Diseño Conceptual
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CuproMet
Laboratorio de Procesos Acuosos – LPA
Profesor Juan Patricio Ibáñez
Ayudantes Gonzalo Cornejo, Aldo Fuentes y Vicente Vidal
19 de abril de 2019
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Resumen ejecutivo
Dentro de los procesos de extracción de un mineral, se
Luego se pasa a una etapa de extracción por solventes, en la cual se usa un %v/v
de extractante de 10%; etapa en la que se agita el PLS de pH 1.5 con el orgánico
durante 3[min]. Luego se realiza un proceso de lavado al orgánico cargado para
eliminar los cloruros que puedan haber quedado. Finalmente se realiza un proceso
de descarga del orgánico con una solución de alta acidez los cuales se agitan
durante 3[min] para posteriormente separarse. Este procedimiento se llevará a cabo
con razones de orgánico/acuoso de 1/1, 1/2, 2/1, 1/5 y 5/1.
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Índice General
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Introducción teórica
La necesidad de utilizar las riquezas minerales ha creado toda un arte y ciencia
llamada metalurgia extractiva, la cual a su vez se puede dividir en tres grandes
campos, pirometalurgia, electrometalurgia e hidrometalurgia. Siendo esta última de
importancia para este estudio.
Pretratamiento
Dadas las condiciones de los yacimientos minerales conocidos en el mundo y su
evolución, los procesos hidrometalúrgicos se han visto en la necesidad de
evolucionar para poder procesar en faenas de procesos acuosos minerales con un
alto contenido de sulfuros, los cuales tienen una cinética de lixiviación de mayor
tiempo y menor eficiencia. (Society for Mining Metallurgy and Exploration, 1990)
Este consiste en la humectación del mineral con 𝑁𝑎𝐶𝑙 y 𝐻2 𝑆𝑂4, los cuales
reaccionan de la siguiente manera:
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Estas reacciones propician la formación de ácido clorhídrico, el cual tiene una fuerza
ácida mayor al ácido sulfúrico, el que penetra formando mayor porosidad en el
mineral; además de la formación de sulfatos de sodio, los cuales inhiben la
formación de azufre elemental sobre la calcopirita evitando su pasivación.
(Identificación de compuestos formados durante el pretratamiento de la calcopirita
con NaCl-H2SO4, 2017)
Lixiviación
La lixiviación es el proceso en el cual se realiza una disolución selectiva de ciertos
metales de diversas especies mineralógicas. Esta posee diversas maneras de ser
llevada a cabo, como por ejemplo lixiviación en pilas, en botaderos, en bateas, etc.
La utilización de cada método dependerá de las características de cada yacimiento,
y sus posibilidades económicas de acuerdo a su composición. (Domic Mihovilovic,
2001)
Para el caso de este estudio realizaremos una lixiviación agitada, la cual es ideal
para ser aplicada en condiciones de alta ley y baja granulometría como es el caso
a tratar. Esta consiste en el procesamiento de mineral en un reactor con o sin medio
oxidante con un agitador ya sea mecánico o de aire, durante aprox. 12[h]. Para ser
llevada a una etapa industrial, la mineralogía del yacimiento debería poder cubrir el
coste de proceso. (Domic Mihovilovic, 2001)
Específicamente se dice que nuestro mineral posee una mayor parte de cobre
soluble, lo que significa que se procesarán principalmente óxidos de cobre, y en una
menor medida algunos súlfuros. En este caso, la fuerza impulsora para la ocurrencia
de la disolución del cobre será la existencia de iones hidronio y su concentración en
la solución lixiviante, que favorecerán la ocurrencia de una reacción espontánea y
de alta cinética. (Domic Mihovilovic, 2001)
El extractante es muy sensible a las variaciones de pH, es por esto que tiene la
capacidad de carga y descarga. Lo anterior se logra ya que hay un constante
movimiento del ion hidronio, ver reacción 3. En la etapa de extracción se trabaja a
baja acidez (pH 1.0-2.0), mientras que la etapa de re-extracción a alta acidez (150
– 200 [g/l] H2SO4). (Cáceres Arenas, 2016)
Figura 2: Partes esenciales del proceso de Extracción por Solventes (Mihovilvic, y otros, 2001)
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Electro Obtención
El proceso de electrowinning o electro obtención, consta de la inmersión de cátodos
metálicos y ánodos inertes, pero conductores, en una solución CuSO4-H2SO4-H2O
con electrolito rico (ER) en cobre, luego de ser cargado durante la extracción por
solventes, para producir la precipitación y depósito del cobre ionizado. De esta
manera, al aplicar un potencial eléctrico entre cátodos y ánodos se logrará el
depósito del ion Cu+2 en el electrolito sobre los cátodos formando cobre metálico
puro con un 99,99% de pureza, los cuales son vendidos tras ser retirados del cátodo
y lavados, o bien enviados junto con su placa madre. (Davenport, 2002)
Cu+2 + SO-2 - -2
4 + H2O = Cu° + ½ O2 + 2H + SO4 E° = -0,89V (6)
De esta manera, los productos del electrowinning serán cobre puro metálico en el
cátodo, gas de oxígeno en el ánodo liberado a la atmósfera, y ácido sulfúrico
regenerado en la solución que es recirculado a SX en el flujo de electrolito Spent de
bajo contenido de cobre donde sus iones H+ reaccionarán con Cu+2 fresco.
