TEMA 2

PROPIEDADES TERMODINAMICAS
Introducción
Las propiedades de Termodinámicas se pueden clasificar en dos grupos:
a) Existen instrumentos de medición: T, P, V, m, 𝜌
b) No existen instrumentos para medir: H, S, U.
c) Para relacionar, leer las propiedades se pueden hacer mediante lo siguiente:

Tablas de vapor Existen para pocos compuestos

Propiedades Ec. Estado Se aplican a casi todos los compuestos
P.E.C.
(Principio de Estados Correspondientes)
Propiedades extensivas
Son aquellas que dependen del tamaño del sistema, es decir dependen de la cantidad
de materia: V, masa, H, S, U.
Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de la materia, es decir, no dependen del tamaño
del sistema: 𝜌, P, T.
100 ml 𝜌1
1L 𝜌2 𝜌1 = 𝜌2 = 𝜌3
10000 L
1000 L 𝜌3
Propiedades específicas
Una propiedad específica es la relación entre una propiedad extensiva y la masa del
sistema.
𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑥𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖𝑣𝑎
𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 (𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎)

𝑉
= 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑜 = 𝑉
𝑚

𝐻 1
= 𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 = 𝐻 𝑉=
𝑚 𝜌

𝑆
= 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 = 𝑆
𝑚
𝑈
= 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑝. = 𝑈
𝑚

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 1

Energía interna (U)
La energía interna está relacionada con la constitución de la materia y es
independiente de la energía cinética y potencial en la que se encuentra el sistema.
Energía de rotación
Energía Interna Energía de traslación
Energía de vibración
Interacción molecular
a) Energía rotación. La energía de rotación se puede observar en las moléculas
poliatómicas done existen un eje de simetría respecto al cual existe una
rotación.

b) Energía de traslación. Está relacionada con el movimiento de la moléculas y

átomos, es muy importante en los gases, en los líquidos es muy poca y en los
sólidos no existe.

c) Energía de vibración. Está relacionada con los enlaces químicos y debido a

las interacciones moleculares estos enlaces se comportan como resortes. Los
sólidos solamente tienen energía de vibración, en cambio los gases y líquidos
tiene tres energías (rotación, traslación y vibración).

d) Interacciones moleculares. Están relacionadas con la atracción y repulsión de

moléculas.

La “energía interna” es una propiedad relativa es decir que se mide a un “estado de

referencia”.
Estado de referencia. Es un estado arbitrario en el cual el valor de la energía interna
es 0.

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 2

Unidades de la energía interna:
Energía interna S.I. S. Ingles
U Julio J BTU
𝑼𝒎𝒂𝒔𝒊𝒄𝒐 J/kg; KJkg BTU/lbm
𝑼𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 J/kmol; KJ/kmol BTU/lb-mol

Interrelación de propiedades. Un solo compuesto (compuesto puro)

¿Cuántas propiedades son necesarias para establecer el estado de un sistema?
P, T, V, 𝐻, 𝑆, 𝑈

Prop. De estado nos interesa el estado inicial y final.

Permite establecer el estado de un sistema

a) 1 sola fase: Solido En este caso para definir el sistema se requiere dos
Liquido propiedades intensivas.
Gaseoso

b) 2 fases: Sol – liq Una propiedad intensiva para definir el sistema.

Sol – Gas
Liq – Gas

c) 3 fases: Solido Un solo compuesto. En este caso se requieren 0 prop

Liquido intensivas quiere decir que no tenemos grados de
Gas libertad y es controlada por la naturaleza.
Regla de fases de Gibbs
- Para un solo compuesto G=3–P
Grados N° de
de libertad fases
- Para una mezcla de compuestos G=2+C–P
N° de compuestos
Gas Líq – Gas
a) G = 3 – 1 = 2 P, T - 𝑉 P – T, V
b) G = 3 – 2 = 1 P, V – T T – P, V
c) G = 3 – 3 = 0 T, V – P V – P, T

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 3

Diagrama de fases

- Para un compuesto puro.

Cada compuesto tiene diferentes programas de fases
excepto el H2O que tiene un diagrama especial.

T = En este punto están en equilibrio las 3 fases.

