecten sensiblemente las
propiedades texturales del mismo, incrementando los problemas relacionados con los
fenómenos difusionales y de transporte de materia.

Análisis térmico simultáneo (ATG-CDB). El material de partida y los sólidos modificados vía
intercalación/pilarización serán analizados en un equipo de termogravimetría y calorimetría
diferencial de barrido simultaneas ATG-CDB (Equipo a ser adquirido con recursos a cargo del
proyecto). Todos los análisis serán realizados a una rampa de temperatura de 10 °C/min y bajo
flujo de oxígeno de 20 mL/min hasta una temperatura de 1000 °C. Estos resultados
proporcionarán información del comportamiento térmico de los catalizadores tipo Al/Fe – PILC y
contrastarlos con los hallazgos de Bravo y Luna (2013). Estos análisis se llevarán a cabo en un
equipo que para el efecto adquirirá el proyecto, a cargo de la Universidad de Nariño.

23
Reducción a temperatura programada con hidrógeno (H2-TPR). Un análisis fundamental
para definir las mejores condiciones de preparación y formado del catalizador, es medir la
reducibilidad del Fe fijado en los sólidos mediante H2-TPR (se realizará en un equipo Analizador
de quimisorción Micromeritics AutoChem II 2920 con sistema de caracterización de catálisis
totalmente automático, TPD, TPR, TPO, BET y análisis de Quimisorción pulsada, a ser adquirido
con recursos del proyecto). Esta técnica ha demostrado su enorme utilidad para establecer
indirectamente la distribución de especies del metal finalmente fijadas en las arcillas pilarizadas
con Al/Fe, con el fin de asegurar que el catalizador con el que se decida trabajar el resto de
actividades del proyecto, sea en efecto el que mayores prestaciones pueda ofrecer a la tecnología
PCFH, tanto en términos de actividad catalítica, como de estabilidad del metal activo en la matriz
sólida frente a la lixiviación en el medio de reacción.

Espectrofotometría UV-Vis por reflectancia difusa (UV-Vis - DRIFTS). Para complementar los
resultados obtenidos por H2-TPR con respecto a la distribución de especies del metal de
transición estabilizado en los diferentes catalizadores preparados y formados, se analizarán los
materiales entre 200 y 800 nm en un espectrofotómetro UV-Vis provisto con una esfera de
integración para poder hacer adquisición de los espectros en modo DRIFTS (equipo a ser
adquirido con recursos del proyecto).

FASE 2. Seguimiento a los intermediarios de oxidación de naranja de metilo y fenol.

Optimización de los principales parámetros de operación de la tecnología PCFH,
identificación de los intermediarios de oxidación y seguimiento de los mismos mediante
pruebas de toxicidad (catalizador en polvo).

El conocimiento de los productos intermediarios durante el proceso es fundamental para

determinar la eficiencia real del proceso, grado de mineralización de los compuestos
contaminantes, pero sobre todo, para descartar que durante la oxidación no se estén formando
compuestos altamente tóxicos y peligrosos para la flora, la fauna, el ser humano y el medio
ambiente en general. El seguimiento a los sub-productos se realizará por medio de métodos
cromatográficos y espectrofotométricos aplicados a muestras tomadas en diferentes tiempos de
reacción, como punto de partida para la especiación de los sub-productos de oxidación obtenida
de la MON y que se atacará en las actividades del objetivo 2. Esta información se complementará
con ensayos de seguimiento a la toxicidad de los efluentes (Microtox Acute Toxicity Test),
método que resultará de gran utilidad en el seguimiento global de la toxicidad a lo largo de los
ensayos con las moléculas modelo y posteriormente en el tratamiento de aguas superficiales
para potabilización.

Actividad 2.1 Identificación y cuantificación de los productos intermediarios de la

reacción PCFH actuando sobre moléculas modelo, naranja de metilo y fenol, mediante
técnicas cromatográficas.

Se analizarán los subproductos de oxidación de naranja de metilo y fenol obtenidos de los

ensayos catalíticos aplicando la tecnología PCFH y empleando el catalizador preparado y
caracterizado en la Fase 1, en muestras dopadas con dichos contaminantes modelo a escala 1 L y
operando en régimen semi-batch. Los análisis por GC/MS/ECD (equipo propiedad de la
Universidad de Nariño) permitirán la identificación de los principales intermediarios de reacción
de bajo punto de ebullición. Entretanto, mediante HPLC/DAD-RID (equipo a ser adquirido con
recursos a cargo del proyecto) se hará seguimiento a los de alto punto de ebullición, esto es, a los
que no puedan ser analizados por GC. Una vez identificados por principales intermediarios de
reacción, para realizar el resto de análisis rutinarios requeridos en el proyecto, se montarán las

24
respectivas curvas de calibración a partir de patrones adquiridos para el efecto en un equipo
GC/FID/ECD (equipo a ser adquirido con recursos del proyecto). Los tiempos de retención,
curvas de calibración y límites de detección de cada analito se determinarán en ambas técnicas.

Para los análisis por GC/MS/ECD y rutinarios por GC/FID/ECD se tomarán 3,5 mL de muestra a
pH 7 con buffer fosfato. Se hace una extracción repetidamente (3 veces) con porciones de 10 mL
de acetato de etilo grado HPLC. Se concentra a presión reducida a volumen de 1 mL, se seca con
MgSO4 (anhidro) y se inyecta al equipo para seguimiento de los sub-productos de oxidación.

Para los análisis por HPLC, se tomarán 1,5 mL de la muestra diluida, se filtra con membrana
Millipore de 0,22 μm y se reserva en recipientes de vidrio ámbar manteniendo a 4 °C, para su
inyección al HPLC/DAD-RID (bomba cuaternaria, detectores de arreglo de diodos e índice de
refracción). Se empleará como fase móvil buffer fosfato pH 3/metanol, con gradiente progresivo
con un tiempo de análisis total de 15 minutos.

Estos resultados serán contrastados con aquellos obtenidos mediante un seguimiento

espectroscópico de la reacción PCFH en régimen semi-batch, esto es, con los parámetros DQO,
color y UV254. De igual manera, se correlacionarán con los recultados de COT y nitrógeno total
TN, como se indica más adelante en la Actividad 2.4.

Actividad 2.2 Obtención de una posible ruta oxidativa en la degradación del naranja de
metilo y fenol mediante la tecnología PCFH, empleando técnicas cromatográficas y
espectroscópicas.

Con los resultados obtenidos en la Actividad 2.1 para los sub-productos en los ensayos catalíticos
con la tecnología PCFH, se propondrá un mecanismo de descomposición del naranja de metilo
sometido a esta TOA. En el caso del fenol, se tratará de confirmar de manera precisa la ruta
oxidativa de reacción, tomando como base la propuesta por Devlin et al. (1984) para esta
molécula. Esto se realizará recopilando todos los datos y resultados obtenidos en los análisis
cromatográfico y espectrofotométrico a diferentes tiempos de reacción PCFH. Además estos
resultados serán comparados y correlacionados con los ensayos de toxicidad de la Actividad 2.3.
Sin duda estos resultados serán un excelente punto de partida para estudiar posteriormente la
ruta oxidativa que experimenta la MON presente en los afluentes de agua superficial real, matriz
mucho más compleja analíticamente.

Actividad 2.3 Evaluación de la eficiencia global de la reacción de oxidación y ensayos de

toxicidad durante el curso de la reacción.

Si bien en el seguimiento de la reacción de oxidación para el naranja de metilo se puede llevar a

cabo fácilmente en función de la decoloración de la disolución (espectrofotómetro UV-Vis de un
solo haz, a ser adquirido con recursos del proyecto), esto no es un indicador de que el compuesto
orgánico ha sido completamente mineralizado, de igual manera sucede con la disminución en la
concentración de fenol (seguimiento por HPLC, equipo a ser adquirido con recursos del
proyecto). El problema surge por la necesidad de asegurar que cuando ocurre la destrucción del
contaminante, no se formen compuestos de toxicidad superior o comparable respecto a la
molécula original. Así, es de suma importancia determinar los intermediarios producidos
durante el proceso de oxidación (Actividad 2.2), pero también analizar la toxicidad del efluente
en función del tiempo de reacción. Como efectuar pruebas de toxicidad para cada uno de los
intermediarios identificados sería una aproximación metodológica muy compleja y engorrosa de
llevar a cabo, sobre todo en el análisis del tratamiento sobre los efluentes reales, se pondrán a

25
punto dos técnicas de seguimiento de toxicidad ampliamente usadas en la literatura del área,
como el Microtox Acute Toxicity Test según metodología descrita en Standard Methods, 2005;
Método 8050 B, y aprovechando la bioluminiscencia de la bacteria Vibrio fischeri, con fácil
seguimiento espectrofotométrico. El método que ofrezca los resultados más satisfactorios se
empleará por defecto en el estudio de este parámetro en las demás actividades que lo requieren.

Actividad 2.4 Optimización de los principales parámetros de operación de la PCFH a escala

de 1 L en régimen semi-batch para la oxidación de contaminantes en fase acuosa
(moléculas modelo y agua dopada con materia orgánica natural - ácidos húmicos y
fúlvicos), empleando herramientas estadísticas de diseño de experimentos y análisis
multivariado.

La evaluación de la eficiencia de la reacción de la tecnología PCFH aplicada a muestras de agua

dopada con naranja de metilo, fenol y MON (patrón de ácidos húmicos y fúlvicos – mineral
leonardita – estabilizado a pH de 3,5) se realizará a partir de la evolución de los siguientes
parámetros fisicoquímicos: carbono orgánico total (COT), demanda química de oxigeno (DQO),
color verdadero, UV254 (absorción en el UV a 254 nm) y concentración de peróxido remanente.

Demanda Química De Oxígeno (DQO). La Determinación de DQO se realizará por el método

colorimétrico a reflujo cerrado (Método 5220D; Standard Methods 2005). La demanda química
de oxígeno es una medida del oxígeno requerido para oxidar todos los compuestos presentes en
una muestra, tanto orgánicos como inorgánicos, por la acción de agentes fuertemente oxidantes
en medio ácido y se expresa en miligramos de oxígeno por litro (mg O2/L).

La mayor parte de la materia orgánica resulta oxidada por una mezcla a ebullición de los ácidos
crómico y sulfúrico. La muestra se somete a un reflujo cerrado, con un exceso de dicromato de
potasio (K2Cr2O7). La medición de la absorbancia se realizará en un espectrofotómetro UV-Vis a
una longitud de onda analítica de 444 nm para rango bajo (aguas superficiales) y de 600 nm para
rango alto de concentraciones. Los resultados serán comparados con una recta patrón en un
rango operativo puesto a punto previamente.

Color verdadero. Para los ensayos en los que se emplea naranja de metilo como molécula
modelo, se seguirá la concentración del colorante por espectrofotometría UV-Vis a una longitud
de onda analítica entre 460 y 520 nm, en función del pH de trabajo. Para ello se toma 1 mL de
muestra de los ensayos catalíticos y se afora a 10 mL con agua destilada. De esta disolución se
mide la absorbancia a la longitud de onda analítica. Los resultados serán comparados con una
recta patrón en un rango operativo puesto a punto con anticipación. En el caso donde se emplee
el agua dopada con ácidos húmicos y fúlvicos, se realizará el seguimiento espectrofotométrico al
color como parámetro de acuerdo al método estándar de una sola longitud de onda (λ = 455 nm)
(Método 2120C; Standard Methods 2005), comparado con una recta patrón en un rango
operativo puesto a punto con anticipación, utilizando para tal fin un patrón estándar de Pt/Co de
500 UPC.

UV254. Esta técnica espectrofotométrica consiste en la determinación de la absorbancia a una

longitud de onda analítica de 254 nm en espectrofotómetro UV – Vis (equipo a adquirir con
recursos del proyecto). Esta medición se tomará para estimar el contenido de compuestos
aromáticos en el sistema al comienzo y durante los ensayos catalíticos. Los resultados serán
comparados con una recta patrón en un rango operativo puesto a punto previamente.

