Teoria Cinetica
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Física II
Contenido
• Modelo molecular del gas ideal
• Interpretación molecular de la temperatura
• Calor específico de un gas ideal
• Procesos adiabáticos para un gas ideal
• Equipartición de la energía
• Ley de distribución de Boltzmann
Modelo molecular del gas ideal
Al desarrollar este modelo, haremos las siguientes suposiciones:
N
Así pues, la fuerza total sobre la pared puede escribirse
Nm 2
F vx
d
El teorema de Pitágoras relaciona el cuadrado de la velocidad
con el cuadrado de sus componentes:
v 2 v x2 v y2 v z2
En consecuencia, el valor promedio de v2 es:
v 2 v x2 v y2 v z2
En virtud de que el movimiento es completamente aleatorio,
los valores promedio de las componentes de velocidad son
iguales entre sí. Entonces, encontramos que:
v 2 3v x2
Así, la fuerza sobre la pared es:
N mv 2
F
3 d
Esta expresión nos permite encontrar la presión total sobre la
pared:
F F N N
P 2 13 3 mv 2 13 mv 2
A d d V
N
P 23 12 mv 2
V
Este resultado muestra que la presión es proporcional al
número de moléculas por unidad de volumen y a la energía
cinética traslacional promedio de la molécula, 12 mv 2
Interpretación molecular de la
temperatura
Es posible comprender más profundamente el significado de la
temperatura si escribimos la ecuación anterior la escribimos
como:
PV 32 N 12 mv 2
1
2 mv 2 32 k BT
Puesto que v x2 13 v 2 , se concluye que
1
2 mv x2 12 k BT
El siguiente teorema, llamado el teorema de la equipartición
de la energía, establece que:
La energía de un sistema en equilibrio térmico se divide por
igual entre todos los grados de libertad.
La energía cinética traslacional de N moléculas es simplemente N
veces la energía promedio por molécula, entonces:
E N 12 mv 2 32 Nk BT 32 nRT
2
La raíz cuadrada de v se conoce como velocidad
cuadrática media de las moléculas (rms, por sus siglas en
inglés). Para la velocidad rms tenemos:
3k BT
2 3RT
v rms v
m M
Algunas velocidades rms
E N 12 mv 2 32 Nk BT 32 nRT
1
2 mv 2 32 k BT
Tarea
Un recipiente cúbico sellado de 20.0 cm de lado contiene tres
veces el número de Avogadro de moléculas de He (masa
molecular = 4 g/mol, vrms = 1352 m/s) a una temperatura de
20.0°C. Encuentre la fuerza ejercida por el gas sobre una de las
paredes del recipiente.
N mv 2
F
3 d
Discusión
¿viajan con más rapidez, en promedio, las moléculas de oxígeno
o las de nitrógeno, en un recinto?
Cuando se caliente un gas, ¿permanece igual la proporción de
moléculas rápidas, decrece o aumente?
¿podemos asignar temperatura a una sola molécula? Explique su
respuesta.
Calor específico de un gas ideal
Se definen dos calores específicos para dos procesos que
ocurren con frecuencia: cambios a volumen constante y cambios
a presión constante.
Definimos los calores específicos asociados a estos procesos
mediante las siguientes ecuaciones:
Q = nCVT (volumen constante)
Q Q 32 nRT
El proceso a volumen
constante de i a f se describe
en la figura, donde T es la
diferencia de temperatura
entre las dos isotermas.
De la definición de calor específico dada antes obtenemos
CV 32 R
En este caso la energía añadida al gas
o extraída del gas se transfiere en dos
formas.
Parte de ella realiza el trabajo sobre
los alrededores mediante el
movimiento del émbolo, y el resto se
transfiere como energía térmica del
gas.
Pero el cambio de energía interna correspondiente al proceso i
f ‘ es igual al cambio en el proceso i f debido a que U
depende sólo de la temperatura para un gas ideal, y T es la
misma en cada proceso. Además, puesto que PV = nRT . La
sustitución de este valor para PV en la ecuación (1) con U =
nCVT produce
CP – CV = R
Cp = 28.8, CV = 20.4
A volumen constante: Q = n CP T
A presión constante: U = n CV T
El trabajo es: U=Q – W
Procesos adiabáticos para un gas
ideal
Un proceso adiabático reversible es aquel que es
suficientemente lento para permitir que el sistema siempre esté
cerca del equilibrio, pero rápido comparado con el tiempo que
tarda el sistema en intercambiar energía térmica con sus
alrededores.
Consideremos un cambio infinitesimal en el volumen igual a
dV y el cambio infinitesimal en la temperatura como dT.
El trabajo efectuado por el gas es PdV. Puesto que la energía
interna de un gas ideal depende sólo de la temperatura, el
cambio en la energía interna es dU = nCVdT
Por lo tanto la ecuación de la primera ley, se vuelve
dU = nCVdT = - PdV
TV = constante Vi Vf V
Ejemplo
El aire en un cilindro de un motor Diesel a 20°C se comprime desde una
presión inicial de 1 atm y un volumen de 800 cm3 hasta un volumen de 60
cm3. Suponga que el aire se comporta como un gas ideal con = 1.40 y que
la compresión es adiabática. Encuentre la presión final y la temperatura.