Cada compuesto tiene su punto triple
AT = Coexiste la fase sólida y gas se llama curva
de sublimación.
TB = Coexisten la fase solido – líquido y gaseoso
se llama curva de congelación, fusión.
TC = Coexisten la fase liquido – gas recibe el
nombre de curva de presión de vapor
C = Punto critico
Tc = Temperatura critica
Pc = Presión critica
“A partir de C no se puede distinguir si es liquido o gas y se considera al compuesto
como fluido”
Ecuación de Presión de vapor
𝐵
ln 𝑃15 = 𝐴 −
𝑇+𝐶
𝑃15 = Presión de vapor
T = Temperatura
A, B, C = CH es para compuesto.
En esta ecuación se debe respetar las unidades.

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¿Para un compuesto puro cuantas propiedades se deben definir para determinar
el estado estacionario?
P1 1 comp y 1 fase 2 prop.
P2 1 comp y 2 fases 1 prop.
P3 1 comp y 3 fases 0 prop.

𝐓𝐂
T ctte
T Psat
P1 > Psat fase liquida

P1´ < Psat fase gas

𝐓𝐂
P ctte
P Tsat
T1 > Tsat fase liquida
T1´ < Tsat fase gas

Liq subenfriado cuando la temperatura es menor a la T1´ < Tsat

Liq comprimido P1 > Psat

Vapor recalentado T1 > Tsat

Vapor sobrecalentado P1´ < Psat

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 5

Liquido Saturado

“Desde el momento que aparezca una burbuja ya es liquido saturado todo es líquido y
una pequeña parte es vapor”
Vapor Saturado

Todo es vapor y gotitas de líquido, coexisten las fases liq – vap, pero toda la masa se
considera vapor.
Vapor recalentado Psat > Pop
Tsat < T op
Liquido comprimido Pop > Psat
Top < Tsat

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Diagrama de fases T – V. Para ser vapor tiene que pasar los 100°C.
1 2 3 4
Patm
20% vap

80% liq

Q Q Q Q
P1 = Patm P2 = Patm P3 = Patm P4 = Patm

T1 = 20°C T2 = 50°C T3 = 100°C T4 = 100°C

m1 = 1 kg m2 = m 1 m 3 = m1 m4 = m1

V1 = 0.001002 m3 V2 = 0.001012 m3 V3 = 0.001049 m3 V4 = 0.33542 m3

V1 = 0.001002 m3/kg V2 = 0.001012 m3/kg V3 = 0.001049 m3/kg V4 = 0.33542 m3/kg

Fase líquida Fase líquida Líquido saturado Mezcla líq - vap

5 6 7 8

50% vap 80% vap

50% liq vapor vapor

Q Q 20% liq gotas

P5 = Patm P6 = Patm P7 = Patm P8 = Patm

T5 = 100°C T6 = 100°C T7 = 100°C T8 = 150°C

m5 = m1 m6 = m 1 m 7 = m1 m8 = m1

V5 = 0.84167 m3 V6 = 1.36451 m3 V7 = 1.67848 m3 V8 = 1.993 m3

V5 = 0.84167 m3/kg V6 = 1.36451 m3/kg V7 = 1.67848 m3/kg V8 = 1.993 m3/kg

Vapor saturado Vapor recalentado

sobresaturado

Vop < Vliq,sat ⇒ Liq. Comprimido

Vliq,sat < Vop < Vvap,sat ⇒ Mezcla Liq − Vap

Vop > Vvap,sat ⇒ Vapor Recalentado

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 7

 A media que va subiendo la
presión la temperatura de
saturación también sube.

Mezcla liquido – vapor

m𝐓 = m𝐥𝐢𝐪 + m𝐯𝐚𝐩 (𝟏)

1 X
Vapor m𝐓 m𝐥𝐢𝐪 m𝐯𝐚𝐩
= +
m𝐓 m𝐓 m𝐓
m𝐯𝐚𝐩
Calidad = X =
m𝐓
Liquido m𝐥𝐢𝐪
Humedad ⇒ =1−X
m𝐓

V = Vvap + Vliq (𝟐)

Vvap Vliq
Vvap = ; Vliq =
mvap mliq

Vvap = Vvap mvap (𝟑)

Vliq = Vliq mliq (𝟒)

(3) y (4) en (2)