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Luego, viene la fase de aplicación donde con un camión aljibe se riega la superficie
o suelo, primero con la solución reactiva y posteriormente con la base de
crecimiento y bacterias. Durante este periodo se produce una reacción bioquímica
que encapsula el polvo y al cabo de aproximadamente seis horas se compacta y
endurece la superficie formando una capa equivalente al cemento, lo que evita que
el material particulado vuelva a suspenderse en el aire. (Expande, 2017)
Otra característica que no se puede dejar pasar es la alta ley de mineral que el
material fino posee, aunque el fin de la innovación mencionada anteriormente es
crear un “cemento” con el material fino para disminuir niveles de polución en la mina
y en los alrededores es llamativa la forma como se realiza, pero esto genera más
preguntas como: ¿se podrá usar este método para poder lixiviar el producto? si
fuera así ¿Cuánto sería la recuperación de cobre, considerando las altas leyes de
mineral que posee material fino?
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-Los sulfuros de cobre como Enargita (𝐶𝑢3 𝐴𝑠𝑆4 ) y Tenantita (𝐶𝑢3 𝐴𝑠𝑆3,25 ) contienen
arsénico en su composición química y al momento de ser lixiviadas se libera el
arsénico. Por eso la misión de EcoMetales se considera buena y vanguardista, ya
que estabilizar el arsénico no es fácil.
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Dosis Cloruro de Sodio: Es la cantidad de 𝑁𝑎𝐶𝑙 que debe ser agregada para que
el proceso pueda llevarse a cabo. Su relación debe ser de un 70% aprox. del valor
estequiométrico del consumo de ácido. (Moncada Benavides, 2017)
Parámetros:
pH agua de Riego: Es el pH con el cual se debe regar el mineral para mantener su
humedad. Generalmente no debe bajar de pH 1.5 para no afectar posteriores
recuperaciones. (Villela Olavaría, y otros, 2017)
Ley de cobre soluble: Corresponde a la fracción de cobre, del total disponible, que
se logrará disolver mediante lixiviación. (Xavier Emery, 2011)
Ley de cobre total: Es la fracción de cobre que encierra una determinada muestra.
(Ministerio de Minería)
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Parámetros:
%v/v extractante: Corresponde a la concentración de reactivo a usar en el
orgánico. Se obtiene como el cociente entre cobre a transferir sobre el cobre que se
transfiere cada 1% del extractante. (Domic Mihovilovic, 2001)
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Carga máxima: Es el nivel de carga máxima del ion. (Domic Mihovilovic, 2001)
Electro Obtención
Variables
Concentración ion cloruro: permite afinar el tamaño de grano e induce la
orientación preferencial del cobre depositado. (Alfaro, 2010) (Fernández, 2015)
Parámetros
Eficiencia de corriente: Se debe controlar los aumentos puesto que se dañan los
ánodos, se pierde energía y se desprende la capa de óxido de plomo. Dependiendo
de la planta y el control de corto circuitos de esta, puede llegar a tomar valores
cercanos a 60%. (Fernández, 2015)
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Voltaje: se puede aproximar un total de voltaje cercano a 2 [V] para lograr los
potenciales necesitados. (Davenport, 2002)
Concentración de goma guar: actúa como agente suavizante para lograr un buen
depósito de cobre a alta densidad de corriente y bajas temperaturas. (Alfaro, 2010)
(Beroíza Celendón, 2013)
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Pretratamiento
pH agua de riego: El pH del agua de riego no puede bajar de 1.5 para no afectar
las recuperaciones en procesos futuros debido a la excesiva adición de ácido al
sistema. En este caso, la condición de pH de agua de riego se encuentra en este
valor. (Villela Olavaría, y otros, 2017)
Consumo de ácido: Las investigaciones recientes indican que el óptimo de uso del
consumo de ácido corresponde a un 50% de este para realizar un pretratamiento, y
por tanto esta variable a estudiar se encuentra en el rango óptimo de operación, y
aquellos que trabajen con un consumo de ácido de 100% no tendrán mejoras
significativas en sus resultados. (Moncada Benavides, 2017)
Cantidad de 𝑵𝒂𝑪𝒍: Para llevar a cabo un proceso exitoso, se requiere que el 𝑁𝑎𝐶𝑙
se encuentre en una proporción estequiométrica de 70% del consumo de ácido. En
este caso, esta va indicada por defecto con respecto al consumo de ácido a estudiar.