26
Carbono orgánico total (COT) y nitrógeno total (TN). Se determinará la concentración de COT
a las muestras al comienzo y durante todos los ensayos catalíticos para evaluar el porcentaje de
mineralización de las moléculas modelo. El carbono orgánico total COT, es esencialmente valioso
en el control de procesos cuando incluso la determinación de DQO puede ser demasiado lenta o
imprecisa. Los métodos de COT son más reproducibles que aquellos de la DBO o de la DQO y
permiten el análisis de un gran número de muestras en menor tiempo. Se llevarán a cabo con la
ayuda de un equipo automatizado por combustión catalítica de la muestra (equipo a ser
adquirido con recursos del proyecto). En el mismo dispositivo se determinará simultáneamente
el contenido de nitrógeno total (TN) gracias a un detector de quimioluminiscencia, para
evidenciar lo que ocurre con los grupos funcionales nitrogenados presentes en los contaminantes
durante el transcurso de la reacción y correlacionar estos resultados con los del seguimiento
cromatográfico a los sub-productos de oxidación realizados en la Actividad 2.2.

El método instrumental que se usará ofrece resultados en pocos minutos y requiere volúmenes
de muestra inferiores a 1 mL. El procedimiento implica la introducción de la muestra en un tubo
de combustión catalítica a 650 °C que vaporiza el agua. En una corriente de aire la materia
orgánica se convierte en CO2 y H2O. El agua se condensa, y la corriente de gas se pasa, a través de
una celda de flujo continuo a un analizador de infrarrojo no dispersivo (NDIR). La cantidad de
CO2 registrada es proporcional al contenido de carbono de la muestra. Uno de los problemas de
estos métodos es que también se libera CO2 a partir de los carbonatos inorgánicos debido a las
altas temperaturas de combustión que usan. Para eliminar los efectos de este problema, por cada
medición se realizan dos determinaciones. Una de carbono total, en la que la muestra ha pasado
por un reactor que contiene ácido fosfórico que convierte los carbonatos inorgánicos en CO 2 y
después por el tubo de combustión catalítica en la que se transforma el carbono orgánico. En una
segunda determinación la muestra pasará por el reactor de ácido fosfórico por lo que se
determina solo el carbono inorgánico. La diferencia de las dos determinaciones es el carbono
orgánico total.

Determinación de peróxido remanente. La determinación de peróxido se hará de acuerdo a la

metodología planteada por Pupo et al. (2005). El método se basa en la formación del catión
peroxovanadio en la reacción del H2O2 con metavanadato, en medio ácido. Las soluciones
coloreadas se medirán en un espectrofotómetro UV-Vis a una longitud de onda analítica de 450
nm (equipo a ser adquirido con recursos del proyecto). Los resultados serán comparados con
una recta patrón en un rango operativo puesto a punto previamente.

Análisis estadístico. Se construirá una base de datos en el programa Microsoft Excel® en la

cual se registrarán los resultados obtenidos en cada uno de los ensayos. Para esta investigación la
matriz se denominará “Registro del seguimiento de los parámetros fisicoquímicos”.

Con el fin de estimar la eficiencia de la TOA en estudio, en la eliminación de los contaminantes

modelo y de ácidos húmicos y fúlvicos de origen natural ( agua dopada con patrón adquirido a
casa comercial Sigma-Aldrich), a partir de los resultados obtenidos en el seguimiento de cada
uno de los parámetros fisicoquímicos se realizará un análisis de varianza siguiendo un modelo
ANOVA de 1 solo factor y combinado, seguido por un análisis de componentes principales,
utilizando el Software Statgraphics Centurion© Plus versión XV.II. Las gráficas se realizarán con
ayuda del programa Sigma Plot 12.5.

Con el fin de determinar los principales factores que afectan la respuesta de la tecnología PCFH
en la depuración de agua superficial y dopada se realizará un diseño experimental que permita
identificar a partir del menor número de ensayos posibles las variables de mayor influencia en el

27
proceso de oxidación y las posibles interacciones entre éstas. Las variables de operación de la
tecnología PCFH a evaluar serán: pH, temperatura, dosis de agente oxidante, carga de catalizador
y concentración de contaminantes (diferentes diluciones, dependientes de la COT de las
muestras de agua dopada: naranja de metilo, fenol y MON). Las muestras serán tomadas a
diferentes tiempos de reacción, para analizar los diferentes parámetros fisicoquímicos antes
citados y determinar el porcentaje de eliminación, degradación o mineralización de los
contaminantes mediante la tecnología.

FASE 3. Puesta en marcha de reactores a escala de 1 L en régimen contínuo; evaluación de

los principales parámetros de la reacción PCFH bajo tales condiciones y determinación del
tipo de reactor más eficiente para la aplicación.

Tras establecer la metodología de preparación y formado del catalizador tipo Al/Fe - PILC en la
Fase 1 se diseñarán y ensamblarán 3 reactores de flujo continuo y 1 reactor estacionario (semi-
batch) para comparar los resultados en cuanto a la eficiencia global. Todos los reactores se
montarán con una capacidad de 1 litro, con los cuales se podrán efectuar pruebas a escala de
laboratorio, para posteriormente desarrollar un reactor piloto a 50 L en la configuración más
favorable. Por lo tanto, esta fase del proyecto tiene la finalidad de evaluar y definir el tipo de
reactor más apropiado para la reacción PCFH según especificaciones y necesidades a escala de
laboratorio. Se realizará además el estudio de la cinética de operación de cada reactor y el
modelamiento matemático del mismo para obtener un reactor eficiente, optimizando todas sus
variables de operación, incluyendo las citadas en la Actividad 2.4 y las relacionadas con el
desempeño del catalizador frente a los problemas de transporte de masa estudiadas en las
Actividades 1.6 y 1.7.

Actividad 3.1 Evaluación y comparación de diferentes tipos de reactores bajo régimen

continuo (slurry, lecho fijo y lecho fluidizado) a escala de laboratorio en la aplicación de
interés.

La eficiencia de la reacción se determinará a partir de diferentes parámetros de respuesta, los

cuales se describen en la Actividad 2.4 y la especiación y cuantificación de los sub-productos de
reacción como se describió anteriormente en la Actividad 2.1; Para esto se tomaran muestras a
diferentes tiempos de reacción y se evaluará la conversión del contaminante (moléculas modelo:
fenol y naranja de metilo, y MON: muestra dopada con ácidos húmicos y fúlvicos-patrón
comercial) en términos de concentración, COT (equipo automatizado, a ser adquirido con los
recursos del proyecto), DQO, absorción a 254 nm, especiación cromatográfica y
espectrofotométrica de intermediarios y toxicidad en un reactor semi-batch de 1 L. Este mismo
procedimiento se replicará para los diferentes tipos de reactores que se estudien (slurry, lecho
fluidizado, lecho fijo o empacado) operando en régimen continuo. Además, de evaluar el
empacado o formado del catalizador, previamente realizado en las Actividades 1.5 y 1.6 en los
diferentes tipos de reactores. Se adaptarán las principales variables de operación identificadas
para condiciones semi-batch, con el fin de optimizarlas en las condiciones de operación de los
reactores continuos.

Actividad 3.2 Evaluación de parámetros cinéticos en el reactor continuo más eficiente.

La evaluación de los parámetros cinéticos se realizará en el reactor continuo más eficiente

determinado en la Actividad 3.1, para el seguimiento de la eliminación del naranja de metilo, el
fenol y la MON (Patrón ácidos húmicos y fúlvicos), se determinarán los siguientes parámetros:
concentración del contaminante (espectrofotometría visible y cromatografía líquida de alta

28
resolución), color, DQO, UV254, concentración de peróxido remanente y carbono orgánico total
(COT), la metodología para la determinación de los presentes parámetros se indicó en las
Actividades 2.1 y 2.4.

Después de identificar el sistema continuo más eficiente, se procederá a hacer un estudio cinético
completo sobre la operación de este reactor; para ello se realizará una serie de experimentos
analizando el efecto las siguientes variables: temperatura, carga de catalizador (relación masa de
catalizador/DQO inicial contaminante), dosis de agente oxidante (relación moles de H2O2/DQO
inicial contaminante), pH inicial, concentración del contaminante (DQO, TOC y/o TN), a
diferentes caudales y temperaturas. El conocimiento del efecto de estas variables sobre el
proceso es fundamental para determinar los parámetros cinéticos, incluyendo energías de
activación a partir de la ley de Arrhenius. De igual manera, el efecto de la concentración de las
especies presentes en la reacción es necesario para determinar tanto el orden de reacción como
las constantes cinéticas de reacción mediante el uso de métodos numéricos y de cálculo como el
método diferencial, el método integral, el método de velocidades iniciales, método de regresión
lineal y no lineal.

Con los resultados obtenidos y empleando diferentes herramientas estadísticas se determinarán

los parámetros óptimos de operación de la tecnología PCFH en la eliminación de las moléculas
contaminantes modelo, operando en régimen continuo a escala de laboratorio (1 L). El reactor
que presente el mejor desempeño será replicado a escala de 50 L, en la cual se estudiarán los
fenómenos difusionales que podrían afectar la operación de la tecnología a escala planta real. Por
último se definirán las condiciones óptimas de operación de este reactor con las cuales se
diseñarán y ensamblarán los prototipos piloto portátiles de 500 L (aplicación en acueductos
veredales) y 1000 L (acueductos urbanos), que serán evaluados en el tratamiento de aguas
superficiales reales del Departamento de Nariño, con miras a mejorar los indicadores de calidad
del agua de consumo en el Departamento de Nariño.

FASE 4. Ensamblaje de un prototipo de tratamiento PCFH a escala de 1000 L y acoplamiento

del mismo a sistemas convencionales de tratamiento para mejorar la calidad del agua
potable.

En esta fase del proyecto se efectuará el ensamblaje de un reactor catalítico de 1000 L operado
en régimen continuo a escala piloto replicando las condiciones óptimas de operación
determinadas en la Fase 2, empleando el catalizador preparado en las condiciones y forma que
garanticen la respuesta óptima de la tecnología PCFH. Además, se llevará a cabo la optimización
del proceso en esta escala y el desarrollo de un modelo matemático predictivo que se ajuste a la
respuesta de la tecnología, usando como afluentes de estudio las aguas superficiales actualmente
empleadas como fuentes de abastecimiento de las plantas Centenario de EMPOPASTO S.A. E.S.P.
en la ciudad de Pasto, de EMPOOBANDO E.S.P. en la ciudad de Ipiales y de EMPSA E.S.P. en el
municipio de Túquerres.

Actividad 4.1 Montaje y puesta en marcha del reactor en régimen continuo más eficiente a
escala piloto (50 L), bajo condiciones óptimas de operación, para estudiar el efecto de los
fenómenos de transporte.

Una vez se cuente con el mejor reactor para éste sistema catalítico, se procederá a evaluar
parámetros importantes para el montaje del reactor piloto – 50 L: material de ensamblaje y
tuberías o mangueras, controles en tiempo real de temperatura (chaqueta + baño termostatado),
pH, agitación y de adición de reactivos y caudal de afluente acuoso bajo estudio. Para la puesta en

29
marcha del reactor se realizarán pruebas preliminares para la evaluación del mismo buscando
detectar problemas tales como fugas, defectos de materiales, agitación, etc.

Después de montar el reactor, se estudiarán los parámetros cinéticos de la reacción; para ello se
realizará una serie de experimentos analizando el efecto de las principales variables, ya listadas
en la Actividad 3.2 de esta fase. Con esta información se determinarán los parámetros cinéticos,
incluyendo energías de activación globales, el efecto de la concentración de las especies
presentes en la reacción, el orden de reacción y las constantes cinéticas de reacción empleando
métodos numéricos y de cálculo como el método diferencial, el método integral, el método de
velocidades iniciales, método de regresión lineal y no lineal.

Actividad 4.2 Diseño y ensamblaje de un prototipo portátil de capacidad 1000 L, acoplable

a la salida del tratamiento fisicoquímico de plantas convencionales de potabilización.