X (1-X)
V mvap mliq
= Vvap + Vliq
m𝐓 m𝐓 m𝐓
V = (1 − X)Vliq + XVvap
V − Vliq
𝑋=
Vvap − Vliq

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 8

Ecuación que permite determinar volumen específico para una mezcla liq – vap.
Si X=1 ⇒ V = Vvap sat (Vapor saturado)

Si X=0 ⇒ V = Vliq sat (Liquido saturado)

Si X esta entre 1 y 0 ⇒ Mezcla liquido − vapor

Tablas de vapor
P, T, V H, U S

Cap. 2 Cap. 3 Cap. 4

Tabla de saturación (presión, temperatura).

Tablas de vapor Tablas de vapor recalentado tablas de temperatura.
Tablas de líquido subenfriado o líq. Comprimido.

Comprimido: Por ejemplo para el H2O

R-12
R-134a
Refrigerantes
NH3
Otros R-410; CO2; CO; algunos hidrocarburos, aire

Tablas de saturación
Temperatura
T (°C) Psat (Kpa) Vliq ΔV Vvap Hliq ΔH Hvap U S
10

Si con 2 fases la Tsat se convierte a Toperación

Presión
Psat (Kpa) T (°C) Vliq ΔV Vvap Hliq ΔH Hvap U S
10

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Tablas de vapor recalentado
T (°C) P1 = 50 KPa P2 = 100 KPa P3 = 200 KPa
V U H S V U H S V U H S
T1
T2
T3

2 propiedades para establecer el sistema.

Tablas de líquido comprimido o subenfriado

Si no existen o existieron tablas de líquido comprimido se pueden utilizar las tablas de

saturación en temperatura, pero nunca las de presión.

Las propiedades de líquido comprimido se aproximan a las propiedades de líquido

saturado “solo ingresar con T nunca con P”.

EJEMPLOS

Ejemplo 1. Determine la fase para cada uno de los siguientes estados para los que se
encuentran el agua utilice las tablas del apéndice B indique la posición de cada estado
en los diagramas P-T, T-V, P-V. a) A 120°C; 500 Kpa; b) A 120°C; V = 0.5 m3/kg

a) T = 120 °C ; P = 500 KPa (H2O)

Con T = 120 °C tablas de saturación leemos Psat = 198.5 Kpa.

Entonces Pop > Psat ósea Pop = 500 Kpa >

Psat = 198.5 Kpa por lo tanto tenemos
líquido comprimido.

Todas las mezclas liq – vap están en esta

línea.

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 10

 b) T = 120 °C ; V = 0.5 m3/kg

Nos vamos a tablas de saturación porque tenemos como dato la T y leemos:

Vliq,sat = 0.00106 m3 /Kg

De tablas T = 120 °C V = 0.5 m3/kg
Vvap,sat = 0.89186 m3 /Kg

Como V = 0.5 m3/kg está dentro de los valores de volumen tenemos una mezcla de
liq–vap porque Vliq,sat < V < Vvap,sat

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 11

Ejemplo 2. Determine la fase para cada uno de los siguientes estados usando las
tablas del apéndice B indicando la posición de cada estado en los diagramas P-T, T.V,
P-V. a) NH3: T = 30°C; P = 1000 Kpa. b) R134a: P = 200 Kpa; V = 0.125 m3/kg.

a) NH3: T = 30°C; P = 1000 Kpa

A tablas con T = 30°C leemos Psat = 1167 KPa
Entonces: Psat = 1167 KPa > Pop = 1000 KPa ⇒ tenemos Vap. Recalentado

b) R134a: P = 200 Kpa; V = 0.125 m3/kg.

Tablas P = 200 Kpa leemos Tsat = -10 °C y Vliq,sat = 0.000755 m3 /Kg

Vvap,sat = 0.09921 m3 /Kg

El volumen V = 0.125 m3/kg no se encuentra dentro de Vliq,sat y Vliq,sat

Es decir V = 0.125 m3/kg > Vvap,sat = 0.09921 m3 /Kg tenemos Vapor Recalentado
De tablas de Vapor Recalentado corresponde T = 45 °C.

