Acido Fosforico

Descargar como docx, pdf o txt
Descargar como docx, pdf o txt
Está en la página 1de 34

I.

TITULO: PRODUCCIÓN DE ÁCIDO FOSFÓRICO POR VÍA


HUMEDAD Y SECA.
II. INTRODUCCIÓN

Él ácido fosfórico es una sustancia química producida por el tratamiento de la roca


fosfórica con el ácido sulfúrico, es empleado como fertilizantes en la agricultura
moderna, sin embargo, abarca otros usos y aplicaciones como en laboratorios
químicos, limpieza, materiales odontológicos, entre otros. Éste ácido se puede obtener
mediante dos vías, que son la vía seca, en la cual agrupa tres secciones importantes
que es la combustión del fósforo, hidratación de pentóxido fosfórico y finalmente la
sección recogida de humos. Por vía húmeda se clasifica en dos áreas, que son, el
dihidrato y semi-dihidrato. Por consiguiente, con éste trabajo se podrá evaluar el
proceso de obtención del ácido fosfórico, las reacciones y equipos por la cual todo
ingeniero debe de tener conocimiento. De la misma forma se estudiará los
fundamentos legales y el impacto que puede causar el proceso del ácido fosfórico en
el medio ambiente.

El ácido fosfórico (H3PO4), es el principal ácido inorgánico producido y consumido


en cuanto a términos de valor de producción se refiere y el segundo en términos de
volumen (después del ácido sulfúrico). Más del 80% del ácido fosfórico producido es
usado principalmente en la producción de fertilizantes agrícolas, el resto en aditivos
a detergentes, productos de limpieza, insecticidas y farmacéuticos. Es importante
resaltar que el ácido fosfórico puede presentarse en diferentes estados físicos
dependiendo de la temperatura y pureza en la que se encuentre. Él ácido fosfórico se
emplea en el fosfatado de metales y abrillantado de aluminio, en preparación de
abonos, como regulador de pH en bebidas refrescantes, entre otras aplicaciones.
Asimismo, el presente trabajo se elabora con la finalidad de transmitir un mayor
conocimiento sobre la obtención del ácido fosfórico y los procesos empleados para su
fabricación. Es importante denotar las empresas productoras directamente del ácido
fosfórico, así como la materia prima e insumos que se emplean para la producción de
este ácido. Pequiven posee una planta de ácido fosfórico que por diseño original
genera 625 TMD de H3PO4 a una concentración de 40%. Los envasados que contiene
esta sustancia deben de cumplir con los requerimientos estipulados que el estado
establece.
III. MARCO TEÓRICO

3.1. ORIGEN DEL ÁCIDO FOSFÓRICO:

El ácido Fosfórico fue descubierto en 1777 por unos de los mejores químicos del
siglo XVlll “Karl Wilhelm Scheele” y Johan Gottlieb Gahn, aplicando Ácido Nítrico
sobre cenizas de hueso. Sin embargo el ácido fosfórico así obtenido no tuvo
aplicaciones generales ni practicas durante años. El interés inicial en la fabricación
del ácido fosfórico para uso como fertilizante aparece descrito en el libro titulado
como “Química Orgánica y su aplicación en la Agricultura y Filosofía” de Justos Von
Liebig, (1840). En éste libro Liebig, demostró que el fosfato insoluble presente en los
huesos y los minerales de fosfato, mediante el tratamiento con ácido sulfúrico, se
puede convertir como medio nutriente para el cultivo de plantas. Este fue el inicio de
la producción industrial del ácido fosfórico. El ácido fosfórico se encuentra presente
de manera natural en varias frutas y vegetales.

En Estados Unidos en producido comercialmente a partir del fosfato extraído de las


minas.

3.2. ÁCIDO FOSFÓRICO:

Respecto a su descubrimiento, fue sintetizado en 1694 por Robert Boyle, disolviendo


P2O5 (pentóxido de fósforo) en agua. El ácido fosfórico es un oxoácido del fósforo
que tiene por fórmula química H3PO4. Consiste en un ácido mineral en el que tres
protones ácidos están enlazados al anión fosfato (PO43–) (fig. N°1). Aunque no se
considera un ácido fuerte, su uso inadecuado puede presentar un riesgo para la salud.

figura 1
Los tres grupos OH son los responsables de donar los hidrógenos ácidos. Debido a la
presencia de ellos en su estructura, puede reaccionar con diferentes hidróxidos originando
varias sales.

A temperaturas elevadas puede reaccionar consigo mismo con la pérdida de una molécula
de H2O, formando dímeros, trímeros y polímeros de ácidos fosfóricos.

Este tipo de reacción hace que este compuesto sea capaz de establecer un gran número de
estructuras con esqueletos de fósforo y oxígeno, de las cuales también pueden obtenerse
una amplia gama de sales conocidas como las polifosfatos.

El ácido fosfórico consiste en un enlace P=O y tres P–OH, donde estos últimos son los
portadores de los hidrógenos ácidos liberados en un medio de disolución. Con el átomo
de fósforo situándose en el centro, los oxígenos dibujan una especie de tetraedro
molecular.

3.2.1. Nomenclatura

La nomenclatura del ácido fosfórico viene dictaminada por la IUPAC y el cómo se


nombra las sales ternarias de los oxoácidos. Debido a que en el H3PO4 el átomo de P tiene
valencia +5, la de mayor valor, a su ácido se le asigna el sufijo –ico al prefijo fosfor-
3.2.2. Propiedades

 Fórmula molecular: H3PO4

 Peso molecular: 97,994 g/mol

 Aspecto físico: En su forma sólida presenta cristales ortorrómbicos, higroscópicos


y transparentes. Bajo la forma líquida es cristalino de aspecto de un jarabe viscoso.
Comercialmente se consigue en disolución acuosa con una concentración del 85%
p/p. En todas estas presentaciones carece de olor.