En el caso del prototipo portátil a escala piloto se debe hacer un seguimiento a los mismos
factores determinados para el reactor a escala de 50 L (Actividad 4.1), es decir, es necesario
definir condiciones importantes del reactor relevantes para el proceso como el volumen del
reactor (tentativamente se plantea un volumen total de 1000 L), material de ensamblaje, sistema
de tuberías o mangueras, control y seguimiento del pH, del sistema de adición de agente
oxidante, del caudal de afluente a tratar y del sistema de agitación (por turbulencia con aire, con
la ayuda de un compresor, o mecánica con la ayuda de un motor y un agitador de aspas). El
prototipo de igual manera debe ensamblarse sobre una base que permita fácilmente su
desplazamiento a diferentes poblaciones con la ayuda de una camioneta 4x4, esto es, debe ser
portátil. Para la puesta en marcha del reactor se realizarán pruebas preliminares de evaluación
para detectar problemas como fugas, defectos de materiales, agitación, termómetros, bombas
peristálticas y controladores de flujo másico. De igual manera se emplearán sensores e interfaces
que permitan hacer un seguimiento en tiempo real de los principales parámetros de operación
del prototipo; esto permitirá evaluar de manera más confiable, tanto los principales factores de
reacción como los parámetros de respuesta anteriormente identificados. En este caso se
optimizarán de igual manera los parámetros de operación de la tecnología, promoviendo el
menor costo energético y el menor gasto posible en agente oxidante.

Actividad 4.3 Determinación de la eficiencia del prototipo a 1000 L, acoplado a planta real
(Pasto, Ipiales y Túquerres) en la eliminación de MON (DQO, COT, color) presente en
aguas superficiales.

En esta actividad se evaluará el efecto que producen sobre la eliminación de contaminantes los
parámetros de reacción a ser controlados en el reactor catalítico continuo: pH, temperatura
(seguimiento mas no control, se trabajara siempre a temperatura ambiente), dosis de agente
oxidante, carga de catalizador, concentración inicial de MON y caudal de alimentación al sistema.
El conocimiento del efecto de estas variables sobre el proceso es fundamental para la
determinación de parámetros cinéticos del reactor piloto. Los parámetros de seguimiento de la
reacción PCFH son los mismos que los descritos en la Actividad 3.1, pero en este caso serán
evaluados sobre muestras de agua cruda que sirven de abasto a las plantas de tratamiento
convencionales de potabilización (EMPOPASTO S.A. E.S.P., EMPOOBANDO E.S.P., EMPSA E.S.P), a
las cuales se acople el prototipo piloto ensamblado y desarrollado en la Actividad 4.2.

Los parámetros de seguimiento cromatográfico de la tecnología serán los definidos en las

Actividades 2.1 y 2.4, en este caso, el seguimiento y trazabilidad de dichos parámetros se realizará

30
en los principales fuentes de abasto de los Municipios de Pasto, Ipiales y Túquerres, y los
respectivos efluentes tratados con la tecnología objeto de este estudio.

Actividad 4.4 Desarrollo de un modelo matemático predictivo para la operación de la

tecnología PCFH en régimen continuo, a escala piloto, acoplada a plantas de tratamiento
convencional.

Con los datos que arroje la evaluación de las variables de reacción en las Actividades 4.2 y 4.3, se
desarrollará un modelo que represente satisfactoriamente los datos experimentales obtenidos,
en función del efecto de cada una de las principales variables de operación sobre la eficiencia
global de la tecnología. Para esto será necesario en primer lugar llevar a cabo la formulación del
modelo matemático y luego su optimización basándose en la ley de acción de masas de Hammer
y el principio del máximo elaborado por Pontryagin a través de la teoría del control óptimo, que
permite resolver problemas dinámicos de naturaleza muy variada y de optimización dinámica.
Para esto se emplearán diferentes aproximaciones, principalmente de tipo determinístico, con el
ánimo de obtener los valores óptimos que debe adoptar cada uno de los parámetros citados, para
preservar la respuesta óptima en la degradación de la carga orgánica contaminante, no solo en
términos de maximizar la eliminación de DQO, COT y color verdadero, sino de minimizar
simultáneamente el consumo de reactivos (peróxido de hidrógeno) y maximizar el tiempo de
vida útil del catalizador.

31
OBJETIVO 2. Evaluar la eficiencia de la tecnología de oxidación Avanzada PCFH en el tratamiento
de aguas superficiales para mejorar los parámetros de calidad, microbiológicos y fisicoquímicos
del agua potable en el Departamento de Nariño.

Esta etapa del proyecto comprende la evaluación de la tecnología PCFH, escalada y llevada a
régimen continuo en la etapa anterior de la investigación, en la desinfección de fuentes
superficiales para la producción de agua de consumo segura y con mejores parámetros de
calidad en el Departamento de Nariño. Esto requiere, como mínimo, lo siguiente: (i) estudio del
potencial desinfectante de la tecnología PCFH a escala de laboratorio; (ii) determinación de la
potencial citotoxicidad, genotoxicidad y/o mutagenicidad de las especies químicas generadas en
la tecnología sobre los microorganismos controlados por norma (seguridad microbiológica de la
desinfección con la tecnología); (iii) optimización del proceso en base a los parámetros
microbiológicos de respuesta (desinfección); (iv) optimización simultánea del proceso en base a
las respuestas de los parámetros fisicoquímicos y microbiológicos (desinfección); (v) diseño y
ensamblaje de un prototipo escalado y compacto de tratamiento PCFH en régimen continuo y
volumen operativo de 500 L, para su evaluación en el tratamiento de aguas totalmente crudas en
zonas rurales y veredales del Departamento de Nariño; (vi) evaluación del potencial
desinfectante del prototipo de 1.000 L desarrollado en las fases anteriores del proyecto, acoplado
a las plantas de tratamiento de Pasto (EMPOPASTO S.A. E.S.P.), Ipiales (EMPOOBANDO S.A. E.S.P.)
y Túquerres (EMPSA E.S.P.) y evaluación del desempeño tanto del potencial desinfectante como
en la eliminación de materia orgánica del prototipo compacto de 500 L en el tratamiento de
aguas reales en zonas rurales y veredales bajo la jurisdicción de los municipios de Ipiales
(EMPOOBANDO E.S.P.) y Tumaco (Aguas de Tumaco S.A. E.S.P.); (vii) desarrollo y validación de
un modelo matemático de respuesta del reactor, tanto respecto a los parámetros de calidad
fisicoquímicos como microbiológicos.

El desarrollo de éste objetivo requiere de las siguientes fases:

FASE 5. Evaluación del potencial desinfectante de la tecnología PCFH en la eliminación de

microorganismos patógenos presentes en muestras de agua dopada.

En esta fase se llevará a cabo el seguimiento a los parámetros de calidad microbiológica del agua
posterior a su tratamiento con la tecnología PCFH a escala de laboratorio. Para ello, los ensayos
se realizarán en agua ultrapura (grado HPLC, tratada en unidad de osmosis inversa seguida de
unidad de producción de agua tipo I) (Equipo a ser adquirido con recursos del proyecto) dopada
con una concentración conocida de diferentes microorganismos, seleccionados teniendo en
cuenta su resistencia a los sistemas de desinfección convencionales, su importancia en salud
pública y/o a que son indicadores de contaminación microbiológica en agua de consumo.

El potencial desinfectante de la tecnología PCFH se evaluará sobre los siguientes

microorganismos:
- Bacterias: Escherichia coli, Enterococos intestinales, esporas de Clostridium perfringens.
- Protozoarios: Cryptosporidium spp., Giardia spp., Cyclospora spp.
- Virus: Rotavirus, Enterovirus, Bacteriófagos (colifagos).

Para las pruebas se utilizarán microorganismos del cepario de la Universidad de Nariño así como
cepas certificadas y de referencia ATCC.

32
Actividad 5.1 Puesta a punto de los métodos de detección y seguimiento de los microorganismos
patógenos indicadores de calidad de agua potable, antes, durante y después de la aplicación de la
tecnología PCFH.

Los ensayos para el seguimiento del potencial desinfectante de la tecnología de oxidación

avanzada PCFH, se llevarán a cabo en agua ultra-pura (grado HPLC) dopada con concentraciones
conocidas de los agentes patógenos objeto de seguimiento. Las muestras de agua dopada con
cada uno de los microorganismos, serán tratadas mediante la tecnología PCFH en reactor semi-
batch. Se empleará el catalizador Al/Fe – PILC preparado a escala en la Fase 1 del proyecto. En
cada reactor se adicionará el catalizador sólido y se iniciará el ensayo catalítico sobre la muestra
de agua dopada con los microorganismos patógenos; una vez alcanzado el estado estacionario, se
adicionará la dosis de peróxido de hidrógeno correspondiente. Se procederá a tomar muestras
periódicamente que se destinarán a la determinación de los parámetros microbiológicos de
respuesta en función del tiempo de tratamiento. El seguimiento de los microorganismos durante
y después del tratamiento del agua con el TOA en estudio, se realizará mediante varias
metodologías.

El seguimiento de Escherichia coli, Clostridium perfringes y Enterococos intestinales se llevará a

cabo por el método de filtración en membrana, de acuerdo con la metodología descrita en:
Norma Técnica Colombiana - NTC 4772 (Documento de referencia: ISO 9308-1:2001); Norma
Técnica Colombiana - NTC 5075 (Documento de referencia: ISO6461-2:1995) y norma ISO 7899-
2:2001, respectivamente. Para el seguimiento post-desinfección se utilizarán métodos
moleculares basados en PCR, secuenciación y piro-secuenciación que en el caso de resistir al
tratamiento permitirán evidenciar las posibles alteraciones genómicas. Los productos de PCR
serán secuenciados en MWG Biotech US.A y el análisis de secuencias se realizará mediante
herramientas de bioinformática.

El seguimiento de los protozoarios: Giardia spp., Cryptosporidium spp. y Cyclospora spp., se

realizará por técnicas de inmunofluorescencia (equipo propiedad de EMPOPASTO S.A. E.S.P.),
implementando algunas modificaciones a la metodología descrita por la EPA 1623 (2005) y por
técnicas de biología molecular como PCR en tiempo real (equipo cuya adquisición está prevista
con recursos del proyecto) utilizando primers y sondas para los genes 18s rDNA, COWP y b-
giardina.

El seguimiento de Rotavirus, Enterovirus y Bacteriófagos (Colifagos) se realizará haciendo una

modificación a la metodología empleada por Kim et al., (2010). Se utilizarán colifagos MS2
(ATCC15597-B1), los cuales serán propagados y cuantificados mediante el método de ensayo en
placa (doble capa de agar), como hospedera se utilizará una cepa de E. coli (en fase de
crecimiento exponencial e inicio de fase estacionaria) resistente a los antibióticos (ATCC
700891), para el cultivo se seguirán los procedimientos descritos en la literatura (APHA y
AWWA, 2005). Para el cultivo de E. coli, se preparará un medio de cultivo LB modificado así: 1 L
de agua destilada con 10 g de triptona, 1 g de extracto de levadura, 8 g NaCl, 1 g de dextrosa, 0,3 g
CaCl2, 0,03 g de ampicilina y 0,03 g de estreptomicina. A partir de esta fórmula se prepararán
medios de cultivo líquido y sólido concentrado y suave, estos últimos suplementándolos con 15 g
y 5 g de agar-agar, respectivamente. Las placas serán incubadas a 37 °C durante toda la noche. En
caso de requerir confirmación de fagos y otros microorganismos de estudio se realizará
mediante observaciones por SEM previo spray de oro para incrementar conductividad eléctrica
de la superficie y PCR.

33
La detección molecular de los microorganismos se optimizará mediante técnicas de PCR
convencional en un equipo Master Cycler Pro (Eppendorf) y qPCR (PCR en tiempo real) en un
equipo Light Cycler (Roche) (equipo a ser adquirido con recursos del proyecto). Adicionalmente,
se realizarán pruebas de viabilidad mediante el uso de colorantes específicos (colorantes de
exclusión vital y colorantes fluorescentes) y conteo por microscopía óptica y microscopía de
fluorescencia.