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 12

Ejemplo 3. Determine la T y X (si corresponde) para el agua a una presión de 300 Kpa
para cada volumen especifico a) 0.5 m3/kg b) 1 m3/kg, para ambos casos el compuesto
es agua y 300 Kpa

a) T = ?
X = ? Datos Pop = 300 KPa ; V = 0.5 m3 /kg

De tablas leemos P = 300 KPa Vliq,sat = 0.001073 m3 /Kg

leemos: Vvap,sat = 0.60582 m3 /Kg V = 0.5 m3 /kg

Vliq,vap = 0.60475 m3 /Kg

Estamos líq – vapor

Vmezcla = XVvap,sat + (1 − X)Vliq,sat
Vmezcla − Vliq,sat 0.60475 − 0.001073
X= = = 0.998
Vvap,sat − Vliq,sat 0.60582 − 0.001073

b) Datos Pop = 300 KPa ; V = 1 m3 /kg

Vemos que Vop = 1 m3 /kg > Vvap,sat = 0.60582 ⇒ tenemos Vapor Recalentado

Nos vamos a las tablas de Vapor Recalentado para H 2O

T (°C) 300 KPa
V = m3 /kg
300 0.87529
? 1 Se realiza la interpolación
400 1.03151

T − 300 1 − 0.87529
=
400 − 300 1.03151 − 0.87529
T = 379.8 °C

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Ejemplo 4. Un tanque cerrado contiene 0.1 pie3 de líquido saturado y 0.9 pie3 de vapor
saturado a una temperatura de 90 °F si el compuesto es R-134a. Determine la calidad
(x) el porcentaje de vapor en volumen y porcentaje de vapor en masa.

Datos:
R-134a
Vliq,sat = 0.1 pie3
Vap, sat
Vvap,sat = 0.9 pie3

Líq, sat T = 90 °F
X=?
Conversiones:
1 m3
Vliq,sat = 0.1 pie3 × = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟖𝟑 𝐦𝟑
3.28084 pie3
1 m3
Vvap,sat = 0.9 pie3 × = 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝟒𝟖 𝐦𝟑
3.28084 pie3
5 5
°C = (°F − 32) = (90 − 32) = 𝟑𝟐. 𝟐𝟐 °𝐂
9 9
Tablas de saturación
Para R-134a T = 32.22 °C leemos:
30 °C Vliq,sat = 0.000843 m3 /Kg
32.2 °C X Vliq,sat = 0.000849 m3 /Kg
35 °C Vliq,sat = 0.000857 m3 /Kg

30 °C Vvap,sat = 0.02671 m3 /Kg

32.2 °C X Vvap,sat = 0.02512 m3 /Kg
35 °C Vvap,sat = 0.02310 m3 /Kg
Vliq,sat Vvap,sat
Vliq,sat = Vvap,sat =
mliq,sat mvap,sat
Vliq,sat Vvap,sat
mliq,sat = mvap,sat =
Vliq,sat Vvap,sat

0.00283 m3 0.02548 m3
mliq,sat = mvap,sat =
0.000849 m3 /Kg 0.02512 m3 /Kg
mliq,sat = 3.333 Kg mvap,sat = 1.014 Kg

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 14

 mvap,sat 1.014 Kg
X= = = 0.2332
mT (1.014 Kg + 3.333 Kg)
mvap,sat 1.014 Kg
%vapor masa = = × 100 = 23.32
mT (1.014 + 3.333)Kg
Vvap,sat 0.02512 m3 /Kg
%vapor volumen = = × 100 = 96.7
(Vvap,sat − Vliq,sat ) (0.02512 − 0.000849)m3 /Kg

Ejemplo 5. Un dispositivo pistón cilindro está conectado a un resorte lineal y está

abierto a la atmosfera, el cilindro contiene H2O a 5 MPa y 400 °C, ocupando un
volumen de 0.1 m3 tal como se muestran en la figura. Si el pistón se encuentra en el
fondo del cilindro el resorte no ejerce presión, se requiere una presión de 200 KPa
para mover el pistón. Determine la masa del agua y el estado final (Tf y Vf) y grafique
el proceso en un diagrama P – V. Se retira el calor del sistema hasta que la presión
alcanza un valor de 1200 KPa.
Datos: C.I. C.F.
PI = 5 MPa mF = ?
TI = 400 °C TF = ?
VI = 0.1 m3 𝑉𝐹 = ?