 Puntos de ebullición y de fusión: 158º C (316º F a 760 mmHg) 108º F (42, 2º C).

 Solubilidad en agua: 548 g/100 g de H2O a 20º C; 369,4 g/100 ml a 0, 5º C; 446


g/100m a 14, 95º C.

 Densidad: 1,892 g/cm3 (sólido); 1,841 g/cm3 (solución al 100%); 1,685


g/cm3 (solución al 85%); 1,334 g/cm3 solución al 50%) a 25ºC.

 Densidad del vapor: Relativo al aire 3,4 (aire = 1).

 Viscosidad: 3,86 mPoise (solución al 40% a 20º C)

 Acidez: pH: 1,5 (solución 0,1 N en agua)

 Descomposición: Al calentarse libera óxidos de fósforo. Si la temperatura se eleva


a 213º C o más se convierte en ácido pirofosfórico (H4P2O7).

 Corrosividad: Corrosivo a metales ferrosos y aluminio. Al reaccionar con estos


metales se origina el gas combustible hidrógeno.

 Polimerización: Polimeriza violentamente con compuestos azo, epóxidos y


compuestos polimerizables.
IV. PRODUCCIÓN DEL ÁCIDO FOSFÓRICO EN EL MUNDO

Hoy en día, los productores de ácido fosfórico se enfrentan a desafíos


significativos en las áreas de cumplimiento ambiental, eficiencia química,
productividad de la planta y mejora de la calidad del producto. El
cumplimiento de las normas ambientales, cada vez más complejas, es un
reto continuo para la industria. Los productores de ácido fosfórico están
bajo una presión constante para eliminar todas las emisiones visibles de
sus procesos, mantener un estricto control de los gases de escape de los
sistemas depuradores y evitar el reciclaje de aguas residuales
contaminadas en los procesos excluidos. En muchas partes del mundo, la
calidad de los depósitos de fosfato está disminuyendo debido a la
presencia de una mayor cantidad de impurezas minerales. Tales
impurezas, junto con los gases disueltos liberados, interfieren con las
reacciones químicas normales que tienen lugar en el reactor de ácido
fosfórico.

Los minerales fosfatados se importaron mayoritariamente (en valor) de


Marruecos (90,9%), completándose el suministro en Túnez (5,8%) y Siria
(1,7%), con un 1,6% en Argelia y Togo. Los ácidos fosfóricos se adquirieron
en Marruecos (45,2%), Francia (17,4%), Israel (17,1%), Bélgica (12,2%) y
otros (8,1%); los superfosfatos, en Líbano (21,7%), Túnez (18,3%), Israel
(17,5%), Marruecos (17,2%), Países Bajos (6,1%), otros UE (11,9%) y otros
(7,3%), y los fosfatos cálcicos, un 85,9% en la UE (sobre todo en Bélgica,
36,1%), con un 7,4% en EEUU y 4,2% en Túnez.

V. PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ÁCIDO FOSFÓRICO

5.1. MATERIA PRIMA

5.1.1. Roca Fosfato


La materia prima a partir de la que la industria química obtiene todos los
derivados del fosforo es un mineral a base de fosfato tricálcico que aparece en
la naturaleza en yacimientos de distintos tipos. Los que se explotan
preferentemente son depósitos sedimentarios de origen fósil en grandes capas
horizontales de 3 a 10 metros de potencia situados a poca profundidad y están
constituidos por pequeños nódulos que se disgregan como arena. Su
explotación se lleva a cabo con excavadoras gigantes que desmontan el
material estéril que los cubre, luego se extrae el mineral, bien en seco con
máquinas rozadoras, bien en húmedo con cañones de agua, y se transporta a
las plantas de concentración en las que se separan los inertes que acompañan
a la fosforita, que es el mineral rico. En otros tipos de yacimiento la fosforita
aparece, junto con silicatos y carbonatos de calcio y otros metales, formando
grandes piedras duras en oclusiones irregulares del terreno. (figura N°2)

figura N°2

La fosforita es una variedad amorfa de los apatitos, cuya composición responde


aproximadamente a la fórmula Ca5(PO4)4 X, pudiendo ser X = F-, Cl- ó OH- ,
y soliendo estar el calcio parcialmente sustituido por magnesio, hierro y
aluminio, y el grupo (PO4) por (SiO3), (CO3) ó uranato. Como impurezas
aparecen, además de materia orgánica, arcillas, caliza y sílice principalmente.
Su riqueza se expresa mediante el contenido teórico de fosfato tricálcico puro
(Ca3(PO4)2) que tendría si todo el P2O5 estuviera de esa especia mineral,
denominada, por razones históricas, “Bone Phosphate of Lime” (BPL), de
cuando se obtenía mediante la calcinación de huesos, aunque modernamente se
prefiere especificar el contenido de P2O5 en % en peso.
La riqueza mínima de los yacimientos explotables es del 40 BPL (18,5% P2O5),
debiendo concentrarse el mineral hasta 66-77 BLP (30,5-35,5% P2O5), que es la
riqueza de la “roca” comercial más frecuente.

5.1.2. Demanda de roca fosfórica

La roca fosfórica puede ser un mineral o un agregado de minerales que contiene


fósforo y que es el componente básico de una gama de productos aguas abajo,
entre los que se incluyen fertilizantes, alimentos para animales y fosfatos
industriales. Para que el mineral de fosfato sea de interés económico, y pueda ser
denominado roca fosfórica o fosforita, la roca necesita un contenido mayor al 50%
de partículas y minerales fosfáticos. La roca fosfórica es el punto de partida de
todos los productos de fósforo aguas abajo.