(Moncada Benavides, 2017)
Lixiviación
pH lixiviación: El rango de pH en que se lixivia comúnmente es entre 1 y 4. Sin
embargo, para mantener estable el ion Cu+2 se privilegia un pH de 1.5, es decir a
pH ácido. (Álvarez, 2015)
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Electro-Obtención
Densidad de corriente: para el proceso se utiliza generalmente una densidad de
corriente entre 280-320 [A/m2], la presencia de impurezas en el electrolito pueden
hacer que a altas densidades existan reacciones secundarias parasitas en el
proceso, es por esto que es de suma importancia controlar las concentraciones de
impurezas junto con las pérdidas de corriente, para que se pueda trabajar a
densidades más altas y así maximizar la depositación del cobre con mayor eficiencia
y menos consumo energético. A pesar de esto, un aumento excesivo puede implicar
una menor calidad de cátodo, superficies disparejas y nodulares. Cada planta de
EW debe realizar un balance de estas variables para obtener un proceso óptimo.
(Alfaro, 2010) (Fernández, 2015)
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Metodología experimental
Pretratamiento.
Según los parámetros indicados, se realizará el pretratamiento a dos grupos de
mineral separados. En el primero, se llevará a cabo la formación de los glómeros y
en seguida se procederá a lixiviar, mientras que el segundo tendrá una duración de
dos días.
Lixiviación
Dadas las variables de trabajo, se lixiviarán las dos condiciones de manera
separada y cada una con un duplicado.
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3. Pesar 50 [g] de mineral aglomerado, el cual poseerá una masa de 45.82 [g]
de sólido, por lo que se deberán agregar a cada reactor 138[ml] de solución
lixiviante.
4. Una vez que la solución lixiviante alcance la temperatura de trabajo, se le
adicionará al reactor el mineral aglomerado, fijando la velocidad de agitación
en 250 RPM, y se comenzará a tomar el tiempo de reacción que debe tener
una duración de 6 [h].
5. Durante todo el tiempo de reacción se deberá controlar el pH, y de ser
necesario este debe ser ajustado con la adición de 𝐻2 𝑆𝑂4 o 𝑁𝑎𝑂𝐻 para
mantener este en un valor estable de 1.5. Se deberá registrar el volumen
adicionado y el tiempo en el cual ocurrió este suceso.
6. Se tomarán muestras de 5 [ml] en el tiempo cero, antes de adicionar el
mineral, y en los tiempos 15 [min], 30 [min], 1 [h], 2 [h], 4 [h] y 6 [h] de
reacción. En el momento de tomar las muestras se parará el reactor y el
tiempo de reacción medido, se esperará que el material particulado decante
un poco y con una jeringa con su respectiva aguja se procederá a tomar una
muestra, la cual será pasada por un filtro de trompito para ser depositada en
su respectivo envase de muestra previamente rotulados. Paralelamente se
volverá a encender el reactor, se reactivará el tiempo de reacción y se
agregarán 5 [ml] de solución lixiviante para reponer la fracción volumétrica
sacada durante el muestreo.
7. Una vez finalizado el proceso se deberá filtrar la solución final haciendo uso
de papel filtro, un embudo Buchner, un matraz Kitasato y una bomba de
vacío. Se medirá el volumen de solución final y se almacenará ésta
debidamente rotulada como PLS.
Se considera que, para motivos de cálculos posteriores, la cantidad de cobre
disuelto corresponde al cobre soluble presente en el mineral tratado, y por tanto se
presume que se obtendrá un PLS de 7.17 [g/L] de Cobre en solución.