Pflot = 200 KPa PF = 1200 KPa

Grafique P – V = ?
C.I.
1000 KPa
PI = 5MPa × = 5000 KPa Tablas de
1 MPa
Saturación leemos: Tsat = 263.9 °C
TI = 400 °C H2O

La TI = 400 °C > Tsat = 263.9 °C ⇒ Tenemos Vapor Recalentado

De tablas de Vapor Recalentado leemos:
PI = 5000 KPa
VI = 0.05781 m3 /Kg
TI = 400 °C
Calculamos:
DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 15
 VI VI 0.1 m3
VI = ⇒ mI = = = 𝟏. 𝟕𝟐𝟖𝟗 𝐊𝐠
mI VI 0.05781 m3 /Kg

Masa del agua

Balance de presiones C.I.
PI = Patm + Ppiston + Presorte,I

Pflota
Presorte,I = PI − Pflota = 5000 KPa − 200 KPa = 4800 KPa
K r VI K r Presorte K r 4800 KPa Kr
Presorte = ⇒ = ⇒ = ⇒ = 48000 KPa/m3
A2r A2r VI A2r 0.1 m3 A2r

Balance de presiones C.F.

PF = Pflota + Presorte,F

Presorte,F = PF − Pflota = (1200 − 200)KPa = 1000 KPa

Kr
V = 1000 KPa
A2r F
1 1000 𝐾𝑃𝑎
𝑉𝐹 = 1000 𝐾𝑃𝑎 = = 0.0208 m3
Kr 𝐾𝑃𝑎
48000 3
A2r m
VF 0.0208 m3
VF = = = 0.01203 m3 /Kg
mF 1.7289 Kg

PF = 1200 KPa
Tablas
Tsat = 187.99 °C
Vliq,sat = 0.001139 m3 /Kg

𝑉𝐹 = 0.01203 m3 /Kg

Vvap,sat = 0.16333 m3 /Kg

Mezcla liq – vapor

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 16

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 17
ECUACIONES DE ESTADO
Una ecuación de estado es una relación entre dos propiedades extensivas
independientes y una tercera propiedad intensiva que es dependiente.

Compuestos puros
Ec. Estado
Mezclas Binarios
Multicomponentes Termo II
Operac. III

ECUACIÓN DE GAS IDEAL

1 prop. dependiente
PV = nRT 𝑉 = 𝑓(𝑃, 𝑇) 2 prop. independientes
V
P =RT 𝑃 = 𝑓(𝑉, 𝑇)
n

PV=RT 𝑇 = 𝑓(𝑃, 𝑉)

P = Presión absoluta 𝐕 = Volumen especifico molar

T = Temperatura absoluta V = Volumen total
R = Constante universal de los gases n = # de moles

La ec. Del gas ideal es una ecuación con fundamento teórico considera la teoría
cinética de los gases, la mecánica estadística, inicialmente fue una ecuación empírica
basado en ciertas leyes. En esta ecuación del gas ideal se realizan dos
consideraciones.

1° considera el volumen ocupado por las moléculas evaporado

2° las fuerzas de atracción entre moléculas es despreciable.

Da buenos resultados para presiones menores o iguales a 1 atm., en algunos casos

se le puede aplicar hasta 3 atm.

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 18

Si la temperatura de operación es muy alta la ec. Del gas ideal se puede utilizar
también a temperaturas altas.

Valores de la constante R
𝐾𝑝𝑎 𝑚3 𝑐𝑎𝑙
8.3144 ; 1.9872
𝐾𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑚𝑜𝑙 °𝐾
𝑃𝑠𝑖𝑎 𝑃𝑖𝑒 3 𝐵𝑇𝑈
10.731 ; 1.9869
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 °𝑅 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 °𝑅
𝑎𝑡𝑚 𝐿
0.082057
𝑚𝑜𝑙 °𝐾
𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚3
82.057
𝑚𝑜𝑙 °𝐾
𝐽
8.3144
𝑚𝑜𝑙 °𝐾

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

Esta ecuación fue desarrollada con el objetivo de corregir las simplificaciones
realizadas en la ec. De gas ideal. Es una ec. De dos parámetros a y b.
RT a
P= − 2
V−b V
27 R2 T2c
V Ec. Cubica a = 64 Pc