Análisis estadístico. Se construirá una base de datos en el programa Microsoft Excel®, en la

cual se registrarán los resultados obtenidos en cada uno de los ensayos. Para fines de esta
investigación la matriz se llamará “Registro del seguimiento de los parámetros microbiológicos”.

Con el fin de estimar el potencial desinfectante de la tecnología PCFH en estudio, a partir de los
resultados obtenidos en el seguimiento de cada uno de los microorganismos, se realizará un
análisis de varianza, utilizando el Software Statgraphics Centurion© Plus versión XV.II. Las
gráficas se realizarán con ayuda del programa SigmaPlot 12.5.

Actividad 5.2 Optimización de los principales parámetros de operación de la tecnología

PCFH en la inactivación de los microorganismos patógenos indicadores de calidad de agua
potable, empleando herramientas estadísticas de diseño de experimentos y análisis
multivariado.

Con el fin de optimizar el proceso en base a los parámetros de respuesta de desinfección, se

utilizará un diseño experimental (Superficies de respuesta y factorial) que permita identificar a
partir del menor número de ensayos posibles, las variables de mayor influencia en la eliminación
y/o inactivación microbiana y las posibles interacciones entre éstas. Las variables de operación
que se evaluarán en la tecnología PCFH serán: pH, temperatura, dosis de peróxido de hidrogeno,
dosis de catalizador y caudal de afluente a tratar. Como parámetros de respuesta microbiológicos
para esta serie de experimentos quedan el porcentaje de viabilidad y el porcentaje de
recuperación de cada microorganismo y como parámetro de respuesta fisicoquímico la
concentración de peróxido remanente determinada mediante el método con metavanadato,
citado anteriormente en la Actividad 2.4.

FASE 6. Evaluación del potencial efecto citotóxico, genotóxico y/o mutagénico de la

tecnología PCFH sobre los agentes patógenos objeto de estudio.

En esta fase se desarrollarán pruebas de citotoxicidad, genotoxicidad y/o mutagenicidad para

establecer el efecto del tratamiento de aguas superficiales mediante la tecnología PCFH sobre los
microorganismos objeto de estudio. De igual manera, asegurar que el tratamiento no lleve a
mutaciones en el material genético de los microorganismos a eliminar que puedan resultar
perjudiciales ante la aplicación a escala de la tecnología.

Actividad 6.1 Estudio del potencial efecto citotóxico de la tecnología PCFH.

Concentraciones del agente oxidante - ensayos preliminares: Para encontrar el intervalo de

dosis y concentraciones de agente oxidante a utilizar, se llevará a cabo un análisis preliminar en
el que se expondrán las células de cada microorganismo a diferentes cargas y concentraciones de
peróxido de hidrógeno en presencia de una concentración constante de catalizador. Se
determinará el intervalo de concentraciones más apropiado para continuar con los ensayos de
exposición de las células y se realizará un análisis dosis-respuesta para una serie de 5
concentraciones de peróxido. Estos ensayos se realizarán con al menos 5 réplicas cada uno.

34
Ensayo de citotoxicidad: Para las pruebas de citotoxicidad se utilizará la metodología reportada
por otros autores en microplacas de 96 pozos para la evaluación del efecto de diferentes agentes
químicos (Kiskinis et al., 2002). Las microplacas de 96 pozos se encuentran divididas en 12
columnas y 8 filas; cada columna representará un tratamiento y cada una de las filas
representará las réplicas de ese tratamiento. La columna 1 se utilizará como blanco y contendrá
el medio de cultivo DMEM suplementado. La columna 2 se utilizará para el control negativo y
contendrá 100 µl de suspensión de células (3 x 103 células/mL) más 100 µL de suplemento
DMEN. Los pozos de las columnas restantes contendrán 100 µL de una suspensión celular de 3 x
103 células/mL a las cuales se les adicionará el sistema catalítico en concentraciones crecientes.
El volumen se complementará con 200 µL en cada pozo con medio de cultivo. Posteriormente las
placas se someterán a agitación orbital durante 15 minutos a 37 °C en atmósfera húmeda con 5
% de CO2 durante máximo 24 horas. Después del tiempo de incubación, se retirará el medio de
cultivo de cada pozo, se adicionarán 20 µL de metanol al 100 % por 15 minutos y 15 µL de cristal
violeta (solución al 1 % de cristal violeta en 50 % de metanol) por 30 minutos. Posteriormente,
las placas serán lavadas con agua destilada y se les adicionarán 50 µL de dimetilsulfóxido DMSO
por 30 minutos. La densidad celular (viabilidad celular) se determinará en un lector de placas
(BIORAD) a una longitud de onda de 595 nm.

La prueba de viabilidad será realizada además, con el colorante de exclusión vital azul de Tripán
(Warren, 1997). Para ello, se preparará una dilución 1:10 (1 µL de la suspensión de las células y 9
µL de azul de tripán al 1 %). Se tomarán los 10 µL de la dilución en cámara de Newbauer y se
llevarán al microscopio óptico para determinar el número de células vivas y muertas. Se contarán
las células presentes en los 4 campos (Número total de células, Número total de células viables y
Número de células inviables) para obtener el promedio de células. El Número de células/mL se
obtendrá multiplicando el promedio de células por 10 (factor de dilución de la suspensión del
cultivo y el azul de tripán), por volumen de la suspensión inicial de las células en el medio por
10.000, como constante de la cámara de Newbauer.

Para evaluar el efecto de citotoxicidad aguda: En la microplaca de 96 pozos se sembrarán 100 µL

de suspensión de células en una concentración de 3 x 105 células /mL y 100 µL de medio DMEM
con 5 % de Suero Fetal Bovino (Gibco) en cada pozo. Posteriormente, se incubará durante 12
horas a 37 °C en atmósfera húmeda con 5 % de CO2. Es de tener en cuenta que en este segundo
ensayo se aplicará un tiempo de incubación de las células más corto antes de la exposición al
sistema catalítico, con el fin de contar con un patrón de comparación a las 24 horas y a las 12
horas.

Luego de la incubación se aspirará el medio y se lavará cada pozo con 50 µL de solución salina
tampón (PBS 1X); se adicionará medio de cultivo con suplemento (sin SFB) más las
concentraciones del sistema catalítico para las dos líneas celulares. Se dispondrá un máximo de
25 µL en cada pozo. El control positivo estará representado en células expuestas a una
concentración de saturación con el catalizador y el control negativo serán células crecidas en
DMEN con suplemento, sin exposición al catalizador. La placa será incubada durante 4 horas a 37
°C de acuerdo con protocolos establecidos (Takashima A, 1998); en agitación orbital y posterior
adición de 50 µL de tripsina (solución 1:10 – 0,1 % tripsina: PBS 1X) a cada pozo para
desprender las células, se adicionarán 100 µL de DMEN con suplemento y se incubará
nuevamente por 5 minutos a 37 °C. Luego, se realizará el conteo de células vivas y muertas
mediante coloración con azul de tripán, el conteo se realizará utilizando cámara de Newbauer y
microscopio óptico.

35
Adicionalmente, se llevará a cabo un ensayo MTT, que corresponde a un test de biosíntesis
enzimática en el cual la deshidrogenasa mitocondrial (enzima de todas células vivas) oxida la
molécula amarilla MTT (Bromuro de 3(4,5 dimetil-2-tiazoil)-2,5-difeniltetrazólico) generando
una coloración azul (formazán) de diferentes intensidades de acuerdo con el grado de viabilidad
de la célula. La capacidad de las células para reducir MTT a formazán, tras la exposición al
catalizador, permitirá medir la toxicidad del compuesto que se evalúa. Las células serán
depositadas en placas de 96 pozos en la misma concentración utilizada para la prueba de
viabilidad con colorantes de exclusión vital, expuestas durante un máximo de 1 hora al sistema
catalítico, incubados en atmósfera húmeda al 5 % CO2 y lectura de reacción en un lector de placas
(Biorad). Los resultados serán expresados como porcentaje de células vivas. La curva de dosis-
respuesta se calculará teniendo en cuenta el rango de concentración y cantidad de sistema
catalítico (carga de catalizador, constante) analizado el porcentaje de reducción del crecimiento
celular.

Con los resultados obtenidos se calcularán los porcentajes de viabilidad y mortalidad. Con
aquellos ensayos en los cuales la viabilidad celular sea mayor al 80 % se llevarán a cabo los
ensayos de genotoxicidad. Los resultados serán analizados mediante análisis de varianza,
pruebas de comparación de medias y pruebas de significancia estadística.

Actividad 6.2 Estudio del potencial efecto genotóxico y/o mutagénico de la tecnología
PCFH.

Perfil genotóxico: Con el fin de evaluar la seguridad biológica de la tecnología de peroxidación

catalítica en fase húmeda se llevarán a cabo dos aproximaciones metodológicas, primero, se
evaluará la presencia de ADN remanente posterior al tratamiento PCFH mediante análisis de
hibridación in-situ, empleando para ello sondas de ácidos nucleicos debidamente diseñadas
mediante el uso de herramientas bioinformáticas.

Segundo, se evaluará el efecto genotóxico del radical hidroxilo, sobre cluster específicos de genes
de resistencia, virulencia y/o citotoxicidad. Se utilizarán sondas específicas para determinar
microorganismos esporulados y detección de genes de resistencia a antibióticos, choque térmico
y formación de esporas (hsp, spf), para bacterias coliformes totales y fecales se analizarán cluster
de genes de resistencia, virulencia y citotoxicidad (stx, shiga toxin, flixD) y para parásitos genes
de formación de pared celular de ooquistes y quistes (COWP y b-giardina). Para todas las
pruebas se utilizarán como controles cepas de referencia ATCC.

Se realizará una amplificación múltiplex PCR en un equipo Eppendorf Master Cycler Pro
(Eppendorf) para establecer los perfiles relacionados con cada grupo de microorganismos.
Posterior secuenciación y análisis de los productos de secuenciación para evaluar las posibles
mutaciones asociadas a estos genes. Los productos de PCR serán visualizados mediante
electroforesis en gel de agarosa al 0,8 % y tinción con EZ visión. El ADN amplificado será
purificado con columnas GFX PCR y el kit de purificación Gel DNA (Invitrogen Corporation S.A).

Análisis de la secuenciación de los productos de PCR. A todas aquellas muestras positivas en la

reacción de amplificación se les realizará la secuenciación directa de los productos de PCR y para
su secuenciación serán enviadas a MWG Biotech USA. Una vez obtenidas las secuencias, serán
analizadas mediante sobrelapamiento de fragmentos y ensambladas utilizando el software
Bioedit 7.0.5 (Hall, 1999). Se procederá a depurar las secuencias, con ayuda de REVSEQ y
ClustalW del NCBI (http://www.ncbi.nlm.nih.gov/revseq/). Las secuencias depuradas se
utilizarán para la comparación de las secuencias obtenidas con las reportadas en GenBank,

36
mediante la herramienta BLASTn del NCBI. Se realizará luego el análisis de agrupamiento con el
programa NTSys y/o MEGA 5.0, para lo cual se construirá la matriz de distancia, se aplicará un
coeficiente de similitud DICE o alguno relacionado y se obtendrá el análisis de agrupamiento
utilizando el algoritmo Neighbor Joining.

