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    Teoría Cinético Molecular de Los Gases Ideales

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    1) La teoría cinética molecular explica el comportamiento de los gases ideales usando un modelo en el que las moléculas se mueven constantemente y chocan entre sí y con las paredes del recipiente. 2) Según la teoría, la presión de un gas se debe a las colisiones de las moléculas con las paredes, y aumenta si se reduce el volumen o aumenta la temperatura. 3) La temperatura está relacionada con la energía cinética de las moléculas, de modo que una mayor temperatura implica un mayor movimiento

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    Teoría Cinético Molecular de Los Gases Ideales

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    1) La teoría cinética molecular explica el comportamiento de los gases ideales usando un modelo en el que las moléculas se mueven constantemente y chocan entre sí y con las paredes del recipiente. 2) Según la teoría, la presión de un gas se debe a las colisiones de las moléculas con las paredes, y aumenta si se reduce el volumen o aumenta la temperatura. 3) La temperatura está relacionada con la energía cinética de las moléculas, de modo que una mayor temperatura implica un mayor movimiento

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    TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR DE LOS GASES IDEALES

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    1) La teoría cinética molecular explica el comportamiento de los gases ideales usando un modelo en el que las moléculas se mueven constantemente y chocan entre sí y con las paredes del recipiente. 2) Según la teoría, la presión de un gas se debe a las colisiones de las moléculas con las paredes, y aumenta si se reduce el volumen o aumenta la temperatura. 3) La temperatura está relacionada con la energía cinética de las moléculas, de modo que una mayor temperatura implica un mayor movimiento

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    1) La teoría cinética molecular explica el comportamiento de los gases ideales usando un modelo en el que las moléculas se mueven constantemente y chocan entre sí y con las paredes del recipiente. 2) Según la teoría, la presión de un gas se debe a las colisiones de las moléculas con las paredes, y aumenta si se reduce el volumen o aumenta la temperatura. 3) La temperatura está relacionada con la energía cinética de las moléculas, de modo que una mayor temperatura implica un mayor movimiento

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    UNIDAD 1: NATURALEZA DE LA FISICOQUÍMICA Y LA TEORÍA CINÉTICA

    MOLECULAR DE LOS GASES IDEALES

    Semana 2: Teoría Cinético Molecular de los gases ideales

    TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR DE LOS GASES IDEALES

    Las leyes de los gases ideales ayudan a predecir el comportamiento pero no


    explican que sucede a nivel molecular, por ejemplo, por qué un gas se expande al
    calentarlo.
    En el siglo XIX científicos como Maxwell y Boltzmann encontraron que las
    propiedades físicas de los gases se explican por el movimiento de las moléculas
    individuales, lo que representa una forma de energía.

    La teoría cinética de los gases, explica este comportamiento, utilizando un


    “modelo” teórico. Los principales postulados de la teoría cinética son los
    siguientes:

    1. Los gases están constituidos de partículas muy pequeñas llamadas


    “moléculas”, que están separadas por distancias mucho mayores que sus
    propias dimensiones, es decir poseen masa, pero volumen insignificante.

    2. Las moléculas de un gas que se encuentra confinadas en un recipiente,


    están dotadas de un continuo movimiento incesante y caótico, en
    direcciones aleatorias, como resultado del cual, chocan frecuentemente
    entre sí y con las paredes del recipiente que las contiene, en choques
    perfectamente elásticos, la energía cinética se transfiere de una molécula a
    otra por efecto de las colisiones, sin embargo, la energía total del sistema
    permanece constante o inalterable.
    3.- Las moléculas del gas no ejercen entre sí fuerzas de atracción o de repulsión.

    4.- La presión de un gas es el resultado de las colisiones de las moléculas contra


    las paredes del recipiente y es idéntica sobre todas las paredes.
    5. Si

    5.-
    Si se obliga a las moléculas de un gas a ocupar un volumen más pequeño, cada
    unidad de área del recipiente recibirá un mayor número de choques, es decir que
    aumentara la presión del gas. A menor V mayor P.

    oléculas de un gas a ocupar un volumen más pequeño ,cada unidad de área del
    re

    6.- Bajo condiciones ordinarias de P y T, el espacio ocupado por las moléculas


    dentro del volumen gaseoso es una fracción muy pequeña del volumen total del
    gas. El espaciamiento promedio entre las moléculas es aproximadamente 10 veces
    el diámetro de ellas. Sabemos que la densidad es inversamente proporcional al
    espaciamiento de donde concluimos que la P de los gases es muy baja.
    7.- La temperatura absoluta de un gas es una cantidad proporcional a la energía
    cinética de todas las moléculas de un sistema gaseoso. Un incremento en la
    temperatura del gas originará un mayor movimiento de las moléculas, de tal modo
    que si se mantiene el volumen constante, aumentará la presión de dicho gas T 
    P a V = cte.