1 RTc
Tc y Pc Se leen de tablas b=8 Pc

Para Z
V menor volumen de líquido saturado ≈ 0 ≈0

3 raíces V medio no tiene sentido físico

V mayor volumen de vapor saturado ≈ ∞ ≈1

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 19

Factor de comprensibilidad (Z). Es un indicador de la idealidad.
La ec. De Van Der Waals en función de Z:

Z 3 − (B + 1)Z 2 + A ∗ Z − A ∗ B = 0
aP bP
A = (RT)2 ; B = RT Las 2 Ec. Trabajan juntas

PV = ZRT

La Ec. Van der Waals da buenos resultados a P ≤ 3 atm.

Z=1 Gas ideal
Z≠1 Gas real
0
Z
1
RT
Vliq,sat = Zliq
P
V = XVvap,sat + (1 − X)Vliq,sat

ECUACION DE REDLICH KWONG. Es una ecuación empírica no tiene fundamento

teórico pero es posible aplicarlas a presiones altas, pero tiene la desventaja de
presentar grandes desviaciones en algunos casos.

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏)𝑇 0.5

R2 Tc2.5 RTc
a = 0.42748 ; b = 0.08664
Pc Pc
Z 3 − Z 2 + (A − B − B 2 )Z − A ∗ B = 0
Trabajan juntas
PV = ZRT
aP bP
A= ; B=
R2 T 2.5 RT

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 20

ECUACIÓN DE SOAVE. Es una modificación de la Ec. Redlich y se la puede utilizar
desde presiones bajas hasta presiones cercanas a la crítica con buenos resultados.

RT a∞
P= −
V − b V(V + b)

R2 Tc2
𝐚 = 0.42748
Pc
RTc
𝐛 = 0.0867
Pc
2
T
∞ = [1 + S (1 − √ )]
Tc

𝐒 = 0.48508 + 1.5517w − 0.15613w 2

w = factor acéntrico = es un indicador de la esfericidad de las moléculas.

w=0 Moléculas son esféricas

Se lee te tablas

Z 3 − Z 2 + (A − B − B 2 )Z − A ∗ B = 0
a∞P bP
A= ; B=
(RT)2 RT

Las limitantes de esta ecuación es que no se puede aplicar a compuestos polares

porque presentan desviaciones.

Compuesto Polar No Polar

H2O CH4
Alcoholes Etano
Acidos Benceno
Desviaciones Buenos resultados

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 21

Para usar compuestos polares se debe hacer las correcciones en la Ec. Soave.

Chem cat

Arpen Hysys
Simuladores (Soave)
Pro II

Petro Sim

Ecuación de Peng Robinson. Es una modificación a la Ec. De Van Deer Waals o a

la de Redlich.

RT a∞
P= −
V − b V(V + b) + b(V − b)

R2 Tc2
𝐚 = 0.45724
Pc
RTc
𝐛 = 0.0778
Pc
2
T
∞ = [1 + S (1 − √ )]
Tc

𝐒 = 0.37404 + 1.54226w − 0.26992w 2

𝑍 3 − (1 − 𝐵)𝑍 2 + (𝐴 − 3𝐵2 − 2𝐵)𝑍 − (𝐴 ∗ 𝐵 − 𝐵2 − 𝐵3 ) = 0

a∞P bP
A= ; B=
(RT)2 RT

Otras ecuaciones. Existen otras ecuaciones de estado como ser: virial, beattie,
bridgeman, benedict – webb – rubin.

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 22

Mezclas de componentes.

Mezcla de compuesto.

Gas 𝑦𝑖
Fracción molar
Composición Líquido 𝑥𝑖

Fracción en peso 𝑤𝑖

ni ni
yi = xi =
nT nT

ni = # de moles del compuesto i en el gas

n 𝑇 = # de moles totales del gas
n n

∑ yi = 1 ∑ xi = 0
i=1 i=1

Sistemas Continuos

xi = Fraccion molar del comp i en el liquido

COMPRESOR fi = Flujo molar del comp i

t = Tiempo

ni
fi
yi = = nt fr = Flujo molar de la mezcla
fT T
t

𝑓𝑖
𝑥𝑖 =
𝑓𝑇
𝑚
Fracción en peso = 𝑤𝑖 = 𝑚 𝑖 𝑚𝑖 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑖
𝑇

𝑚 𝑇 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 23

Reglas de mezclado. Son compuestos del estado que toman en cuenta las
disposiciones de compuestos para poder estilizar las ecuaciones de estado.

