Lab 4 Potenciometria

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENÍERIA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE CIENCIAS BÁSICAS
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERÍA
Escuela Profesional de Ingeniería Química
Laboratorio de Análisis Químico QU-518 A

Titulación de mezclas de H3PO4 y determinación de K1, K2 y K3
Integrantes:
1. Jiménez Ferro, Rita ………………………… 20172181H
2. Méjico Gutiérrez, Raúl Enrique……………. 20171505D
3. Toro Isla, Iván ……………………………… 20170370H
4. Navarro La Rosa, Juan Eduardo ……………...20082175I
Docentes:
1. Ing. Tarsila Tuesta
2. Ing. Juan Quiroz
LIMA-PERU (2019-09-30)
2019-2
1
INDICE
1. Objetivo general ............................................................................................... 3
2. Fundamento teórico ......................................................................................... 3
2.1 Titulaciones potenciométricas ........................................................................ 3
2.2 Titulación de ácidos polipróticos ................................................................... 4
3. Actividades químicas experimentales desarrolladas .................................... 5
3.1. Experimento N°1.- Titulación de mezclas de H3PO4.................................. 5
3.2.1 Objetivos específicos .............................................................................. 5
3.2.2 Recursos .................................................................................................. 5
3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de la experiencia ................................ 6
3.2. Experimento N°2.- Estandarización del NaOH........................................ 12
3.2.1 Objetivos específicos ............................................................................ 12
3.2.2 Recursos ................................................................................................ 12
3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de ...................................................... 12
4. Citas y Referencias ......................................................................................... 15
2
Titulación de mezclas de H3PO4 y determinación de K1, K2 y K3
1. Objetivo general
 Titular potenciométricamente el H3PO4 puro y en presencia de HCl ,determinar
las concentraciones de H3PO4 y HCl presentes en las mezclas mencionadas y
calcular las constantes de K1, K2 y K3 del ácido fosfórico.
 Manejar adecuadamente equipos como: el potenciómetro, el agitador magnético
y la balanza analítica; así como también instrumentos de medida de volúmenes
como: la pipeta aforada.
2. Fundamento teórico
2.1 Titulaciones potenciométricas
Los métodos de análisis potenciométricos se basan en la medición del
potencial de celdas electroquímicas sin el paso de corriente apreciable. Las
técnicas potenciométricas desde un inicio fueron utilizadas para encontrar
puntos finales en las valoraciones(titulaciones), no obstante métodos más
recientes nos arroja las concentraciones de un ion midiendo de manera directa
a partir del potencial de electrodos de membrana ion-selectivos. Dichos
electrodos estarán relativamente libres de interferencias y son un medio
rápido, conveniente y no destructivo para determinar cuantitativamente
numerosos aniones y cationes de importancia.
El uso de esta técnica va desde la medición del pH que empresas
manufactureras le hacen a sus productos de consumo hasta la determinación
de la concentración de contaminantes en efluentes industriales. Dentro de las
tantas aplicaciones podemos destacar además que las mediciones
potenciométricas también se utilizan para determinar constantes de equilibrio
termodinámicas como Ka, Kb y Kps.
El equipo utilizado para el método mencionado anteriormente es el
potenciómetro digital, cuyos alcances nos logran arrojar mediciones de pH y
potenciales electroquímicos(mV) de soluciones acuosas, permitiéndonos
hallar de manera directa concentraciones de iones, con ayuda de dos tipos de
electrodos: el electrodo de referencia de Calomel saturado y el electrodo de
vidrio. La figura 1 muestra una celda típica para medir el pH. La celda está
formada por un electrodo de vidrio y un electrodo de referencia saturado de
calomelanos que está sumergido en la disolución de pH desconocido. El
electrodo de vidrio es un electrodo de vidrio, que se utiliza para medir la
actividad de los iones hidronio en disolución. Este consta de un tubo hecho
de vidrio especial, además de un bulbo que es una membrana delgada sensible
permeable a los iones hidrogeno, pero no a otros iones, quien será el que
responda al pH de la muestra. Dentro de la membrana se encuentra un
volumen pequeño de acido clorhídrico diluido que esta saturado con cloruro
de plata, afuera esta la solución muestra cuyo pH se desea determinar.
3
El electrodo de vidrio se utiliza junto a un electrodo de referencia. Por otro