Perfil mutagénico: Se aplicará un ensayo cometa y de requerirse confirmación se realizaría

mediante PCR cuantitativa. Posterior a la exposición de las células a las diferentes
concentraciones y cantidades del sistema catalítico, durante un tiempo aproximado de 1-4 horas
en microplacas de 96 pozos, se tomarán 100 µL de la suspensión celular de cada pozo, se
adicionarán 900 µl de agarosa de bajo punto de fusión (0,5 %) y se colocarán 100 µL de mezcla
sobre una lámina portaobjetos que deberá contener una capa de agarosa de punto de fusión
normal (1 %), de acuerdo con modificaciones a la metodología descrita por Tace et al., (2000) y
Bowman et al., (2002). Posteriormente, las láminas serán expuestas durante 24 horas a una
solución de lisis (NaCl 0,23 M, EDTA 8 mM, tris 0,9 mM, tritón X-100 al 1 % y DMSO al 10 %) a 4
°C. Previo a la realización de la electroforesis alcalina las láminas se deben ubicar en cámara de
electroforesis horizontal, adicionarles tampón de electroforesis (NaOH 300 mM y EDTA 1 mM-pH
>13) y se deberán dejar por un periodo de aproximadamente 25 minutos a 4 °C. Luego, se
correrá una electroforesis a 290 mA y 25 V durante 35 minutos (equipos a adquirir con recursos
del proyecto).

Posteriormente se adicionará el tampón neutralizante (400 mM Tris HCL – pH 7,5) y se realizará

la coloración de las láminas con 65 µl de Bromuro de etidio (2 µg/mL). Las láminas se analizarán
utilizando microscopio de fluorescencia Zeiss con un filtro BP 546/10 nm y un filtro de barrido
de 590 nm (Equipo propiedad de EMPOPASTO S.A. E.S.P., cuyo uso se encuentra comprometido
en calidad de contrapartida en el proyecto). La lectura se realizará para cada lámina tomando en
cuenta la longitud de migración del ADN, se iniciará la medición desde el centro del núcleo hasta
el último punto de migración y la morfología de los núcleos serán clasificados así: a) no daño en
el ADN, b) daño bajo, c) daño medio, d) daño alto y e) daño total.

Análisis estadístico. Para determinar la correlación entre la viabilidad celular y las réplicas de
cada concentración de catalizador evaluadas, los resultados se analizarán usando la prueba de
correlación de Pearson, prueba de Shapiro-Wilk utilizando el programa SPSS versión 10.0. Para
analizar la distribución normal de los datos y determinar si la morfología y el promedio de
longitud presentan o no diferencias significativas respecto al control negativo, se realizará un
análisis de varianza ANOVA en una vía y prueba de Dunnet utilizando el programa Sigma Stat 2.0.

FASE 7. Evaluación del efecto simultáneo de los principales parámetros de operación de la

tecnología PCFH sobre la eliminación de materia orgánica y la desinfección, a escala 1 L y
régimen semi-batch.

En esta fase, con el fin de evaluar la eficiencia del proceso de oxidación catalítico tanto en
desinfección como en la eliminación de materia orgánica, se llevará a cabo conjuntamente el
seguimiento de los parámetros de calidad fisicoquímicos y microbiológicos de agua dopada con
microorganismos patógenos y una disolución patrón de ácidos húmicos y fúlvicos (patrón
comercial a adquirir a la casa comercial Sigma-Aldrich).

Actividad 7.1 Caracterización y especiación de la materia orgánica natural antes, durante

y después de tratada mediante la tecnología PCFH, empleando técnicas cromatográficas y
espectroscópicas.

37
Para determinar la composición de la materia orgánica de las muestras de agua dopadas con los
microorganismos patógenos y la disolución patrón de ácidos húmicos y fúlvicos, se realizará un
fraccionamiento de la misma así: ácidos húmicos, sustancias hidrofílicas neutras, sustancias
hidrofílicas básicas, sustancias hidrofílicas ácidas, sustancias hidrofóbicas neutras, sustancias
hidrofóbicas básicas y sustancias hidrofóbicas ácidas. Este procedimiento se llevará a cabo
empleando el protocolo de fraccionamiento reportado por Leenheer y Aiken (Leenher, 1981;
Aiken et al., 1992). Para ello, se usarán resinas de amberlita XAD-8 y XAD-4, AG-MP-50 y Duolite
A7. Antes de realizar el fraccionamiento se deberá hacer un tratamiento previo a las resinas para
su utilización y un tratamiento previo a la muestra. Al finalizar el procedimiento todas las
fracciones se concentrarán a presión reducida a 40 °C para eliminar el solvente y se almacenarán
para su posterior análisis.

A continuación, se realizará la caracterización cromatográfica de la materia orgánica con una

columna para exclusión por tamaño SEC G 3000 SWXL con detección mediante detector de índice
de refracción (RID) en el equipo HPLC adquirido para el efecto. Las muestras serán filtradas
mediante una membrana Millipore de 0,22 μm sin adición de buffer.

Las fracciones serán igualmente analizadas mediante espectroscopía IR entre 200 y 4000 cm -1 en
un equipo provisto con detección en el IR medio y lejano (FIR) (equipo a ser adquirido con
recursos del proyecto). Los resultados de este análisis serán sumamente valiosos, ya que
permitirán semi-cuantificar (en base a áreas de pico) la distribución de las principales
funcionalidades orgánicas presentes en cada uno de los extractos presentes en la MON modelo,
así como posteriormente también sobre la presente en las aguas superficiales rutinariamente
empleadas como fuentes de abastecimiento de los acueductos urbanos (Pasto, Ipiales,
Túquerres) y de los acueductos veredales (veredas de Ipiales y Tumaco), objeto de estudio.

Actividad 7.2 Evaluación del efecto de los principales parámetros de reacción sobre la
eficiencia global del proceso (eliminación simultánea de materia orgánica natural y
microorganismos indicadores de calidad de agua potable), empleando herramientas
estadísticas de diseño de experimentos y análisis multivariado.

La determinación del potencial de la tecnología PCFH en la eliminación de materia orgánica y

desinfección de forma simultánea a escala de 1 L se realizará teniendo en cuenta las mejores
condiciones de operación que se logren establecer en los ensayos planteados individualmente en
esta investigación para la eliminación de materia orgánica y desinfección.

Los ensayos catalíticos se llevarán a cabo en agua ultra-pura (grado HPLC) dopada con
concentraciones conocidas de los agentes patógenos y de una disolución patrón de ácidos
húmicos y fúlvicos (a partir de patrón comercial de la casa Sigma-Aldrich) soluble a pH 3.5, en
reactores semi-continuos de 1 L de capacidad, provisionados con agitación magnética y burbujeo
continuo de aire. Para la evaluación de la eficiencia de la reacción con respecto a los parámetros
fisicoquímicos se tomarán muestras periódicamente, que serán micro-filtradas y se destinarán
para el seguimiento de carbono orgánico total (COT), nitrógeno total (TN), demanda química de
oxigeno (DQO), color verdadero, absorción UV254 y concentración de peróxido remanente
(método del metavanadato). Para la evaluación de los parámetros microbiológicos se tomarán al
menos dos muestras a tiempos diferentes, a partir de las cuales se realizará el seguimiento del
número, viabilidad de los agentes patógenos inoculados y procesos de reinfección, de acuerdo
con las condiciones de análisis anteriormente descritas en la Fase 5.

38
FASE 8. Diseño, ensamblaje y evaluación de un prototipo de tratamiento PCFH de agua cruda
a escala 500 L en zonas rurales/veredales (Tumaco e Ipiales) y evaluación y seguimiento de
los parámetros de desinfección de un prototipo de tratamiento PCFH a 1000 L acoplado a
plantas reales (Pasto, Ipiales y Túquerres).

En esta fase se realizará el diseño, ensamblaje y evaluación del desempeño de un prototipo

compacto de tratamiento de PCFH en régimen continuo y volumen total aproximado de 500 L, en
el tratamiento de aguas reales en zonas rurales y veredales del Departamento de Nariño. Así
mismo, se realizará la evaluación del prototipo de tratamiento de PCFH en régimen continuo y
volumen operativo de 1000 L diseñado y ensamblado en el objetivo 1 en términos de
desinfección, en las plantas de tratamiento de Pasto (EMPOPASTO S.A. E.S.P.), Ipiales
(EMPOOBANDO E.S.P.) y Túquerres (EMPSA E.S.P.). La evaluación de la eficiencia del potencial de
la tecnología PCFH en la eliminación de materia orgánica natural y antrópica y en desinfección se
evaluará en dos épocas diferentes del año (en cuanto a clima, precipitaciones, etc.) a definir con
los operadores de las plantas.

Actividad 8.1 Caracterización fisicoquímica y microbiológica del agua superficial

empleada como principal fuente de abastecimiento por cada empresa cooperante:
EMPOPASTO S.A. E.S.P. (Pasto), EMPOOBANDO E.S.P. (Ipiales), EMPSA E.S.P. (Túquerres) y
Aguas de Tumaco S.A. E.S.P. (Tumaco).

Antes de llevar a cabo el tratamiento con la tecnología PCFH sobre aguas reales, se realizará la
caracterización fisicoquímica y microbiológica completa del agua superficial de las principales
fuentes de abastecimiento de las plantas de tratamiento de agua potable de los municipios de
Pasto (EMPOPASTOS.A. E.S.P.), Ipiales (EMPOOBANDO E.S.P.), Túquerres (EMPSA E.S.P.) y
Tumaco (Aguas de Tumaco S.A. E.S.P.). Estos análisis completos, fisicoquímicos y microbiológicos
de aguas, se realizarán por el Servicio de Laboratorios Especializados de la Universidad de
Nariño, en calidad de contrapartida al proyecto (Servicios tecnológicos).

Los parámetros fisicoquímicos y microbiológicos que se tendrán en cuenta serán los estipulados
en la Norma Técnica Colombiana - NTC 813, el Decreto 1575 de 2007 y la resolución 2115 de
2007 emitidos por el Ministerio de la Protección social y el Ministerio de Ambiente, Vivienda y
Desarrollo Territorial, respectivamente, que corresponden a:

- Parámetros fisicoquímicos: Color, turbiedad, pH, conductividad, alcalinidad, sulfatos, nitratos,

nitritos, fosfatos, dureza total, dureza cálcica y magnésica, cloruros, fluoruros, metales (Sb, As, Ba,
Cd, Co, Cr, Hg, Ni, Pb, Se, Mn, Mo, Zn, Fe), carbono orgánico total (COT), hidrocarburos aromáticos
policíclicos (HAP) y trihalometanos (THMs). Además de lo anterior, se determinarán en estas
muestras: DQO, absorción UV254 y concentración residual de peróxido de hidrógeno, mediante
metodologías explicadas anteriormente.

39
Tabla 5. Parámetros fisicoquímicos para el análisis de muestras de agua.

Nombre del parámetro Método (Standard Methods, 2005)

Color 2120-C
Turbiedad 2130
pH 4500-H+-C
Conductividad 2510-B
Alcalinidad 2320
Sulfatos 4500-SO4-2-C
Nitratos 4500-NO3- -B
Nitritos 4500-NO2- -B
Fosfatos 4500-P-D
Dureza Total 2340-C
Dureza Cálcica y Magnésica 3500-B
Cloruros 4500-Cl- -B
Fluoruros 4500-F- -D
Metales (Sb, As, Ba, Co, Cr, Hg, Ni, Pb,
Se, Mn, Mo, Zn, Fe ) 3111-B, 3500-Hg, 3111-C
Carbono Orgánico Total (COT) 5310
Trihalometanos (THMs) 6232-C

Hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP). La extracción se realizará con diclorometano

grado HPLC. Los extractos serán concentrados en un volumen de 2 mL. La purificación y
fraccionamiento de la muestra se realizará con una columna de sílica gel. Finalmente, el análisis
de realizará por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas GC-MS (equipo
propiedad de la Universidad de Nariño).

- Parámetros microbiológicos: determinación de Escherichia coli, Coliformes totales, Coliformes

fecales, parásitos Giardia spp. y Cryptosporidium spp. La recolección de muestras para el análisis
de los anteriores parámetros se realizará de acuerdo con las metodologías descritas en el
Standar Methods (Standar Methods, 2005).

Escherichia coli, Coliformes totales y fecales. La detección de estos microorganismos se

realizará por el método de filtración por membrana.