    4. INTERPRETACIÓN CINÉTICA DE LA PRESIÓN

    m -v

    +v m

    Tomando en cuenta las consideraciones cinéticas hechas para un gas ideal


    consideraremos un gas contenido en un recipiente cerrado, y una molécula que
    viaja de derecha a izquierda y choca contra la pares del recipiente que la
    contiene. Al ser los choques de las moléculas perfectamente elásticos la molécula
    de masa m rebotará con la misma velocidad  pero en sentido contrario es decir
    - .

    De acuerdo con la Ley de Newton o ley fundamental de la dinámica, la cantidad


    de movimiento de una molécula antes del choque Cm es:
    Cm+ = m 
    Cm- = - m 
    ∆Cm = (m )-( - m ) = 2 m 

    Esto es el cambio en la cantidad de movimiento o momento por molécula y por


    choque.
    Para saber la fuerza con la que choca la molécula recurrimos a la segunda Ley del
    movimiento de Newton que dice que la:
    F = Cm/ t
    También se sabe que
    F = m.a
    F = m. /t
     = L/t es decir: t = L / 
    Requerimos entonces conocer el tiempo que demora una molécula en chocar con
    la misma pared.
    Pero la distancia recorrida por la molécula es 2 L antes de volver a chocar con la
    misma pared de donde
    2L
    t=
    ν
    F = 2 m  /t
    F = 2 m 2 / 2 L
    F = m 2/L
    Esta es la fuerza de una sola molécula, pero tenemos N molécula que recorren las
    3 dimensiones del cubo, como suponemos que el Número de colisiones en cada
    pared del recipiente es el mismo, asumimos que el número de moléculas se divide
    equitativamente en las 3 direcciones.

    N
    Es decir 3

    N mv 2
    entonces
    F=
    3 L ( )
    Pero P= F/A y A = L2

    N mv2 1 N . m. v 2
    De donde:
    P= ( )( )
    3 L L2
    =
    3 L3

    pero L3 = V

    2
    1. N .m . v
    P=
    3V
    Donde V es el volumen del cubo, cuando se trata de gran cantidad de moléculas
    (N es el orden de 6x1023, existe una enorme distribución de velocidades por lo que
    la velocidad, será una velocidad promedio:
    ṽ 2 = (ṽ1 2 + ṽ2 2
    +…….)/N

    para relacionarla con la Energía cinética recordamos que:

    1
    Ec= mv 2
    2
    a la ecuación anterior la multiplicamos y dividimos por 2
    2 N 1
    P= [ ][
    3 V 2
    ( mv 2T ) ]
    PV = ( 23 ). N . Ec
    5. INTERPRETACIÓN CINÉTICA DE LA TEMPERATURA:
    N
    n=
    Y recordando que : Nº
    Siendo:
    n = número de moles
    N = Número de moléculas
    N° = Número de Avogadro

    y PV = nRT

    PV = (N/N°) RT = (2/3) N. Ec
    eliminamos N

    Ec = (3/2) RT/N°

    R/N° es constante “Constante de Boltzmann” kB

    kB = 1,380658 x 10-23 Joul/K

    Ec = (3/2) kB .T

    Por esto al movimiento molecular aleatorio, se le denomina “movimiento térmico”

    6. VELOCIDAD DE LAS MOLECULAS

    Si igualamos la ecuación anterior con la formula de la energía cinética tenemos:


    ½ m.v2 = 3/2 kB T
    m.v2 = 3 kB .T
    v2 = 3 kB .T/m
    pero kB /m = (R/A°)/ (n.PM)

    N
    n=
    entonces: Nº
    N = n.N°
    Para una molécula N =1

    3 RT
    V T=
    3 kB T
    √ M
    ¿
    √
    2

    Donde vT es la velocidad cuadrática media o velocidad típica de las moléculas.