Para b mezcla

n n

bmezcla = ∑ yi bi = ∑ xi bi
i=1 i=1

n = # total de compuestos
bi = Parametros b para el compuesto.

Para a mezcla

2
1/3 1/2
amezcla = [(∑ni=1 yi 𝑎𝑖 ) = ∑ni=1 xi 𝑎𝑖 ] Valido para Van Der Waals, Redlich

Gas Líquido

ai = Parametros a para el compuesto i.

n n
1
(a∞)mezcla = ∑ y ∑ yi yj (ai aj ∞i ∞j )2 Gas
i=1 j=1

Valido para Soave, Peng

∞ i = f (wi ) i → al comp i
∞i = f(wj ) j → al comp j

Principio de Estados Correspondientes P.E.C.

Puros
P.E.C.
Mezclas Binarios
Multicomponentes

Prop.
Prop. Reducida =
Prop. Critica

El principio de estados correspondientes establece que las sustancias bajo idénticas

propiedades reducidas poseen estados correspondientes o equivalentes.
DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 24
 P T V
Pr = Tr = Vr =
Pc Tc Vc

A B C

TA TB TC
TrA = TrB = TrC =
TcA TcB TcC

PA PB PC
PrA = PrB = PrC =
PcA PcB PcC

Si se cumple los comp TrA = TrB = TrC

están en P.E.C VrA = VrB = VrC

PrA = PrB = PrC

𝑃𝑉
Z = Factor de comprensibilidad indicador de la idealidad 𝑍 = 𝑅𝑇

Zc

PV Pc Tc Vc Pr Vr Pc Vc
Z= × × × =
RT Pc Tc Vc Tr RTc

Pr Vr
𝑍= × 𝑍𝑐
Tr

𝑍 = 𝑓(𝑃𝑟 , 𝑇𝑟 , 𝑍𝑐 )

𝑉𝑟 = 𝑓(𝑃𝑟 , 𝑇𝑟 )

Gráficos del factor comprensibilidad 𝑍𝑐 = 0.27

𝑍𝑐 = 0.2901

0.25
𝑍𝑐
0.31

T → Tr
Z = f (Tr, Pr)
P → Pr
DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 25
Si los compuestos tienen Z ≠ 0.27 ⇒ corregir Z grafica por 2 métodos:

 Método Liclersen
 Método Ritzer – Cuel

Método Liclersen

Z = (Pr , Tr , Zc ) Z = (Pr , Tr ) + (Zc − 0.27) (Tr , Pr )

Zc ≠ 0.27 Zc = 0.27
Leer de grafico

Da si Zc > 0.27
D → Factor de corrección
Db si Zc < 0.27

𝐷𝑎 = 𝑓(Pr , Tr ) se lee de graficas o tablas

𝐷𝑏 = 𝑓 (Pr , Tr ) libro termodinámica “Doubert” Fig. 2.10

Método Kitzder – Cuel

Factor acéntrico
𝑍 ° (𝑃𝑟 , 𝑇𝑟 ) + 𝑊𝑍 ′ (𝑃𝑟 , 𝑇𝑟 )

Roubert fig. 2.12

Z° graf. o tablas
Reid Prausnizt Prop. Gases y liq.

Roubert fig. 2.13

Z' graf. o tablas

Reid Prausnizt

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 26

Mezclas de compuestos en el P.E.C.

PPc ↔ Presion Pseudocritica

TPc ↔ Temperatura Pseudocritica

Pci ↔ Presion critica del comp i

n n n n

PPc = ∑ yi Pci = ∑ xi Pci TPc = ∑ yi Tci = ∑ xi Tci

i=1 i=1 i=1 i=1

P T
PPr = TPr =
PPc TPc

Gráficas y se lee Z

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 27

EJEMPLOS

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 28

DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 29
DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 30
DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 31
DOCENTE – ING. LUIS PATIÑO FLORES 32