Si bien es un elemento esencial para todas las formas de vida, representa uno de
los tres macronutrientes1 que necesitan las plantas. Como tal, el principal
determinante de la demanda de roca fosfórica es la producción de una gama de
fosfatos y fertilizantes de multinutrientes que son fundamentales para aumentar el
rendimiento de los cultivos y mantener el suministro mundial de alimentos para
alimentar a una población mundial en expansión. Sin embargo, el fósforo es
también un suplemento nutritivo importante en la alimentación animal, cuya
demanda es determinada por la producción mundial de carne. Finalmente, se
requieren cantidades más pequeñas de fósforo para una amplia gama de
aplicaciones industriales y alimentarias. (fig N°3)

fig N°3
5.1.3. Demanda Histórica de la roca fosfórica

Principales países y/o regiones consumidoras de roca fosfórica Final 4 de


diciembre de 2018. En esta sección se presentan los principales países y/o regiones
consumidoras de roca fosfórica en los últimos 10 años. Dada la naturaleza global
del consumo de commodities, se analizan los países y/o regiones que son
efectivamente relevantes para el estudio y entendimiento del mercado a analizar,
con un enfoque en distinguir y separar países y/o regiones cuyo comportamiento
futuro pueda impactar el mercado. La demanda mundial de roca fosfórica en 2017
ascendió a casi 210 Mt, lo que representa un crecimiento del 3% de la TCAC
desde 2008. Este crecimiento se debe en gran medida al aumento de la demanda
en China, donde se consumieron 37 Mt adicionales de roca. Las ganancias se
vieron especialmente en Marruecos, Arabia Saudita, donde las expansiones en las
nuevas instalaciones de OCP y Ma'aden estimularon un crecimiento masivo de la
demanda de roca para la producción de fertilizantes relacionados. Rusia es el otro
mercado de rápido crecimiento, donde los productores de productos aguas abajo
se beneficiaron de las ventajas de los costos asociados a un rublo débil. El
crecimiento en estos países contribuyó a compensar las pérdidas en EEUU.

Consumo histórico de roca fosfórica, 2008-2017 (Mt)


5.2. PROCESOS DE OBTENCIÓN

Del fosfato roca se obtiene el fósforo elemental, mediante reducción con coque y en
presencia de sílice en hornos eléctricos a más de 1300 °C, temperatura a la que escapa en
forma de vapor junto con los gases del horno, condensando en electro filtros y siendo
purificado a continuación.
De las dos variedades de fosforo, la blanca y la roja, esta última es la más usada, por no
ser toxica y tener un punto de ignición de 260 °C (en lugar de los 20 °C que tiene la
blanca), siendo mucho menos volátil, como corresponde a una estructura polimérica. Se
emplea como materia prima para la obtención de los cloruros de fosforo de los que se
obtienen, a su vez los compuestos orgánicos de fosforo (Fig N°4)

Fig N°4

y en la industria electrónica, para la fabricación de semiconductores. Quemándolo, en


condiciones controladas, se obtiene el pentóxido de fosforo y de este, por reacción con
agua, se obtiene el ácido fosfórico térmico que se usa cuando se requiere una ausencia
prácticamente total de impurezas.
El producto principal derivado de la roca fosforita es el ácido fosfórico, que se produce
masivamente por ataque directo de aquella con otro acido más fuerte: sulfúrico,
clorhídrico o nítrico, según procesos “vía húmeda”, para la fabricación de fertilizantes y
de complementos de piensos, pues el P2O5 es un macronutriente fundamental para todas
las especies vivas.
En el ataque de la roca con el ácido, las impurezas contenidas en el mineral pasan en gran
parte al ácido fosfórico que queda con gran cantidad de materia solida en suspensión y de
color negro. Modernamente se procede a la purificación de este para conseguir unas
calidades superiores: la calidad técnica (normalmente de color verde), la alimenticia y la
farmacéutica (incoloros). Con ello se evita la vía térmica, que es muy cara debido al fuerte
consumo energético.
La concentración del ácido fosfórico se expresa siempre en % de P2O5, correspondiendo
al ácido orto fosfórico puro (H3PO4) el 71,9%. Generalmente se comercializa con el 52-
54% de P2O5 con la designación de ácido “concentrado” y, más raramente, con el 70%
P2O5 como “ácido superfosfórico” (SPA).

5.2.1. Tipos de procesos


5.2.1.1. VÍA SECA: Se realiza a través del proceso de combustión del fósforo
blanco combinado con aire más el uso de un quemador, esto con el fin de
dar pentoxido en el interior de una cámara de combustión. En este caso el
pentoxido en su gran mayoría queda disuelto y trasformado en estado de
ácido fosfórico diluido.
El primer método de obtención se fundamenta en quemar vapores de
fósforo y tratar el óxido resultante con vapor de agua. Se obtiene mediante
el tratamiento de rocas de fosfato de calcio con ácido sulfúrico,
filtrando posteriormente el líquido resultante para extraer el sulfato
de calcio. Usualmente, el ácido fosfórico se almacena y distribuye en
disolución. El ácido obtenido en este procedimiento es muy rentable en
el laboratorio debido a su resistencia a la oxidación, a la reducción
y a la evaporación
Nos proporciona que, la formación del ácido a partir de fósforo elemental
se constituye de la siguiente manera:

5.2.1.1.1. Combustión del Fósforo:


2P + 5O2  P2O5
La reacción mostrada nos indica que están reaccionando dos moléculas de
fósforo con cinco de oxígeno para formar finalmente dos moléculas de
pentóxido de fósforo.

5.2.1.1.2. Hidratación del Pentóxido de Fósforo (P2O5) resultante:


P2O5+ 3H2O  2H3PO4
La reacción proporciona la siguiente información, la cual es que una
molécula de pentóxido de fósforo reacciona con tres de agua para formar
finalmente dos moléculas de ácido fosfórico.