    Pero esta no es la única velocidad de las moléculas que se pueden emplear,
    existen otras velocidades, también aplicables, mismas que se deducen de cálculos
    estadísticos como la velocidad más probable vMP que se la obtiene aplicando la
    Relación de Maxwell y que viene dada por la fórmula:

    2 RT
    V MP =
    √ M

    Utilizando la misma relación de Maxwell y sabiendo que la velocidad promedio de


    las moléculas será :

    8 RT
    c=
    √
    2

    PM . π

    6. COEFICIENTE DE IMPACTO Y CAMINO LIBRE MEDIO


    Ahora que tenemos una expresión para la velocidad, esta se puede utilizar para
    estudiar algunos procesos dinámicos que involucran gases. Sabemos que la
    rapidez de una molécula no es constante, sino que cambia con frecuencia
    debido a las colisiones, por tanto la pregunta que nos hacemos es “con qué
    frecuencia chocan las moléculas unas contra otras???,
    La frecuencia de las colisiones dependen de la densidad del gas y de la rapidez
    molecular, y por lo tanto de la temperatura del sistema.
    En el modelo de la teoría cinética molecular, se asume que cada molécula es
    una esfera compacta de diámetro d, una colisión molecular es aquella en la que
    la separación entre las dos esferas medidas desde sus centros es d.

    L = v.t

    A= r2

    Molécula en movimiento
    Pero asumimos que d = diámetro de colisión de las moléculas = radio del área
    del cilindro = diámetro de las moléculas, por lo tanto el área del cilindro será A
    = d2
    Se sabe que la velocidad de una molécula no es constante sino que cambia en
    función de las colisiones con otras moléculas por lo que es necesario conocer la
    frecuencia de las colisiones o coeficiente de impacto .

    Z=LxAx
    N
    ( )
    Z =( v .t ) ( ∏ d 2 ) (
    V
    )

    para un tiempo de 1 segundo tenemos entonces la ecuación que determina la


    frecuencia de colisiones de N moléculas en un segundo.

    Z 1=( v ) ( ∏ d 2 ) ( VN )
    Las moléculas chocan formando  90 °

    Según Pitágoras
    2 2 2
    v =v 1 +v 2
    Pero V1 = V2  velocidad relativa a 1 molécula

    v 2=2v 2
    De donde: v=√2 v

    Reemplazando

    Z 1=√ 2 . . d2 . v . Colisiones s-1


    Donde :
    Z = Frecuencia de colisiones
    d = diámetro promedio de las moléculas del gas
    v = velocidad media de las moléculas
     = densidad de moléculas en el gas

    Debido a que existen N moléculas en un volumen V y cada una tiene


    Z1colisiones por segundo, el número total de colisiones binarias o colisiones
    entre dos moléculas, por unidad de volumen y por unidad de tiempo Z II está
    dado por:
    ZII = ½ Z1 (N/V)
    Reemplazando:

    ZII = ZII =√ 2 /2 . . d2 . v .(N/V)2


    Se denomina Número de colisiones binarias.

    Una magnitud íntimamente relacionada con el número de colisiones es la


    distancia promedio que viaja una molécula entre colisiones sucesivas. Esta
    distancia se denomina como “trayectoria media libre”  y se define como:
    v
    λ=
    Z
    v
    λ= ¿¿
    √2 . ¿ ¿ Ec 6.-2

    Se puede apreciar que la trayectoria media libre es inversamente proporcional a


    la densidad del gas  (N/ V), lo cual se entiende, ya que en un gas denso, una
    molécula experimenta más colisiones por unidad de tiempo y por lo tanto viaja
    unas distancias más cortas entre colisiones.