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Electro-Obtención
Con el electrolito rico obtenido de SX, se desea obtener dos cátodos de cobre grado
A de área 4x4 [cm] y un espesor de 0,25 [mm]. Se estudiará el proceso para distintas
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Plan de trabajo
En su propuesta al proyecto de creación de una planta hidrometalúrgica, la empresa
CuproMet contempla diseñar y llevar a cabo los procesos correspondientes para
producir cátodos de cobre electro-obtenidos y con una pureza del 99,99%. Para ello
la empresa, en un total de tiempo de 10 semanas, pretende realizar los distintos
procesos que abarca la hidrometalurgia del cobre, es decir, pretratamiento del
mineral, lixiviación, extracción por solventes y electro-obtención. La propuesta al
proyecto contempla también la elaboración y entrega de informes para cada etapa,
de manera de mantener informados a los empresarios sobre los avances del
proyecto. Asociado a ello, está también la realización de dos presentaciones ante
los interesados, una al inicio del proyecto y otra una vez concluidas las etapas del
proceso.
A continuación, se plantea los temas a trabajar en cada una de las 10 semanas que
contempla el proyecto:
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Referencias
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Antofagasta, 2010.
Bernal, Iván Cerda. Sonami. [En línea] [Citado el: 19 de Abril de 2019.]
http://www.sonami.cl/images/stories/pdf/Caracterizacion_de_Pulpas.
Beroíza Celendón, Luis. 2013. Levantamiento de Poceso en Áreas de Extracción por Solventes y
Electro-Obtención en Compañía Minera Cerro Colorado. 2013. págs. 5-11, Memoria.
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Huertado, Emilio Fernández. 2015. Propuesta para mejorar la calidad catódica en el proceso de
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Valparaíso, 2015.
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para la obtención de cobre electrolitico a nivel laboratorio. Lima : s.n., 2012. pág. 19.
JRI Ingeniería, EcoMetales Limited Agencia en Chile y Fugro Consult GMBH. 2017. MIneria
Chilena. Mineria Chilena. [En línea] 15 de Noviembre de 2017.
http://www.mch.cl/reportajes/investigacion-lixiviacion-recuperacion-minerales-transferencia-
productiva-abrir-nuevos-mercados/#.
Juan Patricio Ibañez, Maria Isabel Garrido. 2016. isotermas de extraccon y re-extraccion de Cu.
Valparaiso : s.n., 2016.
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Olivares Donoso, Hugo Héctor. 2013. Lixiviación columnar de minerales mixtos de cobre de baja
ley con alto contenido de impurezas proveniente de minera Hugo Ibarra Zenteno. Valparaíso : s.n.,
2013.
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and Electrowinning Technology. [ed.] Gerard V. Jergensen II. Littleton : SME, 1990. pág. 125.
Villela Olavaría, Daniela, Kutscher Monckeberg, Constanza y Castillo Dintrans, Emilio. 2017.
Cochilco. [En línea] 08 de 2017. [Citado el: 18 de 04 de 2019.]
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Anexos
Anexo 1. Pretratamiento.
Preparación de agua acidificada
𝑔
𝑀𝐻2 𝑆𝑂4 = 0.125[𝑘𝑔] ∗ 86 [ ] ∗ 0.5 = 5.38[𝑔]
𝑘𝑔
0.10 0.10
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑀𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 ∗ 𝑔 = 125[𝑔] ∗ 𝑔 = 12.5[𝑚𝑙]
1[ ] 1[ ]
𝑚𝑙 𝑚𝑙
Considerando que los experimentos se llevarán a cabo en invierno, y en un lugar
cercano a la costa, se estimará para motivos de cálculo una humedad de
impregnación de 3.09%wt
0.0309 0.0309
𝑉ℎ𝑢𝑚𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑖𝑚𝑝𝑟𝑒𝑔𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑀𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 ∗ 𝑔 = 125[𝑔] ∗ 𝑔 = 3.9[𝑚𝑙]
1[ ] 1[ ]
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑉𝑎𝑔𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜 = 12.5[𝑚𝑙] − 3.9[𝑚𝑙] − 3.0[𝑚𝑙] = 5.6[𝑚𝑙] ≈ 6.0[𝑚𝑙]
Anexo 2. Lixiviación.
Montaje de equipos
Como primera medida, se debe marcar los implementos que se usarán para cada
condición. Es decir, se marca los vasos precipitados de 250 [ml] con el número de
muestra y la condición de pretratamiento, además del número de grupo. Luego,
cada vaso, con la solución lixiviante en su interior se coloca en el baño termo-
regulado; se introduce un termómetro y un agitador al vaso. Se coloca un soporte
universal por detrás del baño termo-regulado para sostener el agitador y se le anexa
unas pinzas para sostener el medidor de pH. A continuación, se muestra un
esquema ilustrativo del montaje.