5.2.1.1.3. Recogida de los Humos: Es elaborado mediante la implementación de un


precipitador electrostático para recoger los humos que se forman durante
el proceso.
El proceso de horno eléctrico se basa en el hecho de que la sílice tiene propiedades de
ácido fuerte a temperaturas elevadas. Si una mezcla de roca fosfórica, sílice y carbón se
calienta a temperatura suficientemente alta, la sílice puede reemplazar al radical fosfato
para formar un silicato de calcio, y el fósforo elemental puede destilarse de la mezcla
reaccionante.
En este proceso la roca fosfórica es reducida a fósforo elemental por la acción de coque
y calor en presencia de arena. Luego se oxida con aire a pentóxido de fósforo y enseguida
por hidratación se logra ácido fosfórico. En detalle, la roca fosfórica es transformada por
un horno donde es nodulizada para facilitar el escape de los vapores de fósforo en el horno
eléctrico y prevenir la entrada de polvo o finos que contaminen el vapor. El material crudo
es clasificado según tamaño y los finos son retornados al horno. El coque y la arena se
unen y la mezcla es dirigida al horno eléctrico. Aquí se encuentran tres electrodos de
carbono que cuelgan y que se hallan conectados a corriente alterna trifásica. La sílice
reacciona con la roca a temperaturas sobre los 1200°C (en general se usa 1315°C) para
liberar pentóxido de fósforo, que es reducido a fósforo elemental por medio del coque
incandescente. La escoria y el ferrofósforo se colectan en el fondo del horno y
periódicamente se eliminan mediante una purga. Generalmente la roca fosfórica posee
impurezas, donde cerca de un 20% de flúor presente en la roca también reaccionará, según
la siguiente ecuación:
2CaF2 + 3SiO2 SiF4+ 2CaSiO3

El hierro y el aluminio presentes en la roca fosfórica serán convertidos a los


correspondientes silicatos; además, se obtienen alrededor de 0,09 toneladas de
ferrofósforo como subproducto por tonelada de fósforo producido. Los gases del horno,
fósforo y monóxido de carbono, son retirados del horno por medio de un ventilador.
Luego se oxidan ambos gases uno a pentóxido de fósforo y el otro a dióxido de carbono
por medio de una cámara de combustión. Enseguida los gases pasan a una torre empacada
donde reciben un rocío con agua, donde se forma una niebla de ácido fosfórico y de ahí
pasa a un precipitador electrostático (en general se usan tres) de grafito (resistente a la
acción del ácido fluorhídrico) para remover cualquier resto de ácido fosfórico. Los gases
de escape de la torre son principalmente monóxido de carbono. El ácido fosfórico crudo
(85%) es generalmente purificado con arsénico por acción de sulfuro de hidrógeno. Según
las condiciones, el ácido puede ser purificado de impurezas tales como sales de calcio por
medio de adición de ácido sulfúrico quien las precipitaría. El ácido fluorhídrico puede ser
removido por adición de polvos de sílice. Usualmente estos pasos tienen lugar antes de
remover el arsénico. Cualquier material en suspensión, sílice, sulfato de calcio o trisulfuro
de arsénico, se elimina pasando el ácido por un filtro de arena. El ácido de 85% puede
luego ser diluido en agua hasta un 50%.

5.2.1.1.4. Reacciones
2Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10C  P4+ 10CO + 6CaSiO3P4 + 10CO +10O2 
2P2O5 +10CO2
2P2O5 + 6H2O  4H3PO4
La reacción general es:

Ca3(PO4)2 + 3 SiO2 + 5C + 5O2 + 3 H2O 3CaSiO3 + 5CO2+ 2H3PO4

El rendimiento del fósforo es aproximadamente de 87 al 92% de la cantidad presente en


la roca.

Producción de ácido fosfórico por horno de arco eléctrico

5.2.1.2. VÍA HUMEDA El proceso por vía húmeda más usual es el que utiliza
ácido sulfúrico para el ataque de la roca fosfórica, mas que los que
emplean ácido clorhídrico o nítrico, pues el sulfato cálcico formado es
mucho más insoluble y, por tanto, fácil de separar que el cloruro y el
nitrato. Según la temperatura de la reacción de ataque, que es fuertemente
exotérmica y la concentración del ácido, el sulfato cálcico puede precipitar
en forma de dihidrato (yeso), hemihidrato o anhidrita.

Ca5(PO4)3 F+ 5 H2SO4 → 3 H3PO4+ 5 CaSO4 ↓ + HF ↑


5.2.1.2.1. Dihidrato: Es un proceso convencional que consta de tres secciones
principales:
 El reactor, donde tiene lugar la reacción sólido-líquido.
 La filtración, para separar el yeso del ácido producido.
 La Concentración, que comprende éste proceso está comprendida
entre 40 y 54%, en donde finalmente se almacenará en los tanques.
El proceso convencional consta de tres secciones principales: el ataque, donde tiene lugar
la reaccion solido-liquido; la filtración, para separar el yeso del acido producido; y la
concentración, en la que se lleva esta al 52-54%, con la que se almacena y expide en
cisternas y/o en buque-tanques.
El ataque se lleva a cabo en continuo en uno o varios reactores agitados, en los que se
dosifica el fosfato roca con la granulometría adecuada (previamente debe ser molido,
hasta conseguirla). También se dosifica el ácido sulfúrico, previamente diluido hasta una
concentración conveniente. La temperatura debe mantenerse alrededor de 75 oC y la
concentración del ácido fosfórico resultante en el 30% P2O5, con lo que se forma el
dihidrato, como predice el diagrama de Lehrecke.
.