lado, tenemos al electrodo de referencia con un potencial constante, haciendo
contacto con la solución a través de un pequeño agujero en la base del
recipiente de vidrio.
Figura 1. Sistema de electrodos para medir el pH. Electrodo de vidrio

y de referencia sumergidos en una solución de pH desconocido.
Fuente: Skoog, D., West, D., Crouch, S., & Holler, F. (2010).
2.2 Titulación de ácidos polipróticos

El tratamiento de los ácidos dipróticos y polipróticos es más complicado que
el de los ácidos monopróticos, ya que dichas sustancias pueden ceder mas
de un ion hidrógeno por molécula. Estos ácidos se ionizan por etapas, es
decir, pierden un protón cada vez. Se puede escribir una expresión de la
constante de ionización para cada etapa de ionización. Y como consecuencia
a lo mencionado anteriormente, debe utilizarse dos o más expresiones de la
constante de equilibrio para calcular las concentraciones de las especies en
la disolución del ácido. La figura 2 ilustra la curva de titulación para un
ácido diprótico, donde el pH al principio de la titulación esta determinado
por la ionización del primer protón si la solución no se encuentra demasiado
diluida.
4
Figura 2. Titulación de un ácido diprotico con hidróxido de sodio.

Fuente: Christian, G., Dasgupta, P., & Schug, H. (2014).
3. Actividades químicas experimentales desarrolladas

3.1. Experimento N°1.- Titulación de mezclas de H3PO4
3.2.1 Objetivos específicos
 Determinar de las concentraciones de H3PO4 y HCl.
 Calcular de las constantes de k1, k2 y k3 del ácido fosfórico.
3.2.2 Recursos
 Reactivos químicos
 10 ml de muestra 1: 4.5 ml de H3PO4 /L

 10 ml de muestra 2: (5 ml de HCl + 4.5 ml de H3PO4)/L
 NaOH 0.1M
 Equipos y materiales.
Equipos Materiales
 Potenciómetro: Nahita ,Serie / Series /  Soporte Universal.
Série 903 ,Auxilab S.L.  Bureta.
Rango de pH 0-14.00 pH  Pinzas para Bureta.
Rango de mV 0-±1999 mV  Pro pipeta.
 2 Vasos de precipitado
 Agitador magnético: Mag-Mix 68904 de 150ml.
,Precision Scientific Co., superficie de  Piceta.
agitación de 4 pulg. Control de Rango de  Pipeta aforada.
velocidad de agitación, escala de 0 a 9.
Transformador de 120-240v, 50-60. Hz.
5
3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de la experiencia

a. Diagrama de flujo
Figura 3. Titulación potenciométrica de la muestra 1 (Solución de H3PO4 )
Figura 4. Titulación potenciométrica de la muestra 2 (Mezcla: H3PO4 + HCl)
b. Tabulación de los resultados

 Anotaciones de las ecuaciones químicas
H3PO4(ac)  H2PO4-(ac) + H+(ac) 𝐾1 = 7.5 ∗ 10−3

H2PO4- (ac)  HPO4- 2(ac) + H+(ac) 𝐾2 = 6.2 ∗ 10−8
HPO4-2 (ac)  PO4-3 (ac) + H+(ac) 𝐾3 = 4.8 ∗ 10−13
Constantes de ionización a 25℃
6
 Trazados de curvas y cálculos químicos
Para H3PO4 Para H3PO4 y HCl

Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph
0 2.30 0 2.01
1 2.60 1 2.04
2 2.63 2 2.06
3 2.93 3 2.11
4 3.65 4 2.16
5 6.35 5 2.22
6 6.82 6 2.28
7 7.16 7 2.39
8 7.39 8 2.53
8.5 8.02 8.5 2.61
9.0 9.95 9 2.94
9.5 10.66 9.5 3.10
10.0 10.94 10.0 3.52
10.5 11.16 10.5 4.0
11.0 11.29 11.0 6.20
11.5 11.43 11.5 6.47
12.0 11.49 12.0 6.84
12.5 11.56 12.5 7.20
13.0 11.62 13.0 7.28
13.5 11.68 13,5 7.56
14.0 11.72 14.0 7.86
14.5 11.77 14.5 8.44
15.0 11.80 15.0 10.17
15.5 11.84 15.5 10.72
16.0 11.88 16.0 10.8
16.5 11.91 16.5 11.25
17.0 11.93 17.0 11.42
17.5 11.94 17.5 11.50
18.0 12.00 18.0 11.57
18.5 11.63
19.0 11.69
19.5 11.73
20.0 11.79
20.5 11.81
21.0 11.86
7
Determinación de constantes k1, k2 y k3 del H3PO4
a) Solución de H3PO4.
Una vez tomado la muestra de 10 ml y realizar diluciones respectivas; se graficaron
por el teorema de la tangente los puntos NaOH ml vs pH y se obtuvo las siguientes
mediciones.
Para un volumen 0 de NaOH el pH medido fue de 2.3, la cual nos proporciona la

[H+]=10-2.44.
Para determinar la primera constante nos basamos en las reacciones que se van dando
y del primer punto equivalente tenemos:
H3PO4  H2PO4- + H+
[H2PO4−][H+]
Donde: K1 = ...............(1)
[H3PO4]
En este primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-]=[H+]

La concentración de [H3PO4] que permanece en la solución será la concentración
inicial menos la concentración de ácido que ha participado activamente en la reacción
esto debido a que la reacción producida fue en equilibrio.
Entonces decimos que en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-]=[H+]
y [H3PO4]que permanece en la solución = [H3PO4]inicial - [H3PO4]reacciona
Pero [H3PO4]reacción = [H3PO4]reacciona con NaOH = [H+]
Entonces:
8
#eq H3PO4 = #eq NaOH

(0.10)(4.8)
[H3PO4]inicial= =0.096 M
5.0
[H3PO4] = 0.096- 10-2.44 = 0.0923692 M

Este valor será reemplazado en (1):
K1 = (10-2.3) (10-2.3) / (0.0923692) =1.4271x10-4  K1 = 1.4271x10-4 Pk1 = 3.8455
La segunda reacción producida en el 2do punto equivalente es:
H2PO4-  HPO4- 2 + H+
La constante de disociación será entonces:
[H2PO4−2][H+]
K2 = ...............(2)
[H2PO4−]
Para la obtención de la 2da constante se hace uso del 2do punto semi equivalente que
se obtiene de la gráfica correspondiente mediante la unión de los 2 puntos equivalentes y
el punto donde dicha recta corta con la curva correspondiente.
En dicho punto se cumple:
[H2PO4-]= [ HPO4-2]
Haciendo uso de la ecuación (2), la 2da constante quedará reducida a:}
K2 = [H+]
En el 2do punto semiequivalente estará determinado por V= (V1 + V2) = 6.8 ml con pH
= 7.1
Entonces:
K2 = 10-7.1 = 7.9432x10-8 y pK2 = 6.2
Para la obtención de la 3ra constante, se escribe la 3ra reacción:
HPO4-2  PO4-3 + H+
Y la constante de disociación será:

[PO4−3][H+]
K3 = ...............(3)
[HPO4−2]
Para poder hallar la constante número 3 se toma como referencia un punto en la cual
podemos observar en la gráfica, el cual estará después del segundo punto equivalente y
tendrá coordenadas V3 y pH3. Ahora determinaremos el volumen agregado de NaOH
desde el 2do punto equivalente hasta el punto de referencia hallados también con el
metodo de la tangente.
[OH-]consumidos en la conversión de HPO4-2 y PO4-3= [OH-]1agregado en el 2do punto - [OH-]2Equivalente Ref.
9
Pero:
[OH-]1= [(VNaOH pto Ref. - VNaOH 2do pto Equiv.) xVNaOH]/ (VNaOH totales al punto de Ref.)
Reemplazando datos se obtiene:
[OH-]1 = [(18-8.8) / (18)]x0.1 = 0.05111
En el punto de referencia se cumple además que: [H+][OH-]2 = 10-14
Pero [H+] = 10-11.87  [OH-] = 10-2.13
Entonces se tiene finalmente: [OH-] = 0.05111 – 10-2.13 = 0.043696
Como los iones OH- añadidos son equivalentes a los consumidos en la conversión de
HPO4-2 en PO4-3 y las concentraciones de iones H+ es aquella ubicada en el punto
de referencia tendremos:
[PO4−3][H+]
K3 = = [(0.043696) x10-11.87]/ (0.1 – 0.043696)
[HPO4−2]
K3= 1.04689x10-12 pK3 = 11.98
b) Solución de H3PO4 + HCl.

A partir de los datos experimentales, se pudo obtener la gráfica siguiente:
Valores obtenidos: V1 =10.5ml V2 = 14.5 ml

pH1 = 4 pH2 = 8.44
Para poder determinar la concentración de H3PO4, el volumen empleado de NaOH será
igual a: (V2-V1) ml.
10
Luego en el punto de equivalencia se tendrá lo siguiente:

#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego: [H3PO4].Vmuestra = NNaOHxVNaOH
Donde: Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -V1) ml NNaOH = 0.10N
Reemplazando valores tenemos:
[H3PO4] = [(0.1 Equiv. / lt) (14.5-10.5ml)]/(10ml) = 0.04 N
La determinación de la concentración de HCl se viene dado por el volumen utilizado
por el NaOH y se considerará lo siguiente. [V1-(V2-V1)]ml.
Luego en el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente HCl = # Equivalente NaOH
[HCl].Vmuestra = NNaOHxVNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = [V1-(V2-V1)]ml. NNaOH = 0.1N
Reemplazando los valores tenemos:
[HCl] = [(0.1 Equiv. / lt) (10.5- (14.5-10.5)) ml]/(10ml) = 0.065 N
Las reacciones producidas en este proceso son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H + + OH-  H2O
H3PO4 + OH-  H2PO4 - + H2O
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
H2PO4- + OH-  HPO4 -2 + H2O
La conversión del HPO4-2 en PO4-3 no se considerará debido a que su aparición no
modifica el pH en grado considerable y la reacción producida solo ocurre parcialmente:
HPO4-2 + OH-  PO4-3+ H2O
11
3.2. Experimento N°2.- Estandarización del NaOH
3.2.1 Objetivos específicos

 Realizar la estandarización de una solución de NaOH con
Hydrogen Pftalato de potasio.
3.2.2 Recursos
 Reactivos químicos
 NaOH 0.1M
 Hydrogen Pftalato de potasio 0.1g.
 Fenoftaleina.
 Equipos y materiales.
Equipos Materiales
 Balanza analítica: Adventurer ohaus.  Soporte Universal.
 Agitador magnético: Mag-Mix 68904  Bureta.
,Precision Scientific Co., superficie de  Pinzas para Bureta.
agitación de 4 pulg. Control de Rango de  2 Vasos de precipitado
velocidad de agitación, escala de 0 a 9. de 150ml.
Transformador de 120-240v, 50-60. Hz.  Piceta.
3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de

a. Diagrama de flujo
Hydrogen Pftalato de potasio:0.1g
Figura 5. Estandarización del NaOH (0.1 M) utilizando Hydrogen

Pftalato de potasio 0.1g y como indicador a la fenolftaleína.
12
b. Descripción de la experiencia
 Pesar exactamente (en la balanza analítica) 0.1 g de utilizando
Hydrogen Pftalato de potasio y pasar la cantidad pesada a un vaso
de precipitado de 150 ml.
Masa de Hydrogen Volumen de NaOH

