1er Laboratorio de Cinetica

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
1. Título: CINÉTICA DE LA REDUCCIÓN DE COBRE DESDE UN
SOLUCIÓN AMONIACAL UTILIZANDO GAS HIDRÓGENO
2. Objetivos
2.1. Demostrar la posibilidad de precipitar iones cobre desde una solución
acuosa por reducción con gas hidrógeno, usando autoclaves de laboratorio; y
determinar la cinética del proceso de reducción con respecto a la concentración del
cobre.
2.2. Determinar la termodinámica y cinética del proceso de reducción de
cobre con gas hidrógeno.
3. Fundamento Teórico:
Debido a que el cobre está por encima del hidrógeno en la serie de potenciales
electroquímicos, los iones cobre pueden ser reducidos a cobre metálico por el uso de gas
hidrógeno. La fuerza impulsadora para la reducción aumenta al incrementar la presión del
gas hidrogeno. Esto se realiza usando recipientes especiales a presión, llamados
autoclaves.
Varias plantas de las compañías Sherritt Gordon Mines Ltd., Universal Minerals
and Metals Arizona Chencopper Corporation.; utilizan esta técnica de reducción de cobre
con gas hidrógeno en sus procesos hidrometalúrgicos.
La extracción de metales por la vía hidrometalúrgica, es una metodología de
importancia creciente dentro de la metalurgia extractiva. Frente a las actuales
regulaciones ambientales y el agotamiento progresivo de los minerales de alta ley, el
empleo de la Lixiviación a Presión para extraer metales desde minerales y concentrados
es una de las mejores alternativas tecnológicas que se viene imponiendo progresivamente
en el mundo minero. Desde el punto de vista industrial los reactores a presión o
autoclaves están ganando aceptación por ser recipientes cerrados y producen una menor
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contaminación, y también porque hay procesos metalúrgicos como la lixiviación de
sulfuros que requieren de altas temperaturas, por encima del punto de ebullición del agua,
para proceder a una velocidad razonable. Es por esta razón que resulta de suma
importancia la comprensión de los fundamentos de la lixiviación a presión de los
minerales y analizar la influencia que ejercen diferentes variables operativas del reactor
autoclave sobre la disolución del metal.
3.1. Autoclave:
Una autoclave es un recipiente de presión metálico de paredes gruesas
con un cierre hermético que permite trabajar a alta presión para realizar una
reacción industrial, una cocción o una esterilización con vapor de agua. Su
construcción debe ser tal que resista la presión y temperatura desarrollada en
su interior. La presión elevada permite que el agua alcance temperaturas
superiores a los 100 °C. La acción conjunta de la temperatura y el vapor
produce la coagulación de las proteínas de los microorganismos, entre ellas
las esenciales para la vida y la reproducción de éstos, hecho que lleva a su
destrucción.
En el ámbito industrial, equipos que funcionan por el mismo principio
tienen otros usos, aunque varios se relacionan con la destrucción de los
microorganismos con fines de conservación de alimentos, medicamentos, y
otros productos.
La palabra autoclave no se limita a los equipos que funcionan
con vapor de agua ya que los equipos utilizados para esterilizar con óxido de
etileno se denominan de la misma forma.
La lixiviación por agitación es un tipo de lixiviación en la que se agita
una pulpa formada por partículas finas y reactivos. Se utiliza para menas de
alta ley o cuya especie útil es de alto valor comercial, debido a los grandes
costos de inversión. Su objetivo es tener recuperaciones más altas en tiempos
más cortos. Usualmente se utiliza para lixiviar calcinas de tostación y
concentrados, y es empleada en la extracción de cobre, oro, plata, entre otros.
3.2. Cinética Química:
3.2.3 Definición: Estudia la velocidad de los procesos químicos y determina
los factores que influyen sobre ella. Tiene como objetivo encontrar la
expresión matemática que relaciona la velocidad de una reacción
química con los diferentes factores de los que depende.
3.2.4 Velocidad de reacción: Es la derivada, respecto al tiempo, de la
concentración de cualquier reactivo o producto, dividida entre su
respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número
positivo. Sus unidades son: mol/L·s
3.2.5 Ecuación de velocidad o ley diferencial de la velocidad: Se denomina
ecuación cinética a la expresión matemática que relaciona la velocidad
de reacción con las concentraciones molares de todas las sustancias
que intervienen en el proceso
K=coeficiente de velocidad, constante de velocidad o factor de