El enfriamiento necesario para eliminar el calor de reacción se consigue mediante


evaporación “flash” de parte del agua que diluye el ácido, laminando un fuerte caudal de
ácido desde una presión ligeramente superior a la atmosférica hasta un cierto vacío
que se consigue con una bomba. De esta manera se puede incorporar a la cuba de ataque
el agua de lavado de la torta del filtro, manteniendo el imprescindible balance de agua.
Para asegurar que no quede parte de la roca sin atacar (los núcleos de los granos), no
basta con mantener la temperatura en los 75 oC (que proporciona una rápida velocidad
de reacción), sino que debe cuidarse que la difusión no resulte controlante; es decir, hay
que mantener un alto nivel de agitación, el tamaño de las partículas debe ser pequeño y
la viscosidad del medio reducida. Además, debe operarse con un ligero exceso de ácido
sulfúrico.
Esquema simplificado del proceso “dihidrato”.
En la tabla que sigue puede comprobarse como para la concentración del orden de 30%
P2O5, que es la normalmente elegida, la viscosidad resulta un 50% mayor que la del agua,
a la temperatura del ataque.

 Materiales

En estas condiciones la corrosión y la erosión son muy fuertes. Las paredes de las cubas
de ataque se revisten de ladrillos de grafito, que aguantan muy bien ambas solicitaciones.
Los agitadores deben ser de materiales especiales, pero además su diseño debe ser muy
cuidado para que proporcionen el alto nivel deseado de agitación en la masa reaccionante,
sin velocidades periféricas excesivas. No deben producirse zonas muertas donde
sedimenten los sólidos en suspensión y el tiempo de residencia debe ser muy similar para
todas las partículas. Las tuberías suelen ser de goma, para facilitar los desatascos, en caso
de que sedimente yeso en suspensión. Los evaporadores, condensadores y depósitos
suelen ser de acero ebonitado, pero también puede construirse en poliéster reforzado con
fibra de vidrio.
El exceso de ácido sulfúrico, si no es excesivo, contribuye a mejorar la filtrabilidad del
yeso, pero si sobrepasa el 2% el rendimiento disminuye. Una concentración muy alta de
ácido sulfúrico puede provocar la precipitación del yeso sobre los granos parcialmente
atacados de fosfato e impedir o, al menos dificultar, la difusion en su interior.
Por ello en la primera cuba (o en las proximidades de la entrada de fosfato, si se trata de
una cuba única) se introducen las aguas de lavado, con un contenido relativamente alto
de acido fosfórico que ataca al fosfato convirtiéndolo en dicalcico e, incluso, en
monocalcico, que son solubles.
Ca3(PO4)2 + 3 H+ + PO43- → 3 Ca2+ + 3 HPO42-

El ácido sulfúrico se alimenta a la última cuba (o a la zona de salida, si se trata de una


cuba única), para que la precipitación del calcio se produzca desde la solución y no
desde la roca.
Cuando el ataque se hace con ácido clorhídrico o nítrico no aparecen estas dificultades;
los problemas se concentran en la separación del ácido fosfórico del cloruro o del nitrato
cálcico.
La incorporación de las aguas de lavado a las cubas de reacción tiene, además, la
ventaja de que introduce pequeños cristales de yeso que escapan de la torta del filtrado y
que sirven de núcleos de cristalización del yeso que se va formando, reduciendo así la
sobresaturación. Realmente sirven de aguas madres.
Como ya se ha indicado el filtro es la pieza clave de las plantas de ácido fosfórico “vía
húmeda”. Uno de los filtros que proporciona mejores resultados es el de carrusel
rotativo de Prayon, en el que una serie de bandejas con forma de sector circular se
cargan y van girando mientras se las riega con aguas acidas, cada vez de menor
concentracion, y finalmente con agua, para descargar mediante un mecanismo volvedor.
El yeso, si está constituido por cristales rómbicos de gran tamaño, apenas ocluye acido
fosfórico. Lo que si lleva consigo son los fosfatos insolubles, tanto más cuanto menor
sea el exceso de ácido sulfúrico. Un exceso de este acido produce los cristales en forma
de aguja que producen una torta muy difícil de filtrar y de lavar.
El material del filtro es acero inoxidable AISI 317 o 349, la corrosión es tanto más fuerte
cuanto mayor sea el exceso de ácido sulfúrico presente. Las telas están hechas con
monofilamento de polipropileno.

El ácido fluorhídrico que se produce en la reacción de ataque en parte reacciona con la


sílice presente en la roca, formando primero tetracloruro de silicio (gas) y después ácido
hexafluorsilicico.}

que, por ser muy volátil, escapa con el vapor de agua en la evaporación flash”. En parte
queda disuelto en el ácido que pasa a la concentracion.
Al condensar los vapores de agua en el condensador de contacto directo (tambien al
vacio), el acido hexafluorsilicico condensa, produciendo unas aguas fluorsilicicas que
deben ser tratadas o aprovechadas como materia prima de fluoruros especiales.
Para concentrar el ácido fosfórico débil (de alrededor del 30% P2O5) hasta la
concentracion comercial (52-54%) se procede a calentarlo en unos cambiadores de calor
especiales (de acero inoxidable o de grafito) y a someterlo a una o varias laminaciones
“flash” desde presiones ligeramente superiores a la atmosférica hasta un cierto vacío,
proporcionado por una bomba.
En esta laminación se vaporiza una parte del agua presente en el ácido débil, y la
disolución de ácido concentrado, que permanece en fase liquida, se enfría en la cuantía
correspondiente al calor usado en a la vaporización del agua.
Dado que el ácido débil está saturado de yeso y de otras muchas sales, además de llevar
en suspensión microcristales y materia orgánica que le dan color negro y aspecto muy
sucio, al evaporarse parte del agua que contiene, se produce una precipitación muy lenta
(retardada en su decantación por la alta viscosidad del ácido concentrado) de esa materia
solida en suspensión, que es preciso eliminar para que no decante en los depósitos de
almacenaje o en las cisternas de transporte.
Por ello en la instalación de concentracion se suele intercalar un decantador o un filtro,
que se alimenta con una mezcla de ácido débil y de ácido concentrado, en la proporción
adecuada para que la concentracion resultante sea del orden del 40% de P2O5, pues a
partir de esta concentracion las viscosidades aumentan mucho más rápidamente.