Giardia spp. y Cryptosporidium spp. La detección de estos parásitos se realizará de acuerdo

con la metodología descrita en la EPA 1623, microscopía de inmunofluorescencia (equipo
propiedad de EMPOPASTO S.A. E.S.P., cuyo uso se encuentra previsto en calidad de contrapartida
al proyecto).

Actividad 8.2 Diseño y ensamblaje de un prototipo portátil de capacidad 500 L, para el

tratamiento de aguas superficiales crudas mediante la tecnología PCFH en zonas rurales y
veredales.

Con el fin de evaluar la tecnología PCFH en sistemas reales en zonas rurales y veredales, una vez
se hayan establecido la eficiencia y las mejores condiciones de operación del proceso de
oxidación avanzada, tanto en la eliminación de materia orgánica como en desinfección a escala de
1 L, se realizará el diseño de un prototipo de régimen continuo, a escala de 500 L. Para ello, se
definirán variables importantes del proceso como son geometría, material de ensamblaje,
sistema de tuberías (mangueras), sistema de dosificación, sistema de agitación, control de

40
velocidad de agitación, suministro de caudal, tiempo de retención hidráulica, tiempo de reacción,
densidad de corriente y tiempo de operación. Se adoptará el mismo tipo de reactor continuo,
encontrado como el más eficiente para ésta aplicación en las Actividades 3.1 y 3.2. El prototipo se
evaluará en el tratamiento las aguas reales actualmente empleadas como fuentes de
abastecimiento de en cinco acueductos veredales del Municipio de Ipiales (EMPOOBANDO E.S.P.)
y seis acueductos veredales del Municipio de Tumaco (Aguas de Tumaco S.A. E.S.P.).

Actividad 8.3 Determinación de la eficiencia del prototipo PCFH a 500 L en la eliminación

de materia orgánica natural de aguas y la desinfección simultánea de aguas crudas en
acueductos rurales/veredales.

Se llevarán a cabo experimentos en diferentes condiciones de operación con el fin de establecer

las mejores de acuerdo a las conversiones más altas alcanzables a cambio de los menores costos
posibles del proceso. Los experimentos se realizarán tomando diferentes niveles para las
variables, basados en datos reportados en la literatura, ensayos preliminares realizados en el
grupo GIMFC y en los resultados obtenidos en las Fases 3, 4, 5, 6 y 7 de esta investigación.
Además, se utilizará una herramienta de diseño de experimentos, con el fin de disminuir al
máximo el número de ensayos necesarios.

Una vez montado el sistema reactivo, se procederá a hacer un estudio cinético completo del
prototipo. Para ello se efectuará una serie de experimentos analizando el efecto de la
temperatura, el caudal, dosis de oxidante, pH, COT inicial del afluente y carga de
microorganismos patógenos. El conocimiento del efecto de estas variables sobre el proceso es
parte fundamental para determinar los parámetros cinéticos.

Los ensayos de eliminación de materia orgánica natural y antrópica, así como la desinfección, se
llevarán a cabo siguiendo las condiciones descritas en la Fase 7. En estos ensayos se operará a pH
natural, sin realizar ajustes de este parámetro a lo largo del procedimiento. El seguimiento de los
parámetros fisicoquímicos se llevará a cabo hasta transcurridas 24 h de reacción luego de
alcanzado el estado estacionario en el reactor. Las concentraciones de Fe a la entrada y a la salida
del reactor se seguirán mediante EAA (Equipo propiedad de la Universidad de Nariño), al tiempo
con los demás parámetros de respuesta. El seguimiento de los parámetros microbiológicos se
realizará periódicamente después de 1, 4, 8, 12, 24 y 48 horas de alcanzado el estado
estacionario del reactor prototipo.

Actividad 8.4 Determinación de la eficiencia del prototipo de capacidad 1000 L en la

desinfección con la tecnología PCFH.

Los ensayos para la evaluación del potencial desinfectante del prototipo PCFH de capacidad 1000
L en las plantas de tratamiento de agua de abastecimiento de Pasto, Ipiales y Túquerres se
llevarán a cabo teniendo en cuenta las mismas condiciones descritas previamente para el diseño
de los experimentos y para el seguimiento de los parámetros microbiológicos en la Actividad 8.3.

Actividad 8.5 Desarrollo de un modelo matemático predictivo, para la operación de la

tecnología PCFH en el tratamiento de aguas superficiales crudas de acueductos
veredales/rurales.

Con los datos obtenidos en los ensayos de eliminación de materia orgánica y desinfección, así
como con la ayuda de modelos matemáticos, se espera obtener un modelo que represente de una
manera confiable los datos experimentales obtenidos en cada reactor prototipo. De igual manera

41
que represente de manera real cada una de las condiciones a las cuáles se deben someter los
afluentes dependiendo de sus características iniciales para lograr un óptimo tratamiento. Para
esto se formulará un modelo matemático aplicable a cada tecnología, y a continuación se
optimizará su respuesta basándose en la ley de acción de masas de Hammer y el principio del
máximo elaborado por Pontryagin a través de la teoría del control óptimo.

Se contrastarán los modelos obtenidos aplicando el método estadístico y el método

determinístico, con el fin de encontrar el que se ajuste de manera más cercana a la respuesta de
la tecnología en estudio en condiciones de operación reales. De igual manera, para la selección de
la mejor aproximación se tendrá en cuanta la capacidad predictiva y tiempo de respuesta del
modelo para condiciones cambiantes de los afluentes reales.

FASE 9. Estudio de la viabilidad técnico-económica de la puesta en marcha de la tecnología

PCFH para mejorar la calidad del agua potable en el Departamento de Nariño.

En esta fase se estudiará la viabilidad técnico-económica de la potencial implementación de la

tecnología PCFH en la producción a escala de agua potable, tanto en el área rural como urbana
del Departamento de Nariño, de conformidad con las necesidades manifestadas por cada Entidad
Territorial beneficiaria.

Actividad 9.1 Evaluación diagnóstica de los sistemas de tratamiento empleados en la

potabilización de agua en el Departamento de Nariño, sistemas urbanos y
rurales/veredales.

Se realizará un estudio de los tratamientos de agua potable empleados en el sector rural y

urbano del Departamento de Nariño (en particular se analizará la información suministrada por
los municipios beneficiarios que apoyan esta investigación), de la calidad de agua obtenida y
suministrada a la población y de los costos estimados de operación que implica el empleo de
dichos procesos para la producción de cada m3 de agua de consumo y para la eliminación de cada
mg/L de COT presente en las fuentes de abastecimiento. Además, se identificarán los principales
requerimientos y necesidades por parte de la población y de las plantas de tratamiento de agua
de consumo que funcionan actualmente en los mismos municipios.

Actividad 9.2 Estudio técnico-económico de la puesta en marcha de la tecnología PCFH

para la potabilización de agua en el Departamento de Nariño, bajo los dos esquemas
propuestos.

Se realizará un estudio de proyección técnica para estimar los requerimientos en instalaciones

físicas, maquinaria y equipos, materiales y reactivos y recursos humanos necesarios para la
implementación de la PCFH en la potabilización de agua en los acueductos urbanos y rurales del
Departamento de Nariño. Así mismo, se realizará una estimación de los costos de instalación y
operación de ésta tecnología a la fecha de finalización del proyecto. A partir de este estudio se
realizarán informes técnicos de aplicación de la PCFH dirigidos a cada una de las empresas
participantes. Se calculará la potencial reducción de costos de operación por menor cantidad de
agentes floculantes-coagulantes empleados en las plantas, así como por la menor dosificación de
cloro, dada la desinfección ejercida por la tecnología objeto de estudio. Para cada uno de los
prototipos desarrollados, se determinará el costo de tratamiento por cada m3 de agua tratada y
por cada mg/L de COT removido en cada modalidad.

42
 TRAYECTORIA Y CAPACIDAD EN INVESTIGACIÓN, DESARROLLO TECNOLÓGICO E
INNOVACIÓN DE LAS INSTITUCIONES PARTICIPANTES

El Grupo de investigación en Materiales Funcionales y Catálisis, GIMFC, de la Universidad de

Nariño, grupo coordinador de los proponentes del presente proyecto, ha orientado sus esfuerzos
al desarrollo de nuevos materiales en base a recursos minerales disponibles en el país, la
caracterización fisicoquímica y estructural de los mismos para ser aplicados en tecnologías de
descontaminación ambiental, catálisis en reacciones de síntesis orgánica, fotocatálisis y
aprovechamiento de la energía solar. Recientemente uno de los objetivos principales del grupo y
sobre el cual ha acumulado una vasta experiencia radica en el desarrollo de la tecnología PCFH
mediante el empleo de arcillas naturales de bajo costo como materias primas disponibles en el
mercado local, potenciando sus propiedades mediante métodos de modificación química a escala
nanométrica, y la apropiación de tecnologías de punta en la depuración de efluentes
contaminados y de aguas superficiales empleadas como fuentes de abastecimiento para la
producción de agua potable. Durante los últimos 6 años, y con la cofinanciación decidida por
parte de EMPOPASTO S.A. E.S.P. se ha logrado materializar avances muy significativos en el
propósito de traducir la aplicación de esta tecnología en la resolución de problemas reales en
materia de agua potable y preservación del medio ambiente, que se han reflejado en importantes
contribuciones a nivel científico, publicando hasta la fecha varios artículos científicos en revistas
internacionales con elevado factor de impacto (FI). Entretanto, se están desarrollando también al
interior del grupo estudios encaminados a establecer preliminarmente el potencial desinfectante
de la tecnología PCFH.
De igual manera el grupo ha participado activamente en distintas convocatorias de Colciencias lo
cual le ha permitido la adquisición de insumos para el fortalecimiento del laboratorio, así como
también ha desarrollado varios proyectos en convenio con grupos de investigación de otras
universidades entre ellas la Universidad de Caldas, Universidad del Valle, Universidad del Cauca,
Universidad de Salamanca – España, Universidad Pública de Navarra – España, así como con
empresas de importante impacto en el Departamento de Nariño como son la Empresas de Obras
Sanitarias de Pasto, EMPOPASTO S.A. E.S.P y la empresa de aseo EMAS S.A. E.S.P. Actualmente el
grupo GIMFC hace parte de la Alianza Universidad-Empresa-Estado unido al propósito de poner
en marcha mecanismos sostenibles de articulación que mejoren la comunicación e interacción
entre la Universidad de Nariño, las Empresas de la Región y las Entidades territoriales del
Departamento de Nariño. El grupo participa con un portafolio de servicios basados en
tecnologías de oxidación avanzada orientadas a mejorar las condiciones de operación de las
empresas y por lo tanto del servicio que prestan a la comunidad. Por último, el Grupo GIMFC
hace parte de la Red NanoColombia, iniciativa recientemente lanzada entre alrededor de 45
Grupos de investigación de todo el país dedicados a fortalecer la nanociencia y la nanotecnología
en Colombia.

El Grupo de investigación GIBIMMA ha estudiado en detalle el modelamiento matemático de

diversos procesos infecciosos ocasionados por microorganismos; la detección e identificación de
microorganismos y diversidad bacteriana ha sido estudiado por el grupo BEQ y el desarrollo de
diseños experimentales así como también el desarrollo de modelos matemáticos predictivos
desde una aproximación estadística por el grupo CEASE. Por último, los cooperantes
internacionales acreditan una extensa trayectoria en el desarrollo de nuevos materiales con
propiedades catalíticas, como el que se requiere para la activación de la reacción de Fenton
involucrada en la tecnología PCFH, lo que se puede comprobar con una prolífica producción de
literatura científica contrastada por pares a escala global durante los últimos 20 años. La
combinación de estas fortalezas en el equipo investigador permite asegurar un desarrollo exitoso
de la propuesta.

43
 DISTRIBUCIÓN DE RESPONSABILIDADES PARA EL DESARROLLO DEL PROGRAMA Y/O
PROYECTO

La Gobernación de Nariño a través del SGR apoyará el proyecto con el presupuesto disponible en
el Fondo de CTeI, actuando como entidad ejecutora administrativa y financiera del proyecto,
posibilitando su desarrollo a través de la Universidad de Nariño con la articulación e
interdisciplinariedad de sus grupos de investigación y departamentos afines a la temática a
desarrollar en la aplicación de tecnologías de oxidación avanzada en el mejoramiento de calidad
de agua potable.

