UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

MANUAL DE PRÁCTICAS DE
LABORATORIO

ASIGNATURA
METROLOGÍA (1503)

FACULTAD DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA TEÓRICA
MEDICIONES DE pH

1
PRÁCTICA 1 2.1 Principio de medición de pH

La determinación se fundamenta en la existencia de una diferencia de potencial

Incertidumbre en las entre las dos caras de una membrana de vidrio, expuestas a disoluciones acuosas
que difieren en su valor de pH, a temperatura constante. La magnitud de esta
diferencia de potencial es directamente proporcional a la diferencia de pH entre
determinaciones de pH dichas disoluciones.

El medidor de pH es un instrumento potenciométrico que incluye, dentro de su

sistema de medida, un electrodo de referencia, un electrodo de vidrio, o bien un
1. OBJETIVOS electrodo combinado con respuesta al pH y un instrumento de medida de potencial.
Índice Debido a la imperfección en el funcionamiento de los electrodos, es preciso calibrar
Determinar el pH de una disolución acuosa y estimar su incertidumbre por el sistema de medición de pH con dos o más disoluciones patrón. Para ello se
calibración en dos puntos con un potenciómetro. sumergen los electrodos sucesivamente en dos disoluciones patrón de pH, (P1 y
1. Objetivos P2),a la misma temperatura de la disolución problema y seleccionadas de forma que
2. ANTECEDENTES
2. Antecedentes el pH esperado para la disolución problema, satisfaga la relación:

pH (P1 ) < pH (X) < pH (P2 )

3. valor
El Parte Experimental
de pH de las disoluciones acuosas es de gran importancia en diferentes (1)
actividades del quehacer humano que pueden ir desde una prueba rutinaria en Electrodo de referencia || Disolución P1 || Electrodo de vidrio ( fem = E(P1))
4. Resultados
cualquier laboratorio de análisis, durante el control de calidad en proceso, hasta un
Electrodo de referencia || Disolución P2 || Electrodo de vidrio ( fem = E(P2))
centro de investigación o de producción. Por citar algunos ejemplos, durante el
5. Cuestionario
análisis de agua, el uso de los medidores de pH tienen una aplicación muy amplia 2.2 Mensurando
en la medición de acidez y alcalinidad. En la fabricación de productos alimenticios,
6. Glosario
es fundamental para asegurar la calidad del producto respecto a sus características El pH en fase acuosa se define como el logaritmo negativo de base 10 de la
7. Referencias
organolépticas, las condiciones de conservación y de preservación. El control de pH actividad del ion hidronio (protón hidratado, H+):
en fluidos biológicos es muy importante para el diagnóstico de enfermedades.
pH = − log aH +
Además es un parámetro regulado por límites máximos permisibles en descargas de (2)
aguas residuales al alcantarillado o a cuerpos receptores, también es un parámetro
Por ejemplo, “El pH de la muestra de agua residual es de 4.01 unidades de pH a 25
de calidad del agua para usos y actividades agrícolas, como insumo primario y/o
°C”.
para el consumo humano.

2
2.3 Sistema de Medición 2.5 Confirmación Metrológica

El sistema de medición está integrado por una consola que contiene el sistema Las Características Metrológicas del Equipo de Medición (CMEM) son factores que
electrónico que presenta una pantalla que nos muestra las lecturas de medición, los contribuyen a la incertidumbre de la medición y a través de la confirmación
electrodos de referencia, los materiales de referencia y un termómetro calibrado. metrológica se confirman los Requisitos Metrológicos del Cliente (RMC).
También material de vidrio para contener las disoluciones.
Ejemplo de algunos RMC son: Intervalo de trabajo, sesgo, incertidumbre,
2.4 Método de Medición estabilidad, deriva, resolución, entre otros.

2.6 Calificación de equipo

Para medir el valor de pH de la disolución problema, se sumergen los electrodos
calibrados y se lee directamente el pH y se da por hecho que:
Después de realizar la confirmación metrológica, se elige el instrumento que cumpla
• Existe una relación lineal entre el pH y la diferencia de potencial en el intervalo de los requisitos, seguido de adquirirlo con el proveedor, se realiza la Calificación de
pH definido por P1 y P2. Diseño (CD) de acuerdo a los RMC establecidas, después se compra y al recibirlo

• La temperatura de los materiales de referencia certificados (MRC) y la muestra es se procede a la Calificación de Instalación (CI) después a la Calificación de
la misma. Operación (CO) y por último a la Calificación de Desempeño (C de D) del equipo.

• El potencial de unión líquida es el mismo para las disoluciones patrón de pH y la

3. PARTE EXPERIMENTAL
disolución problema. Así entonces la relación entre el valor del pH del problema y
la muestra es: 3.1 Material y Equipo

E(X) − E(P1 )
pH (X) = pH (P1 ) + ( pH (P2 ) − pH (P1 )) 1. Medidor de pH.
E(P2 ) − E(P1 ) (3)
2. Disoluciones buffer ( denominadas en esta práctica MRC: material de referencia
donde: certificado).

pH(X): Valor de pH de la muestra X. 3. Parrilla eléctrica con agitador magnético.

pH(P1): Valor de pH del MRC1 (indicado por el fabricante). 4. Vasos de precipitados.

pH(P2): Valor de pH del MRC2 (indicado por el fabricante). 5. Termómetro de líquido en vidrio.

E(X): Diferencia de potencial medida para la muestra X. 6. Muestra problema (ácido cítrico 0.05 mol L-1).

E(P1): Diferencia de potencial medida para la muestra MRC1. 7. Agua destilada.

E(P2): Diferencia de potencial medida para la muestra MRC2.