Esquema de una unidad de concentracion de acido fosforico.

5.2.1.2.2. Hemi-Dihidrato: Tiene la particularidad de que el yeso final obtenido,


sea mucho más puro y apto para su utilización posterior en la industria del
cemento. Requiere siempre una temperatura superior a los 100 ºC, el cual
no ha tenido éxito por los graves problemas de corrosión que trae consigo.
Dihidrato: Es un proceso convencional que consta de tres secciones
principales:
El reactor, donde tiene lugar la reacción sólido-líquido.
La filtración, para separar el yeso del ácido producido.
La Concentración, que comprende este proceso está comprendida entre 40
y 54%, en donde finalmente se almacenará en los tanques.
La formación del sulfato cálcico hemihidrato en presencia de acido debil
(del orden del 30% P2O5) obliga a subir la temperatura en el ataque hasta
casi 100 °C, con graves problemas de corrosión, eliminando el
enfriamiento evaporativo (“flash cooling”).

Al no evaporarse agua por laminación al vacío, debe aumentarse la concentracion del


acido sulfurico, buscando el balance de agua para conseguir la mencionada concentracion
de acido.
Si la concentracion de acido introducido en la cuba de ataque es del 98,6% m.h. (es decir,
la misma a la que se produce, sin dilucion), la concentracion del acido fosforico resulta
del orden del 40-45% de P2O5 y la temperatura necesaria para que el sulfato cálcico
precipite como hemihidrato es del orden de 75-60 °C, sin corrosiones excesivas.
Un cierto enfriamiento se consigue barboteando aire a través del ácido, con lo que se
elimina gran cantidad de ácido fluorhídrico, que es arrastrado.
El problema de los procesos hemihidrato radica en el rendimiento de P2O5, que es
inadmisiblemente bajo, tanto por la presencia de roca no atacada, como por oclusión de
gran cantidad de ácido (de alta viscosidad), en la torta del filtro. La ventaja se concreta
en el fuerte ahorro energético que supone la producción directa de un acido de alta
graduación, que solo requiere una pequeña concentracion adicional hasta el 52-54% P2O5
comercial.
La mejora del rendimiento del proceso hemihidrato puede conseguirse recristalizando el
sulfato cálcico filtrado a temperatura más baja en presencia de ácido sulfúrico (con lo que
se completa el ataque) y el hemihidrato pasa a dihidrato. Por ello esta variante
recibe el nombre de proceso hemi-di hidrato y tiene la particularidad de que el yeso
final obtenido es mucho más puro y apto para su utilización posterior en la industria del
cemento (retardador del fraguado) y en la de la construcción, siendo un proceso muy
utilizado en el Japón, donde hay una ausencia total de yeso natural, propio de los
terrenos sedimentarios. Su desventaja está en el mayor volumen de inversión que
supone la necesidad de dos filtros.
Esquema del proceso hemihidrato.
Reacciones
Reacciones Químicas del Proceso Reacción Principal que se lleva a cabo en el proceso
Ca3 (PO4 )2 + 3H2SO4 + 6H2O 3CaSO4 . 2H2O + 2H3PO4
1. Fosfato Monocálcico
Ca3 (PO4 )2+ 4H3PO4 3Ca(H2PO4 )
2. Lodo de Reacción
3Ca(H2PO4 )2 + 3H2SO
VI. VENTAJAS Y DESVENTAJA DE LOS PROCESOS
6.1. VÍA HÚMEDA

6.2. VÍA SECA


VII. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
El proceso químico del ácido fosfórico es producido mediante una reacción
química entre el ácido sulfúrico y la roca fosfática previamente secada y
molida, generando como subproductos yeso insoluble, una vez completada la
reacción y la cristalización del yeso, los compuestos líquidos y sólidos son
separados mediante un proceso de filtración, luego el ácido fosfórico líquido
obtenido al 28% de P2O5 (Pentóxido de fósforo) va a un proceso de
evaporación donde se concentra hasta un 40% de P2O5 en donde
posteriormente se almacena en tanques. El proceso químico del ácido
fosfórico por vía húmeda (Dihidrato) se encuentra clasificado por las
siguientes secciones:
7.1. RECEPCIÓN DE LA ROCA
La roca explotada y triturada de la mina es transportada hacia la zona de recepción de
roca. Al llegar de la mina, la roca es descargada desde los vagones tolva del tren a tolvas
subterráneas de allí pasa a las cintas transportadoras que la distribuye uniformemente a lo
largo del área de almacenamiento. Debajo del área de almacenamiento existen unos
equipos vibradores que facilitan la caída del material hacia la cinta transportadora
encargada de transportar la roca hacia la sección de secado.

7.2. SECADO DE LA ROCA

La sección de secado de roca fosfática fue diseñada para tratar la roca húmeda. El secado
de roca se hace con la finalidad de conseguir un material con un contenido de humedad
tal que cumpla con los requisitos necesarios para su molienda. La materia prima utilizada
ingresa con un contenido de humedad aproximado de 8 al 10%. Durante la operación de
secado se deberá disminuir su humedad hasta un valor máximo de 1%, que garantizará
una mínima cantidad de problemas y la máxima eficiencia en la sección de molienda.