La Universidad de Nariño se propone respetuosamente como ejecutor Científico y Tecnológico

del proyecto, y en tal evento se compromete a coordinar todas las actividades del mismo así
como también del desarrollo de aquellas que correspondan a su competencia.

Las empresas EMPOPASTO S.A. E.S.P., EMPOOBANDO E.S.P., Aguas de Tumaco S.A. E.S.P. y EMPSA
E.S.P. como entidades cooperantes se encargarán del suministro de muestras de agua real
necesarias para llevar a cabo la investigación, prestar el espacio físico al interior de las
instalaciones de cada una de las plantas de tratamiento, necesario para llevar a cabo los ensayos
piloto en presencia del prototipo PCFH transitoriamente acoplado a cada una de las plantas y del
prototipo PCFH acoplado a los sistemas de tratamiento de agua cruda en acueductos veredales
adscritos a cada municipio (Ipiales y Tumaco), apropiar y adaptar las tecnologías que se deriven
del proyecto, en procura de mejorar los procesos de tratamiento y la calidad del agua que se
suministra a la población, tanto en su cabecera urbana como en los acueductos veredales
respectivos, apoyo en el desarrollo del proyecto con la participación de personal técnico en
materia de agua potable y saneamiento básico para hacer el seguimiento a la aplicación de las
pruebas piloto.

La empresa PACminerales S.A.S., encargada de la explotación de diferentes tipos de minerales

arcillosos en el Departamento del Valle del Cauca, pero con influencia también en los
Departamentos de Cauca y Tolima, se encargará de suministrar la arcilla natural colombiana
necesaria para la formulación y preparación a escala de la totalidad del catalizador activo de la
tecnología PCFH.

La Universidad Pública de Navarra, UPNA, y Universidad de Salamanca, USAL, se encargarán de

coadyuvar en el desarrollo de un método de preparación de catalizador tipo arcilla pilarizada a
escala piloto, con miras a su aplicación como sólido activo de una tecnología de oxidación
avanzada en fase húmeda orientada a mejorar los procesos de tratamiento en la producción de
agua potable en el Departamento de Nariño – Colombia, así como también a participar como
integrantes del equipo investigador del proyecto en la resolución de problemas dentro de su
ámbito de experticia, en la publicación de artículos científicos derivados del proyecto y la
organización de los eventos/publicaciones de divulgación científica previstos durante la
ejecución de la propuesta.

44
 RESULTADOS/PRODUCTOS ESPERADOS

RESULTADO/PRODUCTO CANTIDAD MEDIO DE VERIFICACIÓN

Caracterizadas fisicoquímica y
microbiológicamente las fuentes de
abastecimiento de agua: Río Pasto y/o
4
Opongoy-Piedras, Río Guáitara, pozo de
baja profundidad – vereda de Tumaco y
San Roque - Túquerres.

Optimizados los principales parámetros

Generación de nuevo conocimiento y 3 de operación de la PCFH a escala piloto
desarrollo tecnológico. en la potabilización de agua.

Determinado el potencial desinfectante

de la tecnología PCFH en el tratamiento
1
de aguas superficiales para consumo
humano.

Informe final elaborado a partir de los

1
resultados obtenidos en este proyecto.

Laboratorios dotados con equipos y

tecnología suficiente para continuar la
investigación en agua potable,
2
Fortalecimiento de la capacidad conservación del recurso hídrico,
científica e investigativa de los seguridad biológica y desarrollo de
grupos de investigación ejecutores y materiales funcionales.
de las entidades cooperantes y Equipos robustos adquiridos y titulados a
beneficiarias del proyecto. la Universidad de Nariño, para fortalecer
13 sus capacidades científicas y tecnológicas
y por esta vía las del Departamento de
Nariño.

Caracterización fisicoquímica y
Caracterizadas fisicoquímica y
estructural de las arcillas naturales
estructuralmente 4 arcillas naturales tipo
tipo bentonita, actualmente 4
bentonita. Informe técnico entregado a
explotadas y comercializadas por
PACminerales S.A.S.
PACminerales S.A.S.

Diseño y puesta en marcha de Reactor piloto para la obtención de hasta

prototipo de reactor para preparación 1
50 Kg de catalizadores a base de arcilla.
de catalizadores tipo arcilla

45
modificada útiles en la activación de
la tecnología PCFH.

Diseño y puesta en marcha de reactor

a escala laboratorio, con control
Montado y puesto a punto un reactor a
digital de temperatura y pH,
escala de laboratorio para el estudio de la
monitoreo espectrofotométrico en 1
tecnología PCFH en el tratamiento de
tiempo real para la aplicación de la
aguas dopadas.
tecnología PCFH en el tratamiento de
aguas dopadas.

Montados y puestos a punto tres

Diseño y puesta en marcha de
reactores a escala de laboratorio en
reactores a escala laboratorio para
3 régimen continuo para el escalamiento
estudiar el escalamiento en régimen
de la tecnología PCFH en tratamiento de
contínuo de la tecnología PCFH.
aguas superficiales.

Diseño y puesta en marcha de reactor

Montado y puesto a punto un reactor a
contínuo a escala de 50 L para
escala piloto en la evaluación de los
determinar parámetros cinéticos y 1
parámetros operativos de la reacción
fenómenos de transferencia de
PCFH.
materia.

Caracterización estructural, físico-

química y microbiológica de la Informe con la caracterización
materia orgánica de origen natural y fisicoquímica y microbiológica del agua
antrópica presente en las principales superficial del Río Pasto y/o Opongoy-
1
fuentes de abastecimiento de agua de Piedras, Río Guáitara, pozo de baja
EMPOPASTO S.A E.S.P., profundidad – Tumaco y San Roque –
EMPOOBANDO E.S.P., Aguas de Túquerres.
Tumaco S.A. E.S.P. y EMPSA E.S.P.

Prototipo portátil de reactor piloto PCFH

Diseño y ensamblaje de prototipo ensamblado y puesto a punto para
portátil piloto de 1000 L PCFH, para evaluación acoplado después del
el tratamiento de aguas superficiales, 1 tratamiento fisicoquímico a las plantas de
en la producción de agua para tratamiento de: EMPOPASTO S.A E.S.P.,
consumo humano. EMPOOBANDO E.S.P. y EMPSA E.S.P. –
Túquerres.

Optimización de los principales

parámetros de operación de la Informe final elaborado a partir de los
tecnología PCFH para el tratamiento 1 resultados obtenidos en esta
de aguas superficiales para consumo investigación.
humano, a escala de laboratorio y

46
piloto.

Informe técnico de aplicación de la

1 tecnología PCFH entregado a
EMPOPASTO S.A. E.S.P. (Pasto).

Informe técnico de aplicación de la

Evaluación de la eficiencia de la 1 tecnología PCFH entregado a
tecnología PCFH en el tratamiento de EMPOOBANDO E.S.P. (Ipiales).
aguas superficiales para consumo Informe técnico de aplicación de la
humano. 1 tecnología PCFH entregado a Aguas de
Tumaco S.A. E.S.P. (Tumaco).

Informe técnico de aplicación de la

1 tecnología PCFH entregado a EMPSA
E.S.P. (Túquerres).

Estudio de viabilidad de la aplicación Informe de viabilidad de la aplicación de

de la tecnología PCFH en el la tecnología PCFH en el tratamiento de
tratamiento de aguas superficiales 1 aguas superficiales para consumo
para consumo humano en el humano entregado a la Gobernación de
Departamento de Nariño. Nariño (PDA-Nariño).

Desarrollo de un modelo matemático

determinístico y predictivo para Modelo matemático predictivo para la
controlar las principales condiciones aplicación a escala de la tecnología PCFH
1
de operación de la tecnología PCFH en la producción de agua para consumo
que se deben emplear sobre aguas humano.
superficiales para consumo humano.

Prototipo portátil de reactor piloto PCFH

para el tratamiento de aguas
Diseño y ensamblaje de prototipo superficiales para consumo humano,
portátil de reactor piloto a 500 L en ensamblado y puesto a punto para su
acueductos rurales, para el 1 evaluación en acueductos rurales del
tratamiento de aguas superficiales Departamento de Nariño sobre agua
para consumo humano (PCFH). cruda: 6 acueductos veredales del
Municipio de Tumaco y 5 acueductos
veredales del Municipio de Ipiales.

Difusión de los resultados a la Artículos científicos publicados en

12
comunidad científica y académica revistas indexadas.

47
regional, nacional e internacional
Certificados de asistencia a congresos
18 nacionales (12) e internacionales (6) en
el área del proyecto.

Libro editado con contribuciones

1 científicas relevantes al tema de la
investigación.

Video documental del proyecto de 22

min, y emisión durante 6 meses en el
1
canal universitario nacional a cargo de
Udenar-TV.
Difusión de los resultados entre las
Video didáctico para el aprovechamiento
entidades cooperantes y
de los resultados del proyecto para ser
beneficiarias, COORPONARIÑO y la 1
trasmitidos en el canal de la Universidad
comunidad beneficiaria.
de Nariño.

Spots publicitarios sobre el

2 aprovechamiento de los resultados del
proyecto, emisión a cargo de Udenar-TV.

Fortalecimiento de la capacidad
científica del Departamento a través
Certificados de asistencia de los
de la asistencia de los investigadores
22 investigadores a capacitaciones, cursos
a capacitaciones, cursos y/o talleres
y/o talleres.
en temáticas relacionadas con el
proyecto.

Apropiación social del conocimiento

con el curso a ofrecer a los Certificados de asistencia de los
operadores de acueductos y operadores de acueductos y entidades
entidades territoriales beneficiarias territoriales al taller sobre el
35
sobre el aprovechamiento de aprovechamiento de las Tecnologías de
Tecnologías de Oxidación Avanzada Oxidación Avanzada en la producción de
en la producción de agua potable en agua potable en zonas rurales y urbanas.
zonas rurales y urbanas.

Fortalecimiento de la capacidad Informes finales de los planes de

científica del Departamento de Nariño investigación con los resultados que
5
y del país, a través de la formación de aporten a la discusión general en las
jóvenes investigadores en las áreas de áreas afines al proyecto.

48
interés del proyecto.

Fortalecimiento de la capacidad
científica del Departamento de Nariño
Actas de sustentación de tesis de
y del país, a través de la formación de 3
maestría.
profesionales en maestría en las áreas
de interés del proyecto.

Documento final de tesis de maestría con

Tesis de maestría. 3
acta de aprobación.

Fortalecimiento de la capacidad Documento de avance de tesis doctoral

científica del Departamento de Nariño con informe favorable del tutor(es) y el
2
y del país, a través de la formación de comité curricular del respectivo
doctores. programa.

Documento proyecto de tesis doctoral

Tesis doctorales. 2
con acta de aprobación.

Generación de empleo para Contrato e informes de cumplimiento de

profesionales durante el desarrollo 9 cada profesional vinculado en el
del proyecto. proyecto.

Generación de empleo para

Contrato e informes de cumplimiento de
estudiantes de pregrado y/o técnicos
13 cada estudiante de pregrado y/o técnico
en diferentes áreas durante el
vinculado en el proyecto.
desarrollo del proyecto.

49
 IDENTIFICACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA INNOVACIÓN PROPUESTA

La innovación de esta propuesta de investigación se enfoca en el desarrollo y aplicación de una

tecnología de oxidación avanzada (TOA), la Peroxidación Catalítica en Fase Húmeda (PCFH), que
constituye un tipo de proceso con alta eficiencia en la mineralización de contaminantes
orgánicos, sin la formación significativa de subproductos de reacción y sin la producción de lodos
que a su vez requieran de un proceso de tratamiento y/o disposición adicional. Esta tecnología
representa una excelente alternativa a los tratamientos convencionales de potabilización de
aguas superficiales que actualmente se están quedando insuficientes para alcanzar los
parámetros de calidad requeridos por la normatividad vigente, debido al cambio radical en la
composición que han experimentado los contaminantes de la mayor parte de las aguas
superficiales durante las últimas dos décadas.

