Compuestos Carbonílicos: Aldehídos y Cetonas. Estructura

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Compuestos carbonílicos: aldehídos y cetonas. Estructura.

Los aldehídos y cetonas, junto con los ácidos carboxílicos, los ésteres, las amidas y los
cloruros de ácido, se caracterizan por contener en su estructura el grupo funcional
carbonilo (C=O).

El átomo de carbono y el átomo de oxígeno que forman el grupo carbonilo se


encuentran unidos mediante dos enlaces: uno σ y otro π. El átomo de carbono del
grupo carbonilo presenta hibridación sp2 y está enlazado al átomo de oxígeno y a
otros dos átomos mediante tres enlaces σ coplanares, separados entre sí 120°. El
segundo enlace entre el carbono y el oxígeno, el enlace π, se forma por solapamiento
del orbital p no hibridizado del carbono con un orbital p del átomo de oxígeno. El
doble enlace entre el carbono y el oxígeno es semejante en su estructura orbitálica al
doble enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del grupo carbonilo es un poco
más corto y fuerte.
Se puede obtener aldehídos y cetonas por hidrólisis a compuestos resultantes de la adición
del reactivo de Grignard a:
a) Formiatos y
ortoformiatos:

b) Ésteres para dar cetonas:


b) Nitrilos (cianocompuestos) dan cetonas pero únicamente aquellos nitritos que
tengan la estructura –CH2-CN :

c) Los cloruros de acilo permiten también este tipo de


reacciones:
Por descarboxilación. Esta reacción era utilizada hace muchos años:

a) Sales cálcicas o báricas de ácidos carboxílicos


b) -oxoácidos para dar aldehídos

b) ß-oxoácidos para dar aldehídos

ß ß
HIDRATACIÓN DE ALQUINOS

Para la formación de las metilcetonas la hidratación de un alquino terminal es


una reacción útil

El producto inicial de a hidratación cumple la regla de MarKovniKov y da un


enol, que se tautomeriza rápidamente a su forma carbonilo. Para ello, esa
reacción se cataliza con una combinación de ácido sulfúrico y el ion
mercúrico.

Se pueden hidratar los alquinos internos, pero con frecuencia resultan mezclas de cetonas.

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