Pftalato de potasio
0.1 g 4.5 ml
 Añadir 100 ml de agua destilada al vaso de precipitado y colocarlo
sobre el agitador magnético junto con la barra magnética.
 Agregar 2 gotas de fenolftaleína para poder visualizar el instante
en que se llega al punto de equivalencia.
 Valorar con la disolución de NaOH 0.1M, lentamente con agitación
hasta que la disolución adquiera una tonalidad rosa persistente.
 Anotar el volumen gastado (ml) de NaOH.

c. Tabulación de los resultados
 Anotaciones de las ecuaciones químicas
 Cálculos químicos
Para la experiencia se usó 0.1g de Hydrogen Pftalato de potasio y
se procedió a titular con una solución de NaOH, gastándose un
volumen de 5.5 ml.
En el punto de equivalencia se cumple:
# Equivalentes de H. Pftalato de K= #Equivalentes de NaOH
masa de H.Pftalato K
= NNaOH ∗ VNaOH
PE H.Pftalato K
(masa de H.Pftalato K)∗θ (0.1 𝑔)∗(1)

NNaOH = ̅ H.Pftalato K)
= (4.5∗10−3 = 0.1088 N
(VNaOH )∗(M 𝐿)∗(204.23𝑔/𝑚𝑜𝑙)
MNaOH =0.1088 ± ∆ MNaOH
13
Para el calculo del error absoluto o incertidumbre de la molaridad,

se utilizo la incertidumbre de la balanza analítica y la de la bureta
utilizada en la valoración.
∆ W H.Pftalato K ∆ V NaOH 0.0001 0.02

𝛿 MNaOH = + V NaOH = +
W H.Pftalato K 0.1 4.5
𝛿 MNaOH =5.4444*10−3
Luego: ∆ MNaOH = (5.4444*10−3 ) ∗ (0.1088 ) = 0.000592 M
Finalmente: MNaOH = (0.1088 ± 0.000592 ) M
 Análisis y discusión de resultados

 La titulación es una técnica utilizada para determinar las
concentración de una solución, sin embargo cuando se piensa
que pesando una sustancia, encontrando el número de moles
para luego llevarla a ser colocada en un frasco volumétrico
sabremos exactamente la concentración de esta se llega a un
error ,puesto que ,existen compuestos higroscópicos que
absorben la humedad del aire como el hidróxido de sodio .Para
el caso del NaOH ,al dejarlo al ambiente su masa cambia ,por
lo que ya no será una masa confiable. En casos como ese, se
tendrá que tomar una concentración conocida de algún
compuesto que me sirva para estandarizar la solución de
hidróxido de sodio preparada, asegurando así mis cálculos
químicos para una futura titulación que requiera de NaOH.
 Según Skoog, D., West, D., Crouch, S., & Holler, F. (2010),
podremos identificar dos grandes grupos de patrones: patrón
primario y patrón secundario.
*Patrón primario: compuesto ultra puro que sirve como
material de referencia para una valoración y para otros tipos
de análisis cuantitativos.
* Patrón secundario: compuesto cuya pureza ha sido
determinada por medio de análisis químicos. Sirve como
material estándar de trabajo para valoraciones y otros tipos
de análisis.
 Para preparar una disolución de una determinada
concentración se parte de hidróxido de sodio solido comercial,
el cual se pesa y se lleva a diluir, teniendo así una masa y
volumen conocido, pero al no ser NaOH un patrón primario,
la disolución solo será aproximada. Por ello es necesario
estandarizarla con un patrón primario como lo es el Hydrogen
Pftalato de potasio, para poder conocer exactamente su
concentración con la adición de gotas de fenolftaleína.
14
d. Conclusiones y recomendaciones
 Para las experiencias de valoraciones o titulaciones es importante
la identificación de los patrones primarios y secundarios y las
propiedades físico químicos de los reactivos con los que se
trabaje, ya que en la mayoría de los casos de las titulaciones se
trabajan con patrones secundarios será necesario la
estandarización del mismo para obtener calidad en nuestros
futuros cálculos químicos.
 Se recomienda para el cálculo de volúmenes utilizar la pipeta
aforada pues este instrumento volumétrico se rige de una mayor
precisión, así como también lo hace la balanza analítica para el
calculo de masas.
4. Citas y Referencias
 Skoog, D., West, D., Crouch, S., & Holler, F. (2010). Fundamentos de
química analítica (9th ed., pp. 536 -546). Mexico: Cengage Learning.
 Christian, G., Dasgupta, P., & Schug, H. (2014). Analytical Chemistry.
Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons.
15