    7. LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSIÓN:


    El fenómeno de la difusión proporciona pruebas directas del movimiento
    molecular. En un sistema separado por una placa en donde se encuentran dos
    gases, al quitar la placa el movimiento es espontáneo pasando el gas de mayor
    a menor presión.
    Se define a la difusión como la tendencia que muestra cualquier
    sustancia para extenderse uniformemente a lo largo del espacio del
    que dispone. Al hablar de gases, el término DIFUSION se aplica a un gas que
    atraviesa membranas porosas, y el de EFUSION cuando el gas pasa por un
    agujero pequeño.
    La difusión la presentan los tres estados de la materia, pero donde está más
    acentuada es en los gases.
    Para que se produzca la efusión, la trayectoria media libre debe ser grande
    comparada con el diámetro del orificio, esto asegura que sea improbable que
    una molécula choque con otra al llegar a al apertura, de esto se concluye que el
    número de moléculas que pasan a través del orificio sea igual al número que
    normalmente golpearía un área de la pared igual al área del orificio.
    El mecanismo de la efusión involucra flujo molecular
    El mecanismo de la difusión, involucra flujo volumétrico.
    La ley de difusión promulgada por Thomas Graham, en 1829, dice que: “la
    velocidad de difusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz
    cuadrada de su respectivo peso molecular o de su densidad, bajo las
    mismas condiciones de presión y temperatura”

    v1 M2 δ2 t2
    v2
    =
    √ √
    M1
    =
    δ1
    =
    t1

    Donde:
    v1 y v 2 son las velocidades de difusión de los gases 1 y 2

    M1 y M2 son los pesos moleculares de los gases 1 y 2


    1 y 2 son las densidades de los gases 1 y 2
    t1 y t2 son los tiempos de difusión de los gases 1 y 2

    Utilizando la ley de Difusión de Graham en 1913, ASTON logró separar los


    isótopos del neón, siendo un método utilizado hasta la actualidad para tales
    fines. También se utiliza esta ley para determinar los pesos moleculares de los
    gases cuya composición química se desconoce, tal fue el caso de DEBIERNE
    que en 1910 logró a través de este método encontrar el peso molecular del
    Radón.
    En un estudio de efusión, es importante conocer la rapidez con la cual las
    moléculas golpean un área, o pasan por un orificio, el número de colisiones por
    unidad de área, por unidad de tiempo, ZA, está relacionado con la presión y la
    temperatura del gas mediante la siguiente ecuación:

    ZA = p/ (2 π m KB T)1/2 [m-2. S-1 ]


    P = presión parcial del gas

    Ejemlos:
    1. Calcular la masa en gramos del CO2 que choca cada segundo contra una
    hoja de área de 0.020 m2, a 25°C, suponga que la composición del CO2 en
    el aire es de 0,033% en volumen y la presión atmosférica es de 1 atm.
    Res. 1,124 g/s
    2. Cierta bacteria anaeróbica genera un gas inflamable en los pantanos y en el
    drenaje, se encontró que una muestra pura de este gas, se efunde a través
    de un orificio en 12.6 min. En condiciones idénticas de presión y
    temperatura, el oxígeno requiere 17.8 min para efundirse a través del
    mismo orificio. Calcular el peso molecular del gas y sugiera que gas podría
    ser.
    3. El níquel forma un compuesto gaseoso con fórmula Ni(CO)x. Cuáles el valor
    de x, dado el hecho de que en las mismas condiciones de presión y
    temperatura, el metano (CH4), se efunde 3.3 veces más rápido que el
    compuesto.

    EN MEZCLAS DE GASES:
    Se puede asumir que las moléculas más pesadas están en reposo, entonces la
    trayectoria media libre de una partícula será:

    ʎ1 = V/ (σN1)(√ 1+m1/m 2 )
    σ= π. (r1 +r2)2
    Cuando la mezcla es de gases de masa distintas A y B, el valor de la velocidad
    promedio cAB será:
    CAB = (vA2 + vB2 )1/2
    ZAB = π. dAB2 . (vA2 + vB2 )1/2 . NA . NB /V2 (promedio de colisiones)
    ZA = π. dAB2 . (vA2 + vB2 )1/2 .NB /V (para una molécula en mezcla)

    ejemplo:
    1. Determine la trayectoria media libre para una molécula de hidrógeno de
    radio 138 pm, que se mueve entre moléculas de bromo de radio 312pm a 1
    bar de presión y 350 K.
    2. Un recipiente de 1m3, contiene N2 y O2 a 300 K y presiones parciales de
    pN2= 80 KPa y pO2 = 21KPa. Si los diámetros de colisión son:
    dN2 = 3.74 x 1010 m ; dO2 = 3.57 x 10-10 m
    Calcular:
    a. El número promedio de colisiones que experimenta en la unidad de
    tiempo una molécula de nitrógeno y una de oxígeno (ZA).
    b. El número de colisiones promedio, por volumen unitario por unidad de
    tiempo (ZAB).

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