El proceso se lleva a cabo de la siguiente manera: la roca fosfática húmeda, proveniente


de la sección de recepción (o reclamo), cae a las cintas transportadoras que transportan la
roca hasta la tolva de alimentación del secador rotatorio de allí es alimentada y ocurre el
contacto directo con una corriente de gases calientes paralela a la dirección del flujo de
roca, se le remueve la humedad al producto hasta un valor aproximado de 1%. El calor
requerido para el secado se obtiene de los gases generados por la combustión del gas
natural en el horno, estos gases de combustión, junto con material particulado de la roca,
se mueven a lo largo del circuito mediante la succión generada por el ventilador situado
debajo del sistema de captación de polvo y finalmente son venteados a la atmósfera.
Desde la descarga del secador, la roca fosfática se transporta mediante las cintas
transportadoras hacia el elevador de cangilones posteriormente, se descarga la roca seca
en los silos.
7.3. MOLIENDA DE LA ROCA

Esta sección consiste en la molienda en seco de la roca. El proceso consta de un molino


rotatorio con cuerpos moledores de forma esférica, con recirculación del rechazo y
selección neumática de tamaño, de roca fosfática a un tamaño menor. La finalidad de la
molienda de roca es obtener una mayor superficie de contacto entre el ácido sulfúrico y
el P2O5 (roca fosfática) en el área de reacción, garantizando así que se aprovechará al
máximo el contenido fosfático de la roca. El proceso se lleva a cabo de la siguiente
manera: la roca seca proveniente de la sección de secado, bien sea de los silos de
almacenamiento o directamente del secador es transportada por medio de tolva de
alimentación y posteriormente a la cinta de allí descarga hacia el molino de bolas donde
se reduce el tamaño del grano de la roca desde ¼ pulgada.

De allí, la roca ya micromizada se descarga donde se realiza la separación entre los finos
óptimos, para la sección de reacción, y los granos gruesos que serán reingresados al
molino mediante la línea de rechazo de roca fosfática. El material fino proveniente del
clasificador es enviado al par de ciclones donde se descargar la roca molida a los
elevadores de cangilones luego hacia los silos.
7.4. REACCIÓN QUÍMICA

La roca fosfática ya seca y molida se alimenta a través de la cinta transportadora que


alimenta al reactor. El ácido sulfúrico al 98% y el ácido fosfórico al 17% de P2O5 (este
último proveniente del área de filtración) se alimentan también al reactor simple. El
reactor es un tanque cilíndrico que permite un mezclado rápido y completo, con mayor
tiempo de residencia de los reactivos, produciéndose así un medio de reacción compuesto
fundamentalmente por cristales de yeso en crecimiento, ácido fosfórico en fase líquida
(al 28% de P2O5), cantidades controladas de iones sulfato en solución, agua y otros
compuestos procedentes de la roca. La formación de espuma se controla adicionando
antiespumante tanto en el reactor, como en el tanque. La reacción química que se produce
es exotérmica; el calor desprendido en ella se retira del medio de reacción manteniendo
una elevada circulación de la solución a través del enfriador de vacío. El mecanismo
consiste en retirar el lodo del reactor, y por medio una bomba se envía al enfriador; aquí
se recircula el lodo enfriado hasta el reactor, lo que ayuda a mantener la temperatura del
lodo de reacción en 80ºC, promoviendo así la formación del sulfato de calcio en su forma
deshidratada; luego el lodo rebosa al tanque. Los gases presentes en el enfriador se extraen
hacia el condensador, donde son arrastrados por una corriente de agua que se envía luego
sirve como tanque de sello del mismo condensador.

Los gases son trasladados a través de una corriente de aire inducido hacia el lavador de
gases, en donde son abatidos por medio de una gran cantidad de agua. Una vez depurados
los gases son expulsados a la atmósfera. Finalmente, el lodo que se encuentra en el tanque
es enviado a la sección de filtración.

7.5. SECCION DE FILTRACIÓN


El lodo proveniente de la sección de reacción se hace pasar por la tela de filtro el cual los
sólidos son separados del ácido fosfórico y la torta de yeso remanente es sometida a dos
lavados con agua caliente la cual se va reconcentrando en cada etapa del lavado hasta
llegar al 28% de P2O5. El ácido fosfórico filtrado en la primera sección (ácido producido
al 28% P2O5) es enviado al tanque sedimentador (sistema de clarificación) antes de ser
bombeado a la sección de evaporación. El segundo filtrado (17% P2O5, producto del
primer lavado) es retornado hacia el reactor. El tercer filtrado (producto del lavado de
agua caliente) es recirculado como fluido del lavado de la torta en la segunda sección para
obtener el primer filtrado. El yeso (< 1,5% P2O5, base seca) se descarga al tanque de yeso
donde con ayuda del agitador es mezclado con agua fría, y finalmente es enviado al
sistema de disposición de yeso.

7.6. EVAPORACIÓN

El ácido obtenido en el primer filtrado de la sección de filtración con una concentración


de 28% P2O5 aproximadamente, es enviado a un sistema de evaporación al vacío con
recirculación forzada, donde es concentrado hasta 40% P2O5. La evaporación del ácido
fosfórico, para alcanzar la concentración deseada, involucra la remoción de grandes
cantidades de agua, quedando el volumen del ácido reducido en un 35%.

El proceso de concentración se lleva a cabo en un evaporador, conectado a un


intercambiador de calor alimentado con vapor de baja presión, el cual mantiene la
temperatura del ácido recirculado en 80°C. El ácido recirculado se mezcla con el ácido
alimentado antes de entrar a la cámara de vacío, incrementado así su concentración hasta
40% de P2O5. Allí los vapores ácidos generados son succionados y condensados por
contacto directo con agua. El sistema de evaporación opera a una presión de vacío entre
140 y 180 mmHg, para que el punto de ebullición del agua disminuya hasta una
temperatura entre 79 y 80ºC. El ácido fosfórico al 40% P2O5 es enviado a los tanques de
almacenamiento.