P1V1 = P2V2
P1V1/T1 = P2V2/T2
Tarea
Dos moles de un gas ideal (= 1.40) se expanden lenta y
adiabáticamente desde una presión de 5.00 atm y un volumen de
12.0 L hasta un volumen final de 30.0 L. a) ¿Cuál es la presión
final del gas? b) ¿Cuáles son las temperaturas inicial y final? c)
Encuentre Q, W y U.
P1V1 = P2V2
P1V1/T1 = P2V2/T2
dU = nCVdT = - PdV
Equipartición de la energía
Consideremos un gas diatómico, en el cual las moléculas tiene la forma de una pesa
(figura). En este modelo, el centro de masa de la molécula puede trasladarse en las tres
direcciones x, y y z. Además, la molécula puede girar en torno de tres ejes mutuamente
perpendiculares. Si los átomos de consideran como masas puntuales, entonces Iy es igual
a cero. Así pues, hay cinco grados de libertad: tres asociados al movimiento de
traslación y dos asociados al movimiento de rotación. Puesto que cada grado de libertad
contribuye, en promedio, con ½ kBT de energía por molécula, la energía total de N
moléculas es
1 dU 1 d
CV 52 nRT 52 R
n dT n dT
C P CV R 72 R
Cp R 7
7
2
1.40
CV R 5
5
2
El calor específico molar del hidrógeno como una función
de la temperatura.
Variación de la presión en la
atmósfera
Un gas ideal obedece la relación PV = NkBT. Es conveniente
rescribir la ecuación en función del número de partículas por
unidad de volumen del gas, nV = N/V. Nuestra meta es
determinar cómo cambia nV en nuestra atmósfera. Podemos
expresar la ley del gas ideal como P = nVkBT.
o
dP = mgnVdy
Integrando se obtiene:
n dnV y mg mgy
n0 nV
0 k BT
dy
k BT
n mgy
ln nV
n0
k BT
mgy
k BT
nV n0 e
Debido a que la presión es P = nkBT, entonces
P P0 e mgy k BT
donde P0 = n0kBT.
Como nuestra atmósfera contiene diferentes gases, cada uno
con diferentes masas moleculares, uno encuentra una
concentración más alta de moléculas más pesadas a alturas
más bajas, en tanto que las moléculas más ligeras se
encuentran a mayores alturas.
Concentración de gases en la atmósfera
1.2
0.8
concentración
H
He
0.6
N
O
0.4
0.2
0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Altura
Ejemplo
n y n0 e mgy k BT
P0 = n0kBT.
Tarea
P P0 e mgy k BT
Distribución de calificaciones
Ley de distribución de
Boltzmann
k BT / mg 2
k BT
y
k BT / mg mg
nE n0 e E / k BT
3/ 2
m 2 mv 2 / 2 k BT
N v 4 N ve
2 k BT
Como se indica en la figura, la velocidad promedio, es un poco menor que la
velocidad rms. La velocidad más probable, vmp, es la velocidad a la cual la
curva de distribución alcanza un máximo. Utilizando la ecuación anterior
encontramos que
v rms v 2 3k BT / m 1.73 k BT / m
v 8k BT / m 1.60 k BT / m
v mp 2k BT / m 1.41 k BT / m
300 K vRMS
vmp
vprom
900 K
m/s
discusión
Cuando se frota alcohol en el cuerpo, baja la temperatura de su
piel. Explique este efecto.
vrms 1.73 k BT / m
v 1.60 k BT / m
vmp 1.41 k BT / m
tarea
A que temperatura la rapidez promedio de los átomos de helio
sería igual a a) la velocidda de escape de la tierra 1.2x104, b) la
rapidez de escape de la Luna 2.37x103, mHe = 6.64x10-27 kg.
kB = 1.38 x 10–23 J/K
Aparato de haz molecular
Gas
Haz de moléculas
Vacío
Selector de velocidades
colimador
v1 v
2 v
3 v
4 v
5
detector
Horno de
moléculas
rotación
motor
Ejemplo
Una mezcla de dos gases se difunde a través de un filtro con
rapidez proporcional a la rapidez rms de los gases. a) encuentre
la relación de la rapidez para los dos isótopos de 35Cl y 37Cl
conforme se difunden a través del aire. b) ¿cuál isótopo se
mueve más rápido?
vrms v 2 3k BT / m 1.73 k BT / m
Ejemplo
Nueve partículas tienen rapidez de 5, 8, 12, 12, 12, 14, 14, 17, 20
m/s. a) Encuentre la rapidez promedio. b) encuentre la rapidez rms.
b) Encuentre la rapidez mas probable.
Tarea
Doce partículas tienen rapidez de 34, 36, 37, 37, 40, 40, 40, 42, 42,
43, 44, 45 m/s. a) Encuentre la rapidez promedio. b) encuentre la
rapidez rms. c) Encuentre la rapidez mas probable.