3
3.2 Desarrollo Experimental 4.1 Identificación de las fuentes de incertidumbre

El método de medición consiste en efectuar la calibración con los ajustes apropiados Las fuentes de incertidumbre relevantes de acuerdo al modelo matemático se
del medidor de pH, con la finalidad de que las lecturas proporcionadas por el representan en el siguiente diagrama causa-efecto:
instrumento sean las mismas que los valores de pH asignados a los patrones
pH(P1)# pH(P2)#
utilizados a la temperatura de la medición. Con este procedimiento se compensan
las deficiencias de respuesta del electrodo de vidrio. Después de calibrar el
electrodo, se determina la diferencia de potencial de las disoluciones pH#
amortiguadoras con las que fue calibrado, asegurándose de enjuagar con agua
destilada el electrodo de vidrio entre cada medición. E(P1)# E(P2)# E(X)#

3.3 Trazabilidad de mediciones de pH Fig. 1. Fuentes de incertidumbre para la medición de pH.

• Incertidumbre de los MRC (P1 y P2)

La Guía ISO 17025, las series ISO 9000 y las Buenas Prácticas de Laboratorio
consideran relevante la trazabilidad a patrones nacionales e internacionales, Se consultan en el certificado del MRC, o el informe de trazabilidad proporcionado
estableciendo con esto criterios de exactitud y de confianza. En las mediciones por el proveedor. El factor de cobertura , para la incertidumbre estándar expandida,
analíticas, generalmente no se utilizan instrumentos para medir valores absolutos de generalmente es K = 2, pero hay que confirmarlo en los documentos, quedando:
un parámetro (p.ej. temperatura), sino que se calibran utilizando materiales de
U
referencia trazables a su vez a los nacionales o internacionales, deseablemente u=
certificados. k (4)

• Incertidumbre de la diferencia de potencial de los MRC P1 y P2 [E(P1) y E(P2)] y la

4. RESULTADOS
disolución del problema [E(X)]

Para la medición de pH se emplearán dos MCR conforme a lo establecido en La medición de la diferencia de potencial tiene dos fuentes relevantes de
antecedentes por la Ec.(1). incertidumbre:

Cumpliéndose todas las condiciones anteriores, la relación entre el valor de pH de la 1. Repetibilidad, proviene de las mediciones independientes del mismo MRC y
disolución problema y el de las disoluciones patrón es de acuerdo a la Ec.(2) de la muestra original.
enunciada antes. 2. Resolución del instrumento, que es una característica especificada por el
El mensurando como se menciono es el pH (definido como el logaritmo negativo de fabricante y se le asume una distribución rectangular al introducirla en la
base 10 de la actividad del ión hidronio) de una disolución acuosa. propagación de incertidumbres.

4
4.2 Evaluación de la incertidumbre combinada
5. CUESTIONARIO

Si de la Ec.(3) se simplifica el modelo empleando las definiciones siguientes:

1. ¿Cuál es el mensurando de esta práctica?
Δ M = E(X) − E(P1 ) (5) 2. ¿Cuál es el principio de la medición del pH?
3. Mencionar dos actividades donde sea crítica la medición de pH, evita utilizar los
Δ Buffer = E(P2 ) − E(P1 )
(6) ejemplos de los Antecedentes.
Se obtiene, 4. De acuerdo a la práctica, al medir una diferencia de potencial ¿cuáles son las
fuentes de incertidumbre relevantes?
ΔM
pH (X) = pH (P1 ) +
Δ Buffer
[ pH (P2 ) − pH (P1 )] 5. Para dar trazabilidad a las mediciones analíticas, a diferencia de las mediciones
(7)
físicas ¿qué se emplea como patrones de medición?
Si en Ec. (6) empleamos la ley de propagación de incertidumbre para obtener la 6. Señalar algunas diferencias entre los conceptos de calibración y ajuste de un
incertidumbre combinada de p(X), se tiene sistema de medida.
2 2 7. Mencionar algunos ejemplos de materiales de referencia para mediciones
⎡ ∂pH (X) ⎤ ⎡ ∂pH (X) ⎤
u ( pH (X)) = ⎢
2
⋅ u ( pH (P1 ))⎥ + ⎢ ⋅ u ( pH (P2 ))⎥ + analíticas.
⎣ ∂pH (P1 ) ⎦ ⎣ ∂pH (P2 )
c
⎦
2 8. Revisar en el Anexo 2 de la Guía de CENAM (indicada en las referencias) los
⎤ ⎡ ∂pH (X) ⎤
2
⎡ ∂pH (X)
⎢ ∂Δ ⋅ u ( Δ M )⎥ + ⎢ (
⋅ u Δ Buffer ) ⎥ conceptos y los criterios señalados para los conceptos: material de referencia y
⎣ M ⎦ ⎢⎣ ∂Δ Buffer ⎥⎦ (8) material de referencia certificado y expresa un comentario sobre la lectura.

Los coeficientes de sensibilidad para cada uno de los términos de la ecuación

6. REFERENCIAS
anterior son:

∂pH (X) Δ 1. Guía técnica sobre trazabilidad e incertidumbre en las mediciones analíticas que
=1− M emplean la técnica de medición de pH, CENAM, Abril 2008.
∂pH (P1 ) Δ Buffer
(9)
2. Procedimiento QU-003 Para la calibración de medidor de pH digitales. Centro
∂pH (X) Δ Español de Metrología, sin fecha.
= M
∂pH (P2 ) Δ Buffer
(10) 3. NMX-AA-008-SCFI-2000, Secretaria de Comercio y Fomento Industrial, “Análisis
de Agua- Determinación del pH- Método de Prueba “.
∂pH (X) pH (P2 ) − pH (P1 )
=
∂Δ M Δ Buffer (11)
4. Quick Guide, Bench 700 Series, EUTECH INSTRUMENTS. OAKTON.
5. Guía sobre la Calificación de Equipo de Instrumentos Analíticos/CENAM/marzo
∂pH (X) ⎛ Δ ⎞
= [ pH (P2 ) − pH (P1 )] ⎜ 2 M ⎟ de 2004.
∂Δ Buffer ⎝ Δ Buffer ⎠ (12) 6. Daniel C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, eighth ed., W.H. Freeman and