7.7. ALMACENAMIENTO

El ácido contenido es almacenado en lugares venteados secos y frescos apartados del


calor solar a una temperatura entre (40-75) ºC.
Diagrama de Equipo
VIII. IMPACTO AMBIENTAL

Restos de Ácido Fosfórico Puede transportarse en el aire en forma de neblina. Cuando es


liberado en el suelo, puede disolver algunos de los minerales, en particular los carbonatos.
Cantidades significativas de ácido permanecen libres y pueden lixiviarse hasta el manto
freático (sobre todo cuando está diluido porque es menos viscoso), en el cual se mueven
siguiendo la dirección del flujo del agua subterránea. Cuando es liberado en los cuerpos
de agua natural, su acidez (H+) es neutralizada por los minerales disueltos responsables
de la dureza del agua, pero los iones fosfato pueden persistir indefinidamente Es un
constituyente natural de muchas frutas y sus jugos. Es tóxico para peces, en
concentraciones subletales reduce la actividad de nado de estos organismos. Produce
efectos tóxicos agudos y crónicos moderados en la vida acuática en cuerpos de agua con
baja alcalinidad. A concentraciones del 15 a 20% destruye el follaje de las plantas,
incluyendo a chícharo, frijol, betabel, canola y malezas. Tiene actividad fungicida,
herbicida y microbicida.

8.1. IMPACTO EN EL AGUA

Debido a los fosfatos contenidos en los detergentes domésticos y con respecto la


aplicación que les proporcionan, ellos contribuyen a la contaminación del agua, debido a
que son medios nutrientes para las algas de los ríos, por lo tanto si éstas crecieran en
exceso dificultarían la vida acuática por la falta de oxígeno que presentarían

8.2. IMPACTO EN LAS MINAS

la extracción de la roca fosfórica en las minas causa daño debido a que son recursos no
renovables y el grado de recuperación de esos terrenos no es muy rápido, gran parte de
ellas son transformadas en parques, reservas perdiendo su fuente principal que son las
reservas ricas de minerales.

8.3. CONTAMINACIÓN DEL AIRE

Entre los resultados en los procesos industriales del ácido fosfórico se obtienen gases
contaminantes como ácido fluorhídrico (HF), tetrafluoruro de silicio (SiF4) entre otros,
los gases contaminantes en altas concentrados generan en la atmósfera riesgos y
problemas medioambientales y para los seres vivos

IX. USOS Y APLICACIONES

El ácido fosfórico tiene una amplia gama de usos y aplicaciones, pues es ampliamente
utilizado debido a su resistencia ante factores como la oxidación, reducción y
evaporación. Por lo tanto, el ácido fosfórico puede ser empleado en industrias como
las siguientes:

9.1. EN BEBIDAS

El ácido fosfórico se utiliza como ingrediente de


bebidas no alcohólicas, crea un medio ácido que mejora
la absorción del dióxido de carbono, reduciendo la
presión que genera el dióxido de carbono y permitiendo
así el embotellamiento. El ácido fosfórico tiene un
sabor amargo que es compensado con el agregado de
azúcar. Está relacionado con la pérdida de calcio.

9.2. AGRICULTURA MODERNA

El ácido fosfórico es utilizado como fertilizante que


viene en forma líquida, cómodo de utilizar (pero
peligroso), ayuda a eliminar restos orgánicos y sales
que obstruyen los goteros así como también el desarrollo de las plantas.

9.3. LIMPIEZA

el ácido es una sustancia de acción rápida que elimina el polvo, la suciedad y mugre
de una variedad de superficies como suelos y baldosas, su uso es adecuado también
para remover los residuos de lechada seca de 7 a 10 días luego de la instalación de
baldosas.

9.4. LABORATORIOS

se usa como ácido fuerte, agente oxidante, deshidratante y en síntesis orgánica.

9.5. ALIMENTICIOS

Éste término se refiere a la forma altamente refinada y pura del compuesto debido a
que produce mejores resultados como fertilizante y nutriente para las plantas.

9.6. ODONTOLOGÍA

El ácido fosfórico actúa como desmineralizado en los esmaltes dentales creando


microporos que permiten una mayor adhesión para los materiales de restauración
dental.

9.7. OTRAS APLICACIONES

El ácido fosfórico se utiliza en la preparación de abonos y en el riego por goteo. Es


además el punto de partida para la obtención de fosfato manoamoníaco, usado en
fertiirrigación y en abonos foliares. Se utiliza para el blanqueo del caolín, mediante la
reducción y posterior eliminación de los iones férricos presentes en el mineral.

X. CONCLUSIONES
 Él ácido fosfórico es fabricado a partir de la reacción química de la roca fosfática
con el ácido sulfúrico.
 Es una sustancia que se comercializa generalmente en estado líquido en
concentraciones comprendidas de 40-85%.
 Existen dos procesos para la obtención del ácido fosfórico (vía húmeda y vía
seca), siendo el de vía húmeda el más utilizado.
 Es una sustancia altamente corrosiva para la salud.
 Es un ácido triprótico ya que puedo disociarse hasta tres veces en agua.
 Tiene un uso muy importante en la agricultura, debido a que acelera el crecimiento
de las plantas. Sirviendo como nutriente para los cultivos.

XI. BIBLIOGRAFÍAS
 https://ppqujap.files.wordpress.com/2016/05/proceso-de-c3a1cido-
fosfc3b3rico.pdf.
 https://es.scribd.com/doc/133951692/metodos-de-la-industria-quimica-1-
tegeder-mayer.
 https://www.quiminet.com/articulos/el-acido-fosforico-y-su-importancia-en-los-
procesos-industriales-actuales-4364504.htm.
 tecnología química industrial ácido fosfórico y fosfatos tema vi. la industria del
ácido fosfórico y de los fosfatos.

También podría gustarte