velocidad.
3.2.6 Órdenes de reacción: Los órdenes parciales de reacción indican la
dependencia de la velocidad de reacción respecto a la concentración
de cada uno de los reactivos. No tienen por qué coincidir con los
coeficientes estequiométricos de la reacción
α, β, φ, … = orden de la reacción respecto al reactivo A, B, C, …
α + β + φ +… = orden total de la reacción.
3.2.7 Variación de la concentración con el tiempo: Si queremos conocer
cómo varía con el tiempo la concentración de un reactivo o producto,
necesitamos efectuar una operación matemática en la ecuación
cinética llamada integración. Así obtenemos la concentración
dependiendo del orden de reacción:
3.2.8 Mecanismo de las reacciones químicas: Una ecuación química
ajustada es el resumen de múltiples procesos químicos, así, el
mecanismo de la reacción es la secuencia de pasos intermedios
simples, que corresponden al avance de la reacción química a escala
molecular. Cada paso intermedio del mecanismo de reacción se
denomina etapa elemental y los órdenes de reacción de las etapas
elementales sí coinciden con los coeficientes estequiométricos de las
especies que intervienen en ella a diferencia de lo que sucede con la
ecuación cinética global. En las etapas elementales aparecen especies
químicas nuevas que no son ni reactivos ni productos, y por tanto, no
están en la ecuación química. Estas especies se llaman intermedios de
reacción y su vida es muy breve, pues son especies altamente reactivas
que se consumen en las etapas elementales que siguen a su formación.
Pueden ser átomos, moléculas, iones o radicales libres. Al número
total de especies que intervienen como reactivos en la etapa elemental
lo llamaremos molecularidad.
3.2.9 Factores que influyen en la velocidad de reacción :
3.2.9.1 Naturaleza química de un proceso.- Es el factor que más afecta
a la constante cinética. Normalmente, las reacciones que no
implican reajuste de enlaces suelen ser rápidas.
3.2.9.2 Concentración de los reactivos.-Su influencia es tan
importante que se muestra explícitamente en la ecuación
cinética.
3.2.9.3 Estado físico de los reactivos.
Reacciones homogéneas: Todos los reactivos se encuentran en
una misma fase. Estas son las reacciones más rápidas.
Reacciones heterogéneas: Los reactivos están en fases
diferentes. Son más lentas que las homogéneas.
3.2.9.4 Presencia de catalizadores e inhibidores. Un catalizador es una
sustancia que se caracteriza por: aumentar mucho la velocidad
de la reacción que cataliza y recuperarse al final del proceso
no apareciendo en la ecuación química global. Los
inhibidores, por el contrario, disminuyen la velocidad de una
reacción. Suelen actuar en las primeras etapas elementales de
los mecanismos de reacción, bloqueando los intermedios de
reacción. También pueden anular la acción de un catalizador.
Efecto de la temperatura: ecuación de Arrhenius.
Siendo: A=factor de frecuencia; Ea= Energía de activación; e-
Ea/RT=factor de Boltzman o factor energético.
Si conocemos k a dos temperaturas obtenemos:
3.2.10 Ecuaciones integradas de velocidad
3.2.10.1 Reacciones de primer orden. (n = 1)
Supongamos la reacción A —› productos
La variación de A con el tiempo es:
Si representamos el Ln [A] frente al tiempo obtenemos una
línea recta con ordenada = Ln [A]0 y con pendiente la
constante de velocidad.
3.2.10.2 Reacciones de segundo orden. (n = 2)
3.2.10.3 Métodos diferenciales.
4. Equipos y materiales:
4.1. Autoclave de laboratorio
4.2. Sulfato de amonio, (NH4)2SO4
4.3. Sulfato de cobre pentahidratado, CuSO4.5H2O
4.4. Gas hidrógeno, H2 (g).
4.5. Acrysol
5. Procedimiento
5.1. Prepara un litro de solución conteniendo 50 gramos de cobre (II) como
CuSO4.5H2O; 350 gramos de (NH4)2SO4 y 0.5 gramos de acrysol.
5.2. Calentar la solución y mantener a 150°C en un pequeño autoclave de
laboratorio con agitación continua.
5.3. Tomar una muestra de10 ml. Para análisis de Cu (II) al tiempo cero.
5.4. El hidrógeno se adiciona a la autoclave a una presión aproximada de
350 psi. Tomar muestra de 10ml. Para análisis de Cu (II) a intervalos de 15, 30, 60 y
90 minutos.
5.5. Cerrar el suministro de gas hidrógeno después de 90 minutos y detener
la agitación y el calentamiento, dejando enfriar la solución a temperatura ambiente.
5.6. Filtrar el cobre precipitado, secar y pesar. El análisis de sobre se realiza
por tritación con tiosulfato de sodio. Esta técnica solo determina la concentración de
Cu (II).
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1. Título: CINÉTICA DE LA REDUCCIÓN DE COBRE DESDE UN