5
MEDICIONES DE
CONDUCTIVIDAD

2
PRÁCTICA 2 K celda
κ=
R (3)

Incertidumbre en las La constante de celda es normalmente determinada por los fabricantes, y verificada
por los usuarios, empleando un material de referencia, ya que las características

mediciones analíticas de geométricas de las celdas comerciales son muy complejas, imposibles de medir
directamente.

conductividad electrolítica La medición de conductividad electrolítica mediante una técnica absoluta (aquella
cuyo resultado de medición es obtenido con leyes físicas en lugar de ser obtenido
1. OBJETIVOS mediante la calibración utilizando materiales de referencia), emplea una celda
Índice electroquímica construida ex profeso y cuyas características geométricas son
Estimar la incertidumbre en la medición de conductividad electrolítica de una conocidas, incluyendo desde luego, la incertidumbre relacionada.
disolución empleando un medidor de conductividad.
1. Objetivos 2.1 Mensurando

2. ANTECEDENTES
2. Antecedentes El mensurando es la conductividad electrolítica de una disolución líquida expresada
en [S·m-1] o bien [μS·cm-1].
3. conductividad
La Parte Experimental
de un material es una característica intrínseca relacionada con su
2.2 Intervalo de Trabajo
facilidad para conducir la corriente eléctrica. Para un material conductor de forma
4. Resultados
cilíndrica de longitud L, sección transversal A y resistencia eléctrica R, su
En la técnica de conductividad electrolítica normalmente los intervalos de trabajo
conductividad κ está dada por:
5. Cuestionario están definidos por las constantes de celda y por las especificaciones del fabricante
L (Tabla 1).
κ= ⎡Ω −1 ⋅ m −1 ⎤⎦
6. Glosario R⋅A ⎣ (1)
Tabla I. Intervalos de trabajo

7. elReferencias
En área química se expresa la conductividad (κ) de una disolución acuosa en
Intervalo de conductividad
[S•m-1]. Las características geométricas de la celda se agrupan en un solo término, Constante de celda
(μS·cm-1)
denominado constante de celda:
0.05 - 20 0.01

L
K celda = ⎡⎣ m −1 ⎤⎦ 1 - 200 0.1
A (2)
10 - 2000 1
La conductividad resulta entonces:
100 - 20 000 10

1 000 - 200 000 50

7
2.3 Método de Medición Ejemplo de algunos RMC: intervalo de trabajo, sesgo, incertidumbre, estabilidad,
deriva, resolución, entre otros.
Medición de la constante de celda
2.5 Trazabilidad de la Medición
El método de medición consiste en efectuar la calibración, mediante el ajuste
apropiado de la constante de celda, del medidor de conductividad para que la Los elementos de la trazabilidad en este tipo de mediciones son (Fig. 1):
lectura proporcionada por dicho equipo sea la misma que el valor de conductividad
1. El resultado de la medición cuyo valor es trazable. (La trazabilidad es hacia el SI,
asignado al MRC utilizado a la temperatura de medición.
mediante los valores de los MRC con su incertidumbre).
Una vez que la constante de celda ha sido ajustada, el valor de conductividad de 2. Las referencias determinadas a patrones nacionales o internacionales. (Los
una disolución de cloruro de potasio (KCl), normalizada a 25 °C, es: valores de los patrones de trabajo deben ser trazables a valores de los MRC
nacionales o internacionales).
κ 25 = κ T ⎡⎣1 + 0.019 ( 25 − T )⎤⎦
(4)
3. Cadena ininterrumpida de comparaciones. (Contar con una carta de trazabilidad o
donde: esquema en que se evidencie la utilización de MRC trazables al SI).

κ25, es la conductividad normalizada a la temperatura 25 °C

T, es la temperatura observada
κT, es la conductividad medida de la disolución a la temperatura T
0,019, es la constante para corrección de temperatura en °C, para el KCl

La constante de corrección por temperatura es diferente para distintos compuestos,

por lo que, si no es bien conocida, no es posible corregir los valores de
conductividad a diferentes temperaturas.

2.4 Confirmación Metrológica (CM)

Las Características Metrológicas del Equipo de Medición (CMEM) son factores que
contribuyen a la incertidumbre de la medición. Las CMEM permiten realizar la
comparación directa con los Requisitos Metrológicos del Cliente (RMC) para
establecer la Confirmación Metrológica (CM).

Los RMC en este sentido se refieren normalmente a los requerimientos del método
de ensayo acreditado para satisfacer las necesidades del cliente del laboratorio, en
cuanto al desempeño y especificaciones de los equipos a utilizarse.
Fig. 1. Ejemplo de carta de trazabilidad en conductividad electrolítica.

8
4. El valor de la incertidumbre de las mediciones en cada comparación. (La carta de Considerando la conductividad medida como una función del valor de conductividad
trazabilidad debe contar con los valores y las incertidumbres estimadas en cada convencionalmente verdadero de la disolución (Figura 2); y asumiendo un
comparación) comportamiento lineal de esta función, entonces la pendiente es la misma en todos
5. La referencia al procedimiento de calibración o método de medición química en sus puntos, Ecuación (6). Por lo que se tiene una función del valor
cada eslabón preferentemente. convencionalmente verdadero de la disolución de interés (κx) partiendo del valor de
una disolución certificada (κs) y de valores medidos de la disolución de interés (κMx)
6. La referencia al organismo responsable de la calibración, de la certificación del
y de dicha disolución certificada (κMs).
material de referencia, de la realización del método de referencia, o del Sistema
de medición de referencia, en cada eslabón. κx κ
= s
κ Mx κ Ms (6)
3. PARTE EXPERIMENTAL κs
κ x = κ Mx ⋅
κ Ms (7)
3.1 Material y equipo

1. Conductímetro (con informe de calibración).

2. Material de Referencia Certificado.
3. Muestra problema (NaCl 0.01 mol L-1).
4. Agua desionizada (250 mL).

3.2 Método

En el caso de los medidores de conductividad, la calibración se lleva a cabo en un

solo punto (o varios), empleando un material de referencia para medir la llamada
“constante de celda”. La ecuación (3) es la ecuación general empleada para
determinar la conductividad en un medidor comercial. Mientras que la ecuación (4)
Fig. 2.La conductividad medida como una función del valor de conductividad convencionalmente verdadero.
se emplea para determinar la constante de una celda en particular (Kcelda), a partir
de un valor conocido de conductividad κs.
3.3 Buenas prácticas de laboratorio
K celda = κ s ⋅ R (5)
1. Limpieza del material.
Sin embargo, la mayoría de los medidores de conductividad no indican un valor de 2. Confirmación metrológica del material volumétrico, si aplica.
resistencia eléctrica, por lo que se debe redefinir la ecuación (3) en términos
3. Seleccionar reactivos adecuados, considerando su pureza y manejo de los
únicamente de valores de conductividad.
mismos.

9
4. Usar Materiales de Referencia Certificados. U
uP1 =
k (8)
5. Asegurarse que la muestra ocupe la totalidad del volumen de la celda, de tal
forma que queden cubiertos los electrodos.
6. Eliminar las burbujas que pudiese haber en la parte interna de la celda donde se
encuentran los electrodos, mediante una agitación leve de la celda.
7. Enjuagar la celda entre una medición y otra. Conductividad
8. Minimizar el error por paralaje (en instrumentos analógicos).
9. Registrar la temperatura de las muestras y MRC.
10.Verificar la integridad física del material empleado.
11.Etiquetar las disoluciones. Fig. 3. Diagrama causa efecto.
12.Utilizar MRC vigentes y desechar el MRC caduco.
4.1.2 Incertidumbre de la conductividad del MRC (κMs) y la disolución problema (κMx)
13.Verificar que la celda antes de llevar acabo las mediciones este completamente
seca o enjuagarla abundantemente con la muestra. La conductividad medida tiene dos fuentes relevantes de incertidumbre:
14.Registrar las actividades.
1. Repetibilidad. La repetibilidad proviene de mediciones independientes del mismo
MRC y de la muestra original.
4. RESULTADOS
2. Resolución del instrumento. La resolución del instrumento es una característica
especificada por el fabricante. Ésta es típicamente 0.1 μS cm-1. Si asumimos una
4.1 Fuentes de incertidumbre
distribución rectangular para este componente la incertidumbre asociada a la
resolución es 0,1/√3 = 0.06 μS cm-1.
Las fuentes de incertidumbre relevantes son mostradas en la figura 3. En donde:
4.1.3 Evaluación de la incertidumbre combinada
P1: Valor de conductividad asignado del MRC.
κ1: Valor de conductividad medido del MRC. El valor de conductividad de la disolución problema κx es mostrada en la Ec. (7).
κx: Valor medido de la disolución de interés. Para una expresión como la anterior, se debe emplear la ley de propagación de
incertidumbre:
4.1.1 Incertidumbre del MRC (P1)
2 2 2
⎛ ∂κ x ⎞ ⎛ ∂κ ⎞ ⎛ ∂κ x ⎞
u(κ x ) = ⎜ ⋅ u(κ Mx )⎟ + ⎜ x ⋅ u(κ s )⎟ + ⎜ ⋅ u(κ Ms )⎟
De acuerdo al valor asignado en el certificado del MRC, el cual debe cumplir con los ∂κ
⎝ Mx ⎠ ⎝ s∂κ ⎠ ⎝ Ms∂κ ⎠ (9)
requisitos de la Guía ISO 31, la incertidumbre asociada al valor certificado, así como
el intervalo de confianza (o factor de cobertura empleado) estarán disponibles.

10
Los coeficientes de sensibilidad para cada uno de los términos en la ecuación (9) 3. Sawyer D., Heineman W.R., Beebe J.M. Chemistry Experiments for Instrumental
son: Methods. U.S.A.: John Wiley & Sons; 1984.
4. Castellan W. Fisicoquímica. 2nd ed. México: Pearson; 1998.

5. CUESTIONARIO

1. ¿Qué tipo de corriente emplea un conductímetro y por qué?

2. ¿Cómo se clasifican los electrolitos?
3. ¿Cuáles son las aplicaciones de la conductimetría?
4. Expresar y estimar la incertidumbre relativa de la conductividad de la disolución
problema (κx).
5. ¿Por qué no se toma en cuenta el efecto de la temperatura en la práctica?
6. Calcular el valor de la conductividad de la disolución problema y estimar su
incertidumbre, tomando en cuenta el efecto de la temperatura.

7.REFERENCIAS

1. Guía Técnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Analíticas que

emplean la Técnica de Medición de Conductividad Electrolítica. Centro Nacional
de Metrología-Entidad Mexicana de Acreditación A.C. Abril 2008.
2. Desarrollo del sistema primario de medición de conductividad electrolítica,
resultados preliminares. Reyes A, Torres M, Monroy M. División de materiales
orgánicos, Centro Nacional de Metrología.

11
MEDICIONES UV-VIS

3
PRÁCTICA 3

Incertidumbre en mediciones 1. Elementales, por ejemplo, el análisis de una aleación (C, Cr, Ni).
2. De constituyentes, determinación de las moléculas o formas iónicas presentes,

que emplean la técnica de por ejemplo, análisis del agua (CN-, CO32-).

El análisis químico forma parte de los ensayos que permiten garantizar la calidad de
espectrofotometría de UV- un producto. Está implicado en diferentes campos relacionados con la fabricación de

Visible productos, el control de calidad de reactivos, su fabricación, control de residuos

industriales, investigación. El laboratorio encargado debe tomar numerosas medidas
para garantizar la confiabilidad, trazabilidad de sus resultados en un tiempo de
respuesta mínimo. Para alcanzar estos objetivos el laboratorio debe contar con los
1. OBJETIVOS
medios adecuados en gestión de calidad.

Objetivo General Un análisis químico puede realizarse a través de las siguientes técnicas: métodos
químicos clásicos, la muestra se somete a una reacción única; métodos
Asegurar la confiabilidad del resultado en la determinación de la concentración de
fisicoquímicos, la muestra se somete a una reacción química y previamente a un
Cobre (II) en disolución.
método físico de dosificación; y métodos físicos, la dosificación se realiza sin
Objetivos Particulares reacción química.

1. Estimar la incertidumbre. Estos métodos también pueden clasificarse en función de los modos de calibración
2. Demostrar esquemáticamente la trazabilidad. a utilizar, o de su trazabilidad a los patrones primarios. De esta forma es posible
distinguir: métodos absolutos, la magnitud medida depende directamente de la
3. Llevar a cabo la confirmación metrológica.
metrología fundamental sea una medida de una masa o de un volumen; métodos
4. Calificar equipos. relativos, la magnitud de medida se determina a continuación de una calibración
5. Aplicar las buenas prácticas de laboratorio en espectrofotometría previamente efectuada con la ayuda de disoluciones patrones sintéticas, obtenidas a
ultravioleta-visible. partir de medidas que dependen directamente de la metrología fundamental; y
métodos comparativos, estos utilizan instrumentos que deben ser calibrados con la
ayuda de materiales de referencia cuya composición química es similar a la de la
2. ANTECEDENTES
muestra a analizar.

El análisis químico permite caracterizar un producto cualquiera desde el punto de Los métodos fisicoquímicos generalmente están basados en la medición de
vista cualitativo y cuantitativo. Cualitativo, de forma que define el o los elementos magnitudes fisicoquímicas cuya amplitud suministra una señal física proporcional a
químicos contenidos. Cuantitativo, de forma que determina la proporción de un la concentración del constituyente medido. Estos métodos forman parte de los
elemento particular en un producto. Según los productos, los análisis pueden ser: métodos relativos. Por ejemplo la espectrometría de absorción molecular (UV-Vis), la
espectrometría de absorción atómica, la polarimetría, espectrometría de emisión de

13
plasma inductivo acoplado. Estos instrumentos se calibran con la ayuda de 2.2 Medición con curva de calibración en un espectrofotómetro
disoluciones de referencia cuya preparación está estrechamente relacionada con la
masa pesada. Sin embargo, la experiencia ha demostrado que es aconsejable La medición de un analito en un espectrofotómetro UV-vis puede ser a través de
verificar la calibración de estos instrumentos con la ayuda de materiales de una curva de calibración.
referencia certificados.
La curva de calibración inicial debe incluir el blanco reactivo, y por lo menos, ocho
Un laboratorio que realice análisis químico debe responder a los problemas estándares que cubran toda la escala de concentraciones que se usarán en los
planteados por este tipo particular de metrología. Debe disponer de un perfecto análisis rutinarios y que permita medir el método analítico.
conocimiento de la metrología fundamental, de un riguroso dominio de las técnicas
El instrumento debe ponerse en cero con el medio de reacción. A este punto se le
de análisis y de materiales de referencia certificados (MRC).
denomina línea base del blanco. Cuando se traza la curva de calibración, no se
Todas las medidas, sobre todo en análisis químicos deben recurrir a lo MRC para: resta el blanco reactivo de las otras lecturas, sino que se trata como un punto
correspondiente a la concentración cero (C=0), las curvas de calibración pueden ser
1. Calibrar los instrumentos de medida.
lineales o no lineales. En la mayoría de los casos cuando son lineales se aplica la
2. Verificar el tiempo de la deriva de un instrumento de medida. ley de Lambert-Beer-Bouguer.
3. Verificar la confiabilidad de un método de medida.
Para definir la línea que mejor representa la relación entre la absorbancia y la
4. Verificar la correcta realización de una medida. concentración de la disolución, se ajusta la mejor curva que pasa por todos los
5. Estimar los intervalos de confianza en un método de medida. puntos, usando la metodología de cuadrados mínimos, considerando para ello que:

6. Estimar los límites de detección de un método de medida. Y = b + mX (1)

2.1 Calibración de un espectrofotómetro UV-Vis donde:

Los espectrofotómetros UV-Vis se calibran en sus dos escalas, fotométrica y de Y = es la absorbancia (A).
longitud de onda. Usando materiales de referencia certificados (MRC) para la escala X = la concentración de la disolución (C).
de longitud de onda (filtros de óxido de Holmio y óxido de didimio), y para la escala
m = es la pendiente de la curva de calibración (factor de calibración).
fotométrica se usan filtros de densidad óptica neutra y filtros de material de cuarzo,
b = ordenada al origen de la curva.
adicionalmente se evalúa ruido fotométrico, luz extraviada, estabilidad fotométrica,
linealidad y línea base. El mensurando de la calibración de un espectrofotómetro La pendiente (m) y la ordenada al origen (b) están dadas por las siguientes
UV-vis es el error de medición o diferencia de indicación del instrumento para la ecuaciones:
escala fotométrica y para cada longitud de onda.

m=
(∑ Y )
n ∑ XY − ( XY )
n∑ X − (∑ X )
2
2
(2)

14
 b=
(∑ X )(∑Y ) − (∑ XY )(∑ X )
2 tratamientos previos como digestión, separación, extracción entre otros. Todas estas
operaciones tienen una consecuencia en el resultado del mensurando o en la
n∑ X 2 − (∑ X )
2

(3) incertidumbre o en ambas (Fig. 1).

donde n es el número de observaciones (lotes de valores de C y de A). MRC$ Muestra$

El mensurando que se mide en el instrumento (Co), generalmente se obtiene de la

Diluciones$ Tratamiento$de$la$muestra$
interpolación de un valor de absorbancia en esa curva de calibración,

A0 = B0 + B1Co (4) Curva$de$calibración$ Medición$en$el$

espectrofotómetro$
UV;vis$
donde:

A0 = absorbancia del problema. Resultados$

B0 = intersección de la curva de calibración ajustada.

Fig. 1. Diagrama de bloques para una medición realizada con un espectrofotómetro UV-vis.
B1 = pendiente de la curva de calibración ajustada.
2.3 Estimación de la Incertidumbre
Por lo que,
De acuerdo a la Ec. 6, la concentración del analito de interés dado en mg/L, tiene
C0
( A − B0 )
= 0 principalmente tres fuentes de incertidumbre (Ec. 7): la de C0 obtenida como
B1 (5) respuesta del instrumento, u(C0); la del factor de dilución, u(fd); y la del factor de
corrección, u(fc).
Por otra parte, la medición de la concentración de cualquier elemento químico por
espectrofotometría de UV-vis, está dada por la siguiente ecuación: 2 2 2
⎡⎛ ∂C ⎞ ⎤ ⎡⎛ ∂C ⎞ ⎤ ⎡⎛ ∂C ⎞ ⎤
uC = ⎢⎜ ⎟⎠ ⋅ uC0 ⎥ + ⎢⎜⎝ ∂f ⎟⎠ ⋅ u fd ⎥ + ⎢⎜⎝ ∂f ⎟⎠ ⋅ u fc ⎥
C = C0 ⋅ fd ⋅ fc (6) ⎣ ⎝ ∂C0 ⎦ ⎣ d ⎦ ⎣ c ⎦ (7)

donde: 2.3.1 Incertidumbre como respuesta del instrumento de medición, u(C0)

C = mensurando (concentración del analito).

Son consideradas tres las fuentes de incertidumbre debido al instrumento de
C0 = mensurando que se mide en el instrumento. medición: la de la interpolación (curva de calibración), u(i); la del MRC usado para la
fd = factor de dilución. curva de calibración, u(MRC); y la incertidumbre del blanco, u(B).
fc = factor de corrección.
uC0 = ui2 + uMRC
2
+ uB2
(8)
En algunas ocasiones tanto los factores de corrección como el de dilución pueden
no estar presentes. En otras ocasiones el material a ser analizado requiere

15
• Incertidumbre de la curva de calibración, u(i) Partiendo de la curva ajustada como:

El diseño de la curva de calibración tiene un fuerte impacto en el resultado de la A j = B0 + B1C + e j (10)

incertidumbre de medición. El procedimiento de ajuste lineal por cuadrados mínimos
empleado asume que la incertidumbre de las abscisas es menor en comparación donde:
con las incertidumbres de las ordenas. Por lo que u(C0) refleja la incertidumbre
Aj = medidas de absorbancia de cada una de las concentraciones de la curva de
debido a la variación aleatoria en la absorbancia y no en la incertidumbre de las
calibración.
concentraciones de los estándares, ni en las inevitables correlaciones inducidas por
las diluciones a partir del MRC. Se asume que la incertidumbre del estándar de B0 = ordenada al origen.
calibración (MRC) es lo suficientemente pequeña como para ser despreciable. B1 = pendiente de la curva de calibración.

Debido a que el mensurando que se mide en el instrumento (C0) es el resultado de Ci = cada una de las concentraciones correspondientes a las absorbancias de la
una interpolación, la incertidumbre está dada por el mejor estimado de la dispersión curva de calibración.
de esa interpolación y el mejor estimado es el intervalo de confianza de la ej = error residual.
interpolación, el cual es estimado de la siguiente forma:
Los valores de S y SXX corresponden a:

S (
1 1 C0 − C )
∑ ⎡⎣⎢ A − ( B )
n
ui = + + + B1 ⋅C j ⎤⎥
2
B1 P n SXX j 0
⎦
(9)
S= j=1

n−2 (11)
donde:
2

( )
n
u(i) = incertidumbre de C0, obtenida de la curva de calibración. SXX = ∑ C j − C
j=1
S = desviación estándar residual. (12)

B1 = pendiente de la curva calibrada. • Incertidumbre del MRC, u(MRC)

P = número de repeticiones para obtener C0. Para asegurar la trazabilidad de la curva patrón, las soluciones se preparan con un
n = número de medidas en la curva de calibración. material de referencia certificado. El valor del certificado del material de referencia
C0 = mensurando obtenido del instrumento a través de la curva de calibración. tiene una incertidumbre asociada. La incertidumbre informada en el certificado esta
expandida normalmente a un nivel de cobertura de k (U), si este material de
C = valor medio de los diferentes valores de la curva de calibración. referencia certificado fuera diluido es necesario incluir la dilución y se tendría
SXX = suma de las diferencias entre el valor medio de la curva de calibración y cada entonces una incertidumbre combinada, considerando las incertidumbres aportadas
uno de los valores de los puntos de la curva. por las diluciones.

U
uMRC =
k (13)

16
• Incertidumbre del blanco, u(B) volumen de la alícuota de muestra y volumen de aforo, de acuerdo a la siguiente
ecuación,
Solo si el método aplica la corrección del blanco en la ecuación del resultado final,
de lo contrario este componente no es tomado en cuenta. Una vez tomada la serie 2 2
⎡⎛ ∂f ⎞ ⎤ ⎡⎛ ∂f ⎞ ⎤
de lecturas del blanco en la magnitud a medir, la incertidumbre corresponderá a una u fd = ⎢⎜ d ⎟ ⋅ uV1 ⎥ + ⎢⎜ d ⎟ ⋅ uV2 ⎥
⎣ ⎝ ∂V1 ⎠ ⎦ ⎣ ⎝ ∂V2 ⎠ ⎦
incertidumbre de tipo A. (16)

s(x) • Incertidumbre del volumen

uB =
n (14) La incertidumbre del volumen tanto de V2 como de V1, tendrán las mismas fuentes
donde: de incertidumbre, solo que contribuyen dos veces porque se está expuesto a tener
dispersión en las dos medidas. La incertidumbre del volumen dependerá del
uB = incertidumbre del blanco. instrumento que se use para medir dichos volúmenes: la incertidumbre del informe
u(x) = desviación estándar del blanco. de calibración, u(IC); la del defecto por temperatura, u(T); la incertidumbre de la
resolución, u(resolución); y la de la repetibilidad del analista, u(R).
n = número de repeticiones del blanco.
El informe de calibración con frecuencia entrega una incertidumbre con un nivel de
2.3.2 Incertidumbre del factor de dilución, u(fd)
confianza de k = 2, ademas el tipo de distribución que se considera en una medida

El factor de dilución normalmente se emplea cuando se miden elementos químicos de volumen es triangular, por estas dos características:
en muestras con una concentración mayor al intervalo de trabajo del método, este
uV = uIC
2
+ uR2 + uresolución
2
+ uT2
se obtiene a partir de un proceso de dilución y pueden llevarse a cabo n diluciones (17)
de la muestra. El modelo matemático de una dilución esta dado por:
donde:
V1
fd = U
V2 uIC =
(15) k , incertidumbre por la calibración. U es la incertidumbre expandida del

Donde, informe de calibración y k el factor de cobertura.

s(x)
fd = Factor de dilución. uR =
n , incertidumbre por repetibilidad. Es obtenida por repeticiones del analista
V2 = Volumen de aforo.
en la medición de volumen con el instrumento que se usa para la medición.
V1 = Volumen de alícuota. Se estima la desviación estándar de las repeticiones y la incertidumbre
En el proceso de una dilución se identifican dos fuentes de incertidumbre, el V2 de corresponde a una incertidumbre tipo A.
aforo y el V1 de la alícuota de la muestra. La estimación de incertidumbre del factor dm
uresolución =
de dilución, se realiza combinando las incertidumbres de ambas mediciones: 2 6 , incertidumbre por resolución. dm = división mínima.

17
 ⎡(T − T20 ) ⋅ α ⋅V ⎤⎦ donde
uT = ⎣
k , incertidumbre de la temperatura. El instrumento volumétrico es ∂fc 1
calibrado a una temperatura de 20 °C (T20). Registrar la =
∂CMRC C exp
temperatura ambiental del laboratorio (T) donde se hace la ∂fc C
medida, y la incertidumbre dependerá de esa diferencia de = − MRC
∂C exp C
2
exp
temperaturas. α es el coeficiente de expansión del volumen de
agua por ℃ (0.00021 mL/℃). V es el volumen de la pipeta. uCMRC
, incertidumbre del material de referencia certificado.
2.3.3 Incertidumbre por el factor de corrección, u(fc)
s(x)
u =
C exp n
El factor de corrección se aplica únicamente cuando el método lo indica, y su
incertidumbre debe ser incluida. 2.4 Confirmación Metrológica
El factor de corrección indica la pérdida del mensurando por el tratamiento de
muestra o interferencias al mensurando, por lo que se mide a través de una muestra La confirmación metrológica es un proceso que debe ser llevado a cabo en
control o empleando el método de adición de MRC y se calcula empleando el diferentes situaciones. Cuando el instrumento se va seleccionar de los catálogos del
siguiente modelo matemático general, proveedor, cuando se compra, cuando se lleva a calibrar, después de una
verificación intermedia y cuando se hacen calificaciones. El proceso de confirmación
CMRC metrológica se inicia con la identificación de los requisitos metrológicos para el uso
fc =
C exp (18) específico del instrumento. Estos requisitos son denominados requisitos
metrológicos del cliente (RMC). Después se lleva a cabo cualquiera de los procesos
donde: descritos de los cuales se tienen características metrológicas del equipo de
fc = factor de corrección. medición (CMEM). Estas características deben coincidir con los requisitos
metrológicos, si es así se puede decir que el equipo esta confirmado
CMRC metrológicamente hablando.
= concentración del MRC.

C exp = promedio de valores obtenidos de forma experimental con el MRC. 2.5 Trazabilidad de las Mediciones

La incertidumbre esta dada como una incertidumbre combinada cuyas fuentes son Los aspectos relacionados con la trazabilidad de las medidas tienen que ser acordes
del valor del MRC y del promedio de los valores obtenidos experimentalmente. con lo dispuesto en la política vigente de la ema (entidad mexicana de acreditación).
2 2
La trazabilidad de los materiales de referencia y equipos de medición debe ser
⎡⎛ ∂fc ⎞ ⎤ ⎡⎛ ∂f ⎞ ⎤ respecto a laboratorios acreditados por la ema, institutos nacionales de metrología,
u fc = ⎢ ⎜ ⎟ ⋅ uCMRC ⎥ + ⎢⎜ c ⎟ ⋅ u ⎥
⎣⎝ ∂CMRC ⎠ ⎝
⎦ ⎣ ∂C exp ⎠ C exp
⎦ signatarios del acuerdo de reconocimiento mutuo del CIPM o laboratorios
(19)
extranjeros acreditados por entidades firmantes de los ARM de ILAC.

18
2.6 Validación del Método de Medición La concentración de una disolución problema de [Cu(NH3)6]2+, se puede determinar
midiendo la absorbancia de la misma. Una vez localizada la absorbancia en la
En el documento criterios de aplicación de la norma NMX-EC-17025-IMNC-2006 de gráfica, se encuentra en el correspondiente eje la concentración de la disolución
la ema, se establece que para los procedimientos de calibración ya sean (Fig. 1). La concentración de la disolución de concentración desconocida, puede
normalizados o desarrollados por el laboratorio, éste debe aplicar uno o varios de determinarse usando la pendiente de la recta generada a partir de la ley de
los incisos siguientes, tomando en cuenta que el fin es demostrar que el método se Lambert-Beer-Bouguer
encuentra validado y que se identificaron y validaron los aspectos que puedan influir
sobre la trazabilidad y la incertidumbre de las mediciones:

• Comparación de resultados alcanzados con otros métodos.

• Comparaciones entre laboratorios. Cuando se comparan los resultados obtenidos
por uno o más laboratorios externos (preferentemente acreditados) utilizando un
método, y se analizan por medio de normas o documentos técnicamente válidos.
• Evaluación sistemática de los factores que tienen influencia en los resultados.

3. PARTE EXPERIMENTAL

Figura 1. Curva de calibración espectrofotométrica.

Un espectrofotómetro UV-Vis permite determinar la longitud de onda apropiada
basada en la absorbancia espectral de la disolución. Una alta concentración de la 3.1 Material y Equipo
muestra en disolución absorbe más radiación (y transmite menos), que una
disolución con una baja concentración. Una disolución de Cu[NH3]6+ presenta una 1. Laptop (Mac OS, Windows).
coloración azul, misma que es capaz de experimentar un estado excitado cuando es
2. Espectrofotómetro UV-Vis (Vernier SpectroVis Plus Spectrophotometer).
sometida a radiación electromagnética en la región del visible.
3. Programa Logger Pro (versión 3.10.2).
Se deben preparar cinco disoluciones de Cu[NH3]6+, de concentración molar
4. 6 celdas (cubetas) de plástico con tapa.
conocida (disoluciones estándar). Cada disolución es transferida a una celda de
5. 6 matraces volumétricos de 10 mL (con informe de calibración).
paredes planas y colocada en el espectrofotómetro de UV-Vis. La cantidad de luz
que penetra en la disolución es usada para calcular la absorbancia de cada 6. 1 matraz volumétrico de 25 mL (con informe de calibración).
disolución. La gráfica de absorbancia en función de la concentración para las 7. 1 pipeta volumétrica de 1.0 mL (con informe de calibración).
soluciones estándar, puede generar una relación lineal. La relación lineal entre la
8. 1 pipeta volumétrica de 2.0 mL (con informe de calibración).
absorbancia y la concentración de la disolución, es conocida cómo la ley de Lambert
y Beer. 9. 1 pipeta volumétrica de 3.0 mL (con informe de calibración).
10.1 pipeta volumétrica de 4.0 mL (con informe de calibración).

19
11.1 pipeta volumétrica de 5.0 mL (con informe de calibración). 7. Trazar los espectros de absorción de ultravioleta y visible para las disoluciones de
12.Tela, preferentemente libre de grasa y que no deje pelusa. la curva de calibración y la muestra problema, cuidando la posición vertical de la
celda con respecto al haz incidente. Cada medición se realiza por triplicado.
13.Sulfato de cobre (II).
14.NH4OH. 4. RESULTADOS
15.Disolución de concentración desconocida de [Cu(NH3)6]2+
Registrar en la Tabla 1 los valores de absorbancia para cada disolución de la curva
16.Agua destilada.
de calibración y muestra problema, en la longitud de onda máxima de absorción.
3.2 Equipos auxiliares
Tabla 1. Resultados del ensayo.

El termómetro para medir la temperatura de las condiciones ambientales debe C [Cu (II)]
Ensayo Absorbancia
contar con calibración vigente por un laboratorio acreditado, y resolución de 1 °C o mol L-1

mejor. 1 0.004

El higrómetro debe contar con calibración vigente por un laboratorio acreditado, con 2 0.008
una resolución del 1 % o mejor. 3 0.012

3.3 Desarrollo Experimental 4 0.016

5 0.020
1. Preparar 25 mL de disolución de sulfato de cobre (II) 0.04 mol L-1.
Desconocida/
6
2. Preparar 5 mL de una disolución 1:1 de NH4OH. Problema

3. Para la preparación de las disoluciones de la curva de calibración, colocar 1.0 mL

de la disolución 1:1 de NH4OH a 5 matraces volumétricos de 10 mL;
posteriormente colocar 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0 mL de la disolución de sulfato de 5. CUESTIONARIO
cobre (II) preparada en cada uno de los matraces volumétricos, respectivamente;
y por último aforar con H2O destilada cada matraz volumétrico. 1. ¿Cuál es la concentración molar de la disolución desconocida de Sulfato de
Cobre (II) y su incertidumbre?
4. Para la preparación del blanco, tomar 1.0 mL de la disolución 1:1 de NH4OH y
colocarla en un matraz volumétrico de 10 mL y aforar con H2O destilada. 2. ¿Cuál es el esquema de la trazabilidad de la determinación y de cada uno de los
instrumentos usados?
5. La muestra problema...
3. ¿Cuáles de sus resultados de la prueba saