Informe de Fisico Quimica Cinetica Figmm Uni
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERIA
TEMA : Laboratorio Nº 4
SECCION : “S”
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FIGMM LABORATORIO 4
INTRODUCCIÓN
El cobre es el primer metal de cuyo uso por parte del hombre tenemos noticia. El
cobre fue usado en diversos campos sólo, o en aleación con estaño para formar bronce.
Durante mucho tiempo se le dejó de lado hasta que la industria eléctrica comenzó a usarlo
debido a que es un excelente conductor y su precio es relativamente bajo.
FUNDAMENTO TEORICO
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A+B↔C+D K = aC x aD
aA x aB
Mecanismos de reacción
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AB + C ↔ A + BC
La formación del nuevo enlace B-C requiere que las moléculas de los reactivos AB y
C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un solapamiento eficaz
de sus orbitales. Sin embargo, la disminución de la distancia comporta un aumento de la
repulsión entre las nubes electrónicas. Para vencer la repulsión, las moléculas de los
reactivos deben acercarse con suficiente energía cinética. Por encima de una determinada
energía que permita el solapamiento eficaz, se empezarán a formar los nuevos enlaces de
los productos, a la vez que se debilitarán los enlaces de los reactivos, formándose una
especie integrada por todas las moléculas de reactivos y en la cual unos enlaces se están
rompiendo mientras otros se están formando. Esta especie se conoce como complejo
activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces de los reactivos para conducir a la
formación de los productos de la reacción. El proceso global se puede esquematizar en la
forma:
AB + C ↔ A···B···C ↔ A + BC
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Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las fuerzas de
repulsión, la energía del complejo activado es más alta que las energías de los reactivos y
de los productos. La diferencia entre la energía de los reactivos y la del complejo activado
se denomina energía de activación, y puede considerarse como una barrera energética que
deben sobrepasar los reactivos para transformarse en productos.
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E= Ci (t) - Cio
ri
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v = k [A] n [B] m
En la ecuación anterior, las potencias son los ordenes de reacción respecto a cada uno de los
reactivos. Así, n es el orden de reacción respecto a la especie A, y m es el orden de reacción
respecto a la especie B. La suma de todos los ordenes de reacción, n + m + ..., se denomina
orden global de la reacción. En los procesos elementales los ordenes de reacción respecto a
cada uno de los reactivos coinciden con los respectivos coeficientes estequiométricos y el
orden global de la reacción coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reacción con una ley de velocidad sencilla se puede considerar la
reacción de iodo con el hidrógeno:
I2 + H 2 → 2 HI
v = k [I2 ] [H2 ]
v = k [O3 ] 2
[O2 ]
Un orden de reacción no tiene por que ser un número entero, sino que puede ser un
número fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata de reacciones
complejas. Un ejemplo es:
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aA+bB→P
como primera aproximación, podemos suponer una ley general del tipo:
v = k [A] n [B] m
Para determinar los ordenes de reacción se puede hacer uso del método de las velocidades
iniciales, el cual se basa en la medida de la velocidad inicial, v o, para a diversas mezclas de
reacción en las que se mantienen constantes todas las concentraciones excepto una. En esas
condiciones la velocidad aparece como una función de la única concentración variable y,
por lo tanto, se puede determinar fácilmente el orden de reacción respecto a dicha especie.
Así, en la reacción anterior, para determinar n se mantendría constante la concentración de
B y se haría uso de la expresión:
vo = k' [A]on
que es la ecuación de una recta. Una serie de experiencias realizada para diversas
concentraciones iniciales de A nos permitirá obtener diversos puntos de la recta. El orden
de reacción, n, es la pendiente de la recta, que puede obtenerse ajustando por mínimos
cuadrados.
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v o = 1 x [A] t - [A] o
a t
k= vo
[A]on [B]om
Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formación del producto viene dada
por una ecuación del tipo:
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d [P] = k
dt
[P] = [P]o + k t
y por tanto a una variación lineal de la concentración con el tiempo. Reacciones de orden
cero se encuentran frecuentemente en catálisis heterogénea, cuando la reacción se lleva a
cabo sobre una superficie saturada de reactivo. Y en reacciones catalizadas con suficiente
exceso de substrato para saturar el catalizador.
A→P
d[A] = - k [A]
dt
ln [A] = - k t + ln [A]o
[A] = [A]o e - k t
[P] = [A]o (1 - e - k t )
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t1/2 = ( ln 2) / k
Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de que la ecuación de
velocidad sea función de la concentración de un solo reactivo o de dos. El primer caso
corresponde a una reacción elemental del tipo:
2A→P
d[A] = - k [A] 2
dt
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1 / [A] = k t + 1 / [A]o
y por tanto, la representación de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta de pendiente k y
ordenada en el origen 1/[A]o. La concentración de A experimenta una variación hiperbólica
con el tiempo:
t1/2 = 1 /( [A]o k )
El otro tipo de reacción de segundo orden viene representado por el proceso elemental:
A+R→P
1 [R]o ( [A]o - x ) ln = - k t
[R]o - [A]o [A]o ( [R]o - x )
Un caso particular importante se encuentra cuando la concentración de uno de los
reactivos es muy grande en comparación a la concentración del otro. En tal caso, la
concentración del reactivo en exceso puede considerarse constante con el tiempo, por lo
que la ley de velocidad quedará:
v = k' [A]
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k1 k2
A → B → C
d[A] = - k1 [A]
dt
[A] = [A]o e - k1 t
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[C] = [A]o (1 - e - k2 t )
[C] = [A]o (1 - e - k1 t )
Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente más lento que los
otros se produce un efecto de "cuello de botella", y la velocidad total de la reacción resulta
controlada por este proceso. Esta etapa más lenta que controla la velocidad del proceso
global, se llama etapa limitante de la velocidad.
de donde:
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[C] = [A]o (1 - ( 1 + k1 / k2 ) e - k1 t
O3 ↔ O2 + O (equilibrio rápido)
O3 + O → 2 O2 (etapa lenta)
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v = k2 [O3 ] [O]
por lo tanto:
[O] = k1 [O3 ]
k -1 [O2 ]
v = k1 k2 [O3 ] 2 = k [O3 ] 2
k -1 [O2 ] [O2 ]
y por tanto:
por lo tanto, en el estado de equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan. Esto se conoce como principio del equilibrio detallado, o también como
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v = [NO2 ]e [CO]e = kd
[NO]e [CO2 ]e ki
que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes de
velocidad de las reacciones directa e inversa.
LISTA DE MATERIALES.
a) Materiales de Almacenamiento:
- 1 Frasco herméticamente cerrado (para el Cu electrolítico).
- 1 Botella (para la solución de HNO3 ).
- 1 Bidón (para el H2O destilada).
b) Materiales de Uso General:
- 1 Vaso de precipitados.
- 5 Tubos de ensayo.
- 1 Gradilla.
- 8 Servilletas.
- 1 Bagueta.
c) Materiales de Medición:
- 1 Bureta
- 1 Probeta
- 1 Espectrofotómetro tipo “Spectronic 20 de Bausch y Lomb”
- 1 Balanza
d)Materiales Químicos:
- Cu(s) : Obtenido por electrólisis.
- HNO3(ac) : Diluido.
- H2O(l) : Obtenida por destilación.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.-
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CALCULOS Y RESULTADOS.-
TIEMPO
(segundos) %T Absorbancia
18 99.0 % 0.1023729
30 72.0 % 0.2924298
37 45.0 % 0.9208188
41 27.5 % 0.7958800
52 26 % 0.7258422
64 23 % 0.7212464
71 20.5 % 0.8112464
76 18.5 % 0.8312464
84 12.5 % 0.8612464
92 8.5 % 0.9212464
NOTA.-
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-Notamos que esta disolución del cobre ocurre de manera muy rápida por lo que no
se pudo tomar muchos datos, esto se debe a que la cantidad de HNO3 no esta muy diluida.
TIEMPO
Absorbancia Concentración
(segundos)
18 0.1023729 102.1832163mg/L
30 0.2924298 345.8459281mg/L
37 0.9208188 1151.472761mg/L
41 0.7958800 991.294894mg/L
52 0.7258422 901.5027574mg/L
64 0.7212464 895.610768mg/L
71 0.8112464 811.472761mg/L
76 0.8312464 791.294894mg/L
84 0.8612464 681.5027574mg/L
92 0.9212464 685.610768mg/L
GRAFICAS.-
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CONCLUSIONES
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BIBLIOGRAFIA
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