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También, se debe disponer una zona donde llevar a cabo el filtrado de las muestras
que se irán tomando durante la lixiviación. Para ello se dispondrá de un filtro de
trompito junto a los envases para las muestras.
Por último, para realizar el filtrado de la solución final, se instalará en una zona
previamente dispuesta, el sistema de filtrado. Este sistema está compuesto por el
papel filtro dentro del embudo Buchner, el cual debe estar dispuesto dentro del
matraz Kitasato. El matraz debe ser conectado a la bomba de vacío para realizar el
vacío y lograr el filtrado. A modo de esclarecer el montaje se muestra la siguiente
ilustración.
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Dado que toda agua que no se encuentre sellada al vacío tiene 𝐶𝑂2 disuelto, el agua
expuesta al ambiente tiene un pH menor a 7 y, por tanto, no se puede realizar un
cálculo estequiométrico claro con una cantidad medida de 𝐻2 𝑆𝑂4. Es por ello que se
utilizará un vaso de precipitado de 1[L], al cual se le agregará agua destilada hasta
¾ de su capacidad y se agitará mientras se agrega 𝐻2 𝑆𝑂4 hasta que con un medidor
de pH se pueda verificar que la solución tenga un pH de 1.5.
Se debe preparar suficiente solución lixiviante para llevar a cabo las cuatro
lixiviaciones a realizar, incluyendo las cantidades de solución a reponer debido a la
toma de muestras del reactor.
Se tiene una muestra de 50[g], a la cual se le han agregado 𝐻2 𝑆𝑂4 y agua tanto
propia del mineral, como la adicionada en el proceso. Al peso de la muestra se le
deberán restar el peso de estos elementos por no considerarse sólidos.
3 ∗ 50 𝑔
𝑀𝐻2 𝑆𝑂4 = [𝑚𝑙] ∗ 1.84 [ ] = 0.22[𝑔]
125 𝑚𝑙
50 𝑔
𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎 = (9.9[𝑚𝑙] ∗ ) ∗ 1 [ ] = 3.96[𝑔]
125 𝑚𝑙
𝑀𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 = 50[𝑔] − 0.22[𝑔] − 3.96[𝑔] = 45.82[𝑔]
0.75
𝑀𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑙𝑖𝑥𝑖𝑣𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒 = 45.82[𝑔] ∗ = 137.46[𝑔]
0.25
Asumiendo que la solución lixiviante tiene la misma densidad del agua:
137.46[𝑔]
𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑙𝑖𝑥𝑖𝑣𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑔 = 137.46[𝑚𝑙] ≈ 138[𝑚𝑙]
1[ ]
𝑚𝑙
Concentración presumida de PLS
0.99[𝑔] 𝑔
𝐶𝐶𝑢 𝑒𝑛 𝑃𝐿𝑆 = = 7.17 [ ]
0.138[𝐿] 𝐿
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6 ∙ 0.9
% 𝑣⁄𝑣 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = = 9.4 ≈ 10%
0.575
Anexo 4. Electro Obtención
Volumen cátodo de cobre
Intensidad de corriente
𝐴
𝐼1 = 𝑗1 ∗ Á𝑟𝑒𝑎 𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 = [ ] ∗ [𝑚2 ] =
𝑚2
𝐴
𝐼2 = 𝑗2 ∗ Á𝑟𝑒𝑎 𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 = [ ] ∗ [𝑚2 ] =
𝑚2
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𝑚𝑡𝑒𝑜 ∗ 𝐹 ∗ 𝑛° 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠
𝑡=
𝐼 ∗ 𝑃𝑀𝐶𝑢 ∗ 𝜂
𝑚𝐶𝑢 ∗ 𝐹
𝑡=
𝑃𝑀𝐶𝑢 ∗ 𝐼 ∗ 𝐴 ∗ 𝑛
Donde
F: constante de Faraday
A: área de depositamiento
𝐴∗𝑠
7,168[𝑔] ∗ 96500[ ]
𝑡= 𝑚𝑜𝑙
𝑔
63,456[ ] ∗ 𝐼 ∗ 0,0032[𝑚2 ] ∗ 2
𝑚𝑜𝑙
se tienen dos densidades de corriente por lo cual se tiene que para 320 [A/m 2] tendra un
tiempo de 5,90 [horas] y para 250[A/m2] se tiene 7,56 [horas].
Aditivos electro-obtención
Se añadirá goma guar y sulfato de cobalto, 200 [g/ton de cobre depositado] y 100
[ppm], se realizará cálculos para cátodos de 7,168 [g] y una celda de 20 [mL]
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