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    Método de Guggenheim y Método de Wilkinson

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    juan carlos
    El documento describe dos métodos para determinar la constante de velocidad (k) de una reacción de primer orden sin conocer la concentración inicial. El método de Guggenheim involucra graficar ln([A]t+Δt - [A]t) contra el tiempo t, cuya pendiente da k. El método de Wilkinson involucra graficar XA + XA2 contra el tiempo t, donde la pendiente da valores que pueden usarse para calcular k y el orden de la reacción n.

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    El documento describe dos métodos para determinar la constante de velocidad (k) de una reacción de primer orden sin conocer la concentración inicial. El método de Guggenheim involucra graficar ln([A]t+Δt - [A]t) contra el tiempo t, cuya pendiente da k. El método de Wilkinson involucra graficar XA + XA2 contra el tiempo t, donde la pendiente da valores que pueden usarse para calcular k y el orden de la reacción n.

    Descripción original:

    métodos para la velocidad de las reacciones químicas

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    El documento describe dos métodos para determinar la constante de velocidad (k) de una reacción de primer orden sin conocer la concentración inicial. El método de Guggenheim involucra graficar ln([A]t+Δt - [A]t) contra el tiempo t, cuya pendiente da k. El método de Wilkinson involucra graficar XA + XA2 contra el tiempo t, donde la pendiente da valores que pueden usarse para calcular k y el orden de la reacción n.

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    Método de Guggenheim

    uno de los métodos desarrollados para determinar el valor de K en reacciones


    de primer orden, sin conocer la lectura del tiempo infinito, en estos procesos
    se estima el valor A.
    ([𝐴]∞ − [𝐴]𝑡 ) = ([𝐴]∞ − [𝐴]0 ) ∗ 𝑒 −𝑘𝑡
    Para la misma reacción; en un lapso de tiempo después (𝑡 + ∆𝑡), donde la
    ∆𝑡 es un incremento constante de tiempo.
    ([𝐴]∞ − [𝐴]𝑡+∆𝑡 ) = ([𝐴]∞ − [𝐴]0 ) ∗ 𝑒 −𝑘(𝑡+∆𝑡 )
    Restando estas dos ecuaciones y reacomodando se obtiene:
    ([𝐴]𝑡+∆𝑡 − [𝐴]𝑡 ) = ([𝐴]∞ − [𝐴]0 ) ∗ 𝑒 −𝑘𝑡 ∗ (1 − 𝑒 −𝑘∆𝑡 )
    Si se toman logaritmos
    ln([𝐴]𝑡+∆ − [𝐴]𝑡 ) = −𝑘𝑡 + (1 − 𝑒 −𝑘∆𝑡 ) ln([𝐴]∞ − [𝐴]0 )
    Dado que la ∆𝑡 es una constante, la ecuación corresponde a una línea recta,
    cuya pendiente proporciona la constante de velocidad de la reacción.
    Método de Wilkinson
    Partiendo de la forma de una ecuación de orden n:
    𝑑𝐶𝐴
    − = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝑡
    𝑑𝑡
    Integrando:
    1 1
    𝑛−1 − = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝑡
    𝐶𝐴 𝐶𝐴 0 𝑛−1

    Multiplicando todo por: 𝐶𝐴 0 𝑛−1


    𝐶𝐴 𝑛−1
    ( 𝐶 0) − 1 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡……….. (3)
    𝐴

    𝐶𝐴0 −𝐶𝐴 𝐶𝐴
    Usando: 𝑋𝐴 = =1−
    𝐶 𝐴0 𝐶𝐴0

    𝐶𝐴
    = 1 − 𝑋𝐴 ………………. (4)
    𝐶 𝐴0

    Sustituyendo (4) en (3) y arreglamos exponente

    (1 − 𝑋𝐴 )1−𝑛 − 1 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡

    Expandiendo el primer término y truncando en el término cuadrático


    −𝑛
    1 − (1 − 𝑛)𝑋𝐴 + (1 − 𝑛) ( ) 𝑋𝐴 2 + 0 − 1 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡
    2
    𝑛
    (𝑛 − 1)𝑋𝐴 + (𝑛 − 1) ( ) 𝑋𝐴2 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡
    2
    𝑛
    𝑋𝐴 + 𝑋𝐴2 = 𝐾𝑛 𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡
    2
    𝑛
    𝑋𝐴 [1 + 𝑋𝐴 ] = 𝐾𝑟 𝑡
    2
    𝑛 𝑡
    1 + 𝑋𝐴 = 𝐾𝑟
    2 𝑋𝐴
    𝑡 𝑛 1
    =( ) 𝑋𝐴 +
    𝑋𝐴 2𝐾𝑟 𝐾𝑟

    Gráficamente lo podemos representar:

    1
    A partir de: 𝐼=
    𝐾𝑟

    𝑛
    𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 =
    2𝐾𝑟
    Obtenemos los parámetros n y Kr.
    Pero 𝐾𝑟 = 𝐾𝑛 𝐶𝐴 0 𝑛−1 , luego
    𝐾𝑟
    𝐾𝑛 =
    𝐶𝐴 0 𝑛−1

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