SOLUCIÓN AMONIACAL UTILIZANDO GAS HIDRÓGENO

2.1. Demostrar la posibilidad de precipitar iones cobre desde una solución

acuosa por reducción con gas hidrógeno, usando autoclaves de laboratorio; y

determinar la cinética del proceso de reducción con respecto a la concentración del

2.2. Determinar la termodinámica y cinética del proceso de reducción de

cobre con gas hidrógeno.

hidrógeno. La fuerza impulsadora para la reducción aumenta al incrementar la presión del

gas hidrogeno. Esto se realiza usando recipientes especiales a presión, llamados

con gas hidrógeno en sus procesos hidrometalúrgicos.

La extracción de metales por la vía hidrometalúrgica, es una metodología de

importancia creciente dentro de la metalurgia extractiva. Frente a las actuales

regulaciones ambientales y el agotamiento progresivo de los minerales de alta ley, el

empleo de la Lixiviación a Presión para extraer metales desde minerales y concentrados

es una de las mejores alternativas tecnológicas que se viene imponiendo progresivamente

en el mundo minero. Desde el punto de vista industrial los reactores a presión o

contaminación, y también porque hay procesos metalúrgicos como la lixiviación de

importancia la comprensión de los fundamentos de la lixiviación a presión de los

autoclave sobre la disolución del metal.

Una autoclave es un recipiente de presión metálico de paredes gruesas

con un cierre hermético que permite trabajar a alta presión para realizar una

reacción industrial, una cocción o una esterilización con vapor de agua. Su

construcción debe ser tal que resista la presión y temperatura desarrollada en

su interior. La presión elevada permite que el agua alcance temperaturas

superiores a los 100 °C. La acción conjunta de la temperatura y el vapor

produce la coagulación de las proteínas de los microorganismos, entre ellas

las esenciales para la vida y la reproducción de éstos, hecho que lleva a su

En el ámbito industrial, equipos que funcionan por el mismo principio

tienen otros usos, aunque varios se relacionan con la destrucción de los

microorganismos con fines de conservación de alimentos, medicamentos, y

La palabra autoclave no se limita a los equipos que funcionan

con vapor de agua ya que los equipos utilizados para esterilizar con óxido de

etileno se denominan de la misma forma.

La lixiviación por agitación es un tipo de lixiviación en la que se agita

costos de inversión. Su objetivo es tener recuperaciones más altas en tiempos

más cortos. Usualmente se utiliza para lixiviar calcinas de tostación y

concentrados, y es empleada en la extracción de cobre, oro, plata, entre otros.

3.2. Cinética Química:

3.2.3 Definición: Estudia la velocidad de los procesos químicos y determina

expresión matemática que relaciona la velocidad de una reacción

química con los diferentes factores de los que depende.

3.2.4 Velocidad de reacción: Es la derivada, respecto al tiempo, de la

concentración de cualquier reactivo o producto, dividida entre su

respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número

positivo. Sus unidades son: mol/L·s

3.2.5 Ecuación de velocidad o ley diferencial de la velocidad: Se denomina

ecuación cinética a la expresión matemática que relaciona la velocidad

de reacción con las concentraciones molares de todas las sustancias

que intervienen en el proceso

K=coeficiente de velocidad, constante de velocidad o factor de

3.2.6 Órdenes de reacción: Los órdenes parciales de reacción indican la

dependencia de la velocidad de reacción respecto a la concentración

coeficientes estequiométricos de la reacción

α, β, φ, … = orden de la reacción respecto al reactivo A, B, C, …

α + β + φ +… = orden total de la reacción.

3.2.7 Variación de la concentración con el tiempo: Si queremos conocer

cómo varía con el tiempo la concentración de un reactivo o producto,