No obstante, tanto en el Departamento de Nariño como a escala nacional y global falta llevar a
cabo estudios específicos que determinen la eficiencia de las TOAs acopladas a sistemas reales de
tratamiento de agua. Hoy en día las TOAs ya se están implementando con gran auge en los países
industrializados tanto para la producción de agua para consumo humano como en la depuración
de aguas residuales; lamentablemente han sido poco exploradas en los países de economías
emergentes como los de América Latina. En Colombia, hay algunos grupos de investigación que
se encuentran estudiando diferentes procesos de oxidación avanzada, pero la aplicación a gran
escala sigue siendo muy incipiente. En el Departamento de Nariño, el GIMFC de la universidad de
Nariño ha venido liderando la investigación en esta área, particularmente en el desarrollo de la
tecnología PCFH a escala de laboratorio, con muy promisorios resultados que han motivado
varias publicaciones recientes en revistas internacionales de alto impacto; es por ello que
actualmente se busca a través del desarrollo de esta investigación articular esta TOA con los
tratamientos convencionales empleados en las entidades prestadores del servicio de agua
potable en el Departamento. La aplicación de la tecnología PCFH se estudiará a partir de los
prototipos acoplados a las plantas de tratamiento de tres de las ciudades más pobladas del
Departamento (Pasto, Ipiales y Túquerres), o en prototipos móviles de fácil desplazamiento a
veredas apartadas del sector rural de los municipios de Tumaco e Ipiales, dos de las Entidades
Territoriales con mayor número de habitantes afectadas por agua de consumo de deficiente
calidad en el Departamento de Nariño.

Por último, teniendo en cuenta los potenciales beneficios e impactos que se derivarían de esta
investigación, se ha consolidado una importante alianza estratégica entre la Universidad de
Nariño con Universidades e Institutos de Investigación internacionales, entidades prestadoras de
este servicio público y el sector estatal a través de las alcaldías municipales. Esto permitirá aunar
esfuerzos desde diferentes áreas de acción y conocimiento, para trabajar en pro del desarrollo
territorial, tecnológico, investigativo, científico, educativo y social de la región. La consolidación
de estas alianzas le permitiría a las empresas o entidades respectivas tener herramientas
decisorias estratégicas para mejorar la calidad del agua potable suministrada a la población del
Departamento de Nariño, así como desarrollar capacidades inexistentes en ciencia y tecnología y
abrir las puertas a la inversión regional, fomentando mejores condiciones de vida.

50
 IMPACTOS ESPERADOS

Impactos científicos y tecnológicos del proyecto

 Formación del grupo investigador en el ámbito científico y académico a través de la

realización de estudios de doctorado, maestría, pasantías y capacitaciones, que conlleven a
fortalecer el conocimiento en las temáticas del proyecto, realizar aportes científicos y
tecnológicos significativos en estas áreas y fomentar la investigación en la región.

 Capacitación del personal de las empresas e instituciones cooperantes y beneficiarias en

nuevas tecnologías para el tratamiento de agua para consumo humano, incrementando la
competitividad de tales sectores participantes en el proyecto.

 Fortalecimiento científico y tecnológico de los investigadores, grupos de investigación y

entidades involucradas en el desarrollo del proyecto, mediante el estudio, desarrollo e
implementación de nuevas tecnologías en materia de agua y saneamiento básico.

 Posible registro al nivel de patente de la tecnología de oxidación avanzada empleada en el

tratamiento de agua para consumo del Departamento de Nariño.

 Dotación y adecuación de laboratorios en los que se pueda llevar a cabo investigación de

calidad, incrementando la producción científica, el liderazgo en proyectos de alto impacto y
la competitividad de la región.

 Desarrollo de una tecnología novedosa y costo-efectiva que se adapte con los sistemas
convencionales de tratamiento de agua para consumo y que contribuya a mejorar la calidad
de los servicios prestados por las entidades participantes en el proyecto.

Impactos sobre la productividad y competitividad de las entidades beneficiarias y/o los

sectores relacionados.

 Cooperación y establecimiento de relaciones interdisciplinarias e interinstitucionales a nivel

regional, nacional e internacional, para desarrollar trabajos y proyectos conjuntos y llevar a
cabo estancias y pasantías de investigación, que contribuyan en la formación académica y
científica de los investigadores.

 Generación de empleo durante el desarrollo del proyecto para tecnólogos/estudiantes de

pregrado últimos semestres, profesionales y aspirantes de maestría y doctorado en
diferentes áreas, que les permita adquirir conocimientos, destrezas y experiencia en el
ámbito científico e investigativo en las temáticas de interés, para continuar explorando
nuevas tecnologías y contribuir de esta manera a la competitividad de la región.

 Implementación de nuevas tecnologías en las entidades encargadas del suministro de agua

potable que permitan mejorar la calidad y cumplir con las normas cada vez más estrictas en
materia de agua para consumo.

51
 La población perteneciente al sector urbano de los municipios en los que se realice la
implementación de la TOA a escala piloto, serán potenciales beneficiarios del servicio de
agua potable de mayor calidad, sin las desventajas asociadas a los procesos de uso
convencional, como la formación de subproductos de desinfección.

 La población perteneciente al sector rural de los municipios en los que se realice el estudio
para la implementación de la TOA a escala piloto, serán potenciales beneficiarios del
servicios de agua potable de mayor calidad, teniendo en cuenta que los tratamientos
utilizados hasta ahora en el sector rural son deficientes y que el 73 % de esta zona presenta
riesgo alto en cuanto a la calidad de agua suministrada a la población (Plan de Desarrollo
Departamental de Nariño 2012 - 2015).

 Incremento de la competitividad y desarrollo del Departamento de Nariño debido a la

implementación a corto y mediano plazo de una tecnología costo-efectiva en el tratamiento
de agua para consumo.

 Incremento de la competitividad de los grupos de investigación participantes a través del

fomento y desarrollo de investigación científica de alta calidad en los temas relacionados con
el proyecto.

Impactos sobre el medio ambiente y la sociedad

 Desarrollo de aplicaciones alternativas para minerales como las arcillas naturales

disponibles en nuestro país (bentonitas de Cauca, Valle del Cauca y Tolima), para ser
utilizadas en la preparación de catalizadores tipo Al/Fe – PILCs, de tal manera que se le
pueda generar un valor agregado gracias a su aplicación a escala en el campo de la catálisis
ambiental.

 La potencial implementación de una TOA acoplada a los sistemas de tratamiento

convencionales en la producción de agua potable, supone un menor uso de cloro, menor
potencial de formación de subproductos de desinfección nocivos para la salud y menor uso
de agentes químicos empleados en las unidades de coagulación-floculación-sedimentación.

 Contribuir a la mitigación del impacto ambiental que genera la formación de subproductos

de desinfección nocivos para la salud y el uso de agentes químicos en la producción de agua
potable y aportar a la conservación y calidad del recurso hídrico en el Departamento de
Nariño.

 Eliminación o reducción de riesgos para la salud humana debido a la producción de agua

para consumo biosegura y de alta calidad. Esto teniendo en cuenta que con la
implementación de la TOA en el tratamiento de agua potable, se reducirá al mínimo la
formación de los subproductos de desinfección, generados por los tratamientos
convencionales, que pueden ocasionar efectos dañinos al ambiente y a la salud, algunos
incluso llegando a ser considerados cancerígenos por su alto poder mutagénico o
teratogénico, así mismo, la eliminación de microorganismos resistentes a los métodos de
desinfección tradicionales (quistes y ooquistes de Giardia y Cryptosporidium), permitiría
disminuir en gran medida la incidencia de enfermedades relacionadas con la contaminación
del agua de consumo.

52
 Mejora en la calidad de vida de la población potencialmente beneficiaría, debido a la
producción de agua biosegura y de mayor calidad para el consumo humano considerado un
derecho colectivo prioritario que contribuye a lograr un nivel de vida adecuado en la
población, de acuerdo al gobierno departamental y la Organización Mundial de la Salud.

ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL

La propiedad Intelectual de los resultados y publicaciones y en general de todos los productos

derivados del proyecto, financiados total o parcialmente con los recursos que aporte el Sistema
General de Regalías, Fondo de Ciencia Tecnología e Innovación, será de la Gobernación de Nariño,
la Universidad de Nariño, la Universidad de Salamanca, la Universidad Pública de Navarra,
EMPOPASTO S.A. E.S.P., EMPOOBANDO E.S.P., Aguas de Tumaco S.A. E.S.P., EMPSA E.S.P. y
PACminerales S.A.S., entidades participantes del proyecto, se distribuirá de conformidad con lo
estipulado en el Acuerdo de Propiedad Intelectual celebrado para el efecto y firmado por todas
las partes y que se anexa al proyecto.

Se garantiza que la producción intelectual generada en esta investigación será utilizada de

manera coherente con el interés público y la función social. Las hipótesis al formular este
proyecto son originales, están basadas en la experiencia y publicaciones del equipo investigador
proponente y orientadas a suplir necesidades de tratamiento de aguas superficiales para
consumo humano en diferentes municipios del Departamento de Nariño, sin transgredir los
derechos de propiedad intelectual de otras personas.

La divulgación de resultados y conclusiones será de exclusiva responsabilidad de los autores y no

comprometerán el pensamiento oficial de las PARTES ni de las demás entidades participantes.

53
 RESUMEN DEL PRESUPUESTO DEL PROYECTO

CONTRAPARTIDA SGR
TOTAL DE CONTRAPARTIDA TOTAL %
Efectivo
RUBROS Especie Efectivo
01. Talento humano $ 1.037.826.102 $ - $ 852.897.859 $ 1.890.723.961 25,4
02. Equipos y software $ 230.000.000 $ - $ 3.340.352.740 $ 3.570.352.740 48,0
03. Capacitación y participación en eventos $ 10.000.000 $ - $ 37.200.000 $ 47.200.000 0,6
04. Servicios tecnologicos y pruebas $ 29.639.436 $ - $ 67.327.115 $ 96.966.551 1,3
05. Materiales, insumos y documentación $ 3.000.000 $ - $ 818.502.022 $ 821.502.022 11,1
06. Protección de conocimiento y divulgación $ 26.800.000 $ - $ 135.700.350 $ 162.500.350 2,2
07. Gastos de viaje $ - $ - $ 195.623.705 $ 195.623.705 2,6
08. Infraestructura $ - $ - $ - $ - 0,0
09. Administrativos $ - $ - $ 507.961.438 $ 507.961.438 6,8
10. Interventoria $ - $ - $ 138.461.690 $ 138.461.690 1,9
11. Otros $ - $ - $ - $ - 0,0
TOTAL $ 1.337.265.538 $ - $ 6.094.026.919 $ 7.431.292.457 100
% $ 18,00 $ 82,00

PARTICIPACIÓN EJECUCIÓN PRESUPUESTAL POR INSTITUCIÓN

Institución TOTAL Contrapartida Efectivo SGR

Gobernación de Nariño $ 138.461.690 $ - $ 138.461.690
Universidad de Nariño (UDENAR) $ 7.128.984.885 $ 1.173.419.656 $ 5.955.565.229
Universidad de Salamanca - (USAL) $ 38.381.210 $ 38.381.210 $ -
Universidad Pública de Navarra - (UPNA) $ 66.668.672 $ 66.668.672 $ -
EMPOPASTO S.A. E.S.P. $ 34.574.000 $ 34.574.000 $ -
EMPOOBANDO E.S.P. $ 3.537.000 $ 3.537.000 $ -
EMPSA E.S.P. $ 3.537.000 $ 3.537.000 $ -
Aguas de Tumaco S.A E.S.P. $ 7.074.000 $ 7.074.000 $ -
PACminerales S.A.S. - Tuluá $ 10.074.000 $ 10.074.000 $ -

54
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