Agentes Orgánicos Complejométricos

AGENTES ORGÁNICOS COMPLEJOMÉTRICOS
Los reactivos orgánicos son particularmente útiles para precipitar metales, en la formación de
enlaces con metales de tal manera que previenen interferencias, para extraer metales de un
disolvente hacia otro y para formar complejos que absorben luz, útiles en determinaciones
espectrofotométricas. Los reactivos orgánicos más útiles forman quelatos con los iones metálicos.
Muchos reactivos orgánicos son útiles para convertir iones metálicos en formas que pueden ser
extraídas fácilmente desde agua hacia una fase orgánica inmiscible. Las extracciones se utilizan
ampliamente para separar metales de interés de iones potencialmente interferentes o para
conseguir un efecto concentrador al transferir los iones metálicos hacia una fase de menor
volumen.
Tabla 17.3 Agentes orgánicos complejométricos más utilizados para extracciones
Normalmente, algunos de estos agentes forman especies insolubles con iones metálicos en
disolución acuosa. Sin embargo, en las aplicaciones de extracción, la solubilidad del quelato
metálico en la fase orgánica evita que el complejo precipite en la fase acuosa. En muchos casos, el
pH de la fase acuosa se utiliza para alcanzar algo de control sobre el proceso de extracción ya que
la mayoría de las reacciones dependen del pH, como se muestra en la ecuación
Otra aplicación importante de los agentes orgánicos complejométricos se basa en su capacidad de

formar complejos estables que unen un metal y evitan que interfiera en una determinación.
Dichos agentes complejométricos se llaman agentes enmascarantes. Los agentes orgánicos
complejométricos también se utilizan ampliamente en determinaciones espectrofotométricas de
iones metálicos.
VALORACIONES CON ÁCIDOS AMINOCARBOXÍLICOS

Las aminas terciarias que contienen ácidos carboxílicos como grupos funcionales forman quelatos
de gran estabilidad con muchos iones metálicos.
17D.1 Ácido etilendiaminotetraacético (EDTA)

El ácido etilendiaminotetraacético, que también es llamado ácido (etilendinitrilo) tetraacético y
que comúnmente se abrevia como edta, es el titulante complejométrico más utilizado. El edta
tiene la siguiente fórmula estructural:
La molécula de edta tiene seis sitios potenciales para unir un ion metálico: los cuatro grupos
carboxilo y los dos grupos amino, cada uno con un par de electrones no compartido. Por lo tanto,
el edta es un ligando hexadentado.
Propiedades ácidas del EDTA
Las constantes de disociación para los grupos ácidos del edta son K 1 = 1.02 x 10-2, K2 = 2.14 x 10-3,
K3 = 6.92 x 10-7 y K4 = 5.50 x 10-11. Las dos primeras constantes son del mismo orden de magnitud.
Esta similitud sugiere que los dos protones involucrados se disocian en lados opuestos de la
molécula que es relativamente larga.
Dado que los protones están a varios átomos de distancia, la carga negativa que resulta de la
primera disociación no tiene gran influencia en la remoción del segundo protón. Note, sin
embargo, que las constantes de disociación para los otros dos protones son mucho más pequeñas
y diferentes una de la otra. Estos protones están más cercanos a los iones carboxilato cargados
negativamente que se producen por las disociaciones de los primeros dos protones y, por lo tanto,
son más difíciles de remover del ion debido a atracciones electrostáticas.
Las varias especies de edta con frecuencia se abrevian como H 4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3- y Y4-.
17.5 Composición de las disoluciones de edta en función del pH. Note que la forma
completamente protonada H4Y es el componente mayoritario solo en disoluciones muy ácidas
(pH<3). A lo largo del intervalo de pH de 3 a 10, las especies H 2Y2- y HY3- son las que predominan. La
forma completamente desprotonada Y42 es el componente más abundante únicamente en
disoluciones muy básicas (pH 10).
Reactivos para las valoraciones con EDTA
El ácido libre H4Y y el dihidrato de la sal de sodio, Na 2H2Y . 2H2O, están disponibles comercialmente
con calidad de reactivos. El ácido libre puede servir como estándar primario después de que se ha
secado por varias horas de 130 °C a 145 °C. Sin embargo, el ácido libre no es muy soluble en agua y
debe ser disuelto en una pequeña cantidad de base para disolverse por completo.
De manera más común, el dihidrato, Na 2H2Y . 2H2O, se utiliza para preparar disoluciones estándar.
Bajo condiciones atmosféricas normales, el dihidrato contiene 0.3% de humedad además del agua
de hidratación estequiométrica. Para todos los tipos de trabajo, salvo los más exactos, este exceso
es lo suficientemente reproducible para permitir usar una masa corregida de la sal en la
preparación directa de una disolución estándar. Si es necesario, el dihidrato puro se puede
preparar secando a 80 °C por varios días en una atmósfera con 50% de humedad relativa. De
manera alternativa, se puede preparar una concentración aproximada y después estandarizarla
contra un estándar primario de CaCO3.
17D.2 Complejos de EDTA y iones metálicos

Las disoluciones de edta son particularmente valiosas como titulantes debido a que el edta se
combina con iones metálicos en una relación 1:1 independientemente de la carga del catión. Por
ejemplo, los complejos de plata y aluminio se forman por las reacciones:
El edta es un reactivo notable no solo porque forma quelatos con todos los cationes sino también
porque la mayoría de estos quelatos son lo suficientemente estables para las valoraciones. Esta
gran estabilidad es sin duda el resultado de los múltiples sitios que pueden formar complejos
dentro de la molécula, los cuales dan origen a estructuras de jaula en las cuales el catión está
rodeado eficientemente y está aislado de las moléculas de disolvente. Una de las estructuras
comunes para los complejos metal/edta se muestra en la figura 17.6. La habilidad del edta para
formar complejos con un metal es responsable de su extendido uso como conservadores de
alimentos y en muestras biológicas.
Figura 17.6
La tabla 17.4 enlista las constantes de formación KMY para algunos complejos comunes de edta.
Note que la constante se refiere al equilibrio que involucra las especies completamente
desprotonadas Y4- con el ion metálico:

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Otra aplicación importante de los agentes orgánicos complejométricos se basa en su capacidad de

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