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENÍERIA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Laboratorio de Análisis Químico QU-518 A

1. Objetivo general ............................................................................................... 3

2. Fundamento teórico ......................................................................................... 3

2.1 Titulaciones potenciométricas ........................................................................ 3

2.2 Titulación de ácidos polipróticos ................................................................... 4

3. Actividades químicas experimentales desarrolladas .................................... 5

3.1. Experimento N°1.- Titulación de mezclas de H3PO4.................................. 5

3.2.1 Objetivos específicos .............................................................................. 5

3.2.2 Recursos .................................................................................................. 5

3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de la experiencia ................................ 6

3.2. Experimento N°2.- Estandarización del NaOH........................................ 12

3.2.1 Objetivos específicos ............................................................................ 12

3.2.2 Recursos ................................................................................................ 12

3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de ...................................................... 12

4. Citas y Referencias ......................................................................................... 15

Titulación de mezclas de H3PO4 y determinación de K1, K2 y K3

El electrodo de vidrio se utiliza junto a un electrodo de referencia. Por otro

Figura 1. Sistema de electrodos para medir el pH. Electrodo de vidrio

2.2 Titulación de ácidos polipróticos

Figura 2. Titulación de un ácido diprotico con hidróxido de sodio.

3. Actividades químicas experimentales desarrolladas

 10 ml de muestra 1: 4.5 ml de H3PO4 /L

3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de la experiencia

Figura 3. Titulación potenciométrica de la muestra 1 (Solución de H3PO4 )

Figura 4. Titulación potenciométrica de la muestra 2 (Mezcla: H3PO4 + HCl)

b. Tabulación de los resultados

H3PO4(ac)  H2PO4-(ac) + H+(ac) 𝐾1 = 7.5 ∗ 10−3

Constantes de ionización a 25℃

 Trazados de curvas y cálculos químicos

Para H3PO4 Para H3PO4 y HCl

Determinación de constantes k1, k2 y k3 del H3PO4

Para un volumen 0 de NaOH el pH medido fue de 2.3, la cual nos proporciona la

En este primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-]=[H+]

#eq H3PO4 = #eq NaOH

[H3PO4] = 0.096- 10-2.44 = 0.0923692 M

Y la constante de disociación será:

K3= 1.04689x10-12 pK3 = 11.98

b) Solución de H3PO4 + HCl.

Valores obtenidos: V1 =10.5ml V2 = 14.5 ml

Luego en el punto de equivalencia se tendrá lo siguiente:

3.2. Experimento N°2.- Estandarización del NaOH

3.2.1 Objetivos específicos

3.2.3 Procedimiento para el desarrollo de

Hydrogen Pftalato de potasio:0.1g

Figura 5. Estandarización del NaOH (0.1 M) utilizando Hydrogen

Masa de Hydrogen Volumen de NaOH

En el punto de equivalencia se cumple:

# Equivalentes de H. Pftalato de K= #Equivalentes de NaOH

(masa de H.Pftalato K)∗θ (0.1 𝑔)∗(1)

MNaOH =0.1088 ± ∆ MNaOH

Para el calculo del error absoluto o incertidumbre de la molaridad,

∆ W H.Pftalato K ∆ V NaOH 0.0001 0.02

Luego: ∆ MNaOH = (5.4444*10−3 ) ∗ (0.1088 ) = 0.000592 M

Finalmente: MNaOH = (0.1088 ± 0.000592 ) M

 Análisis y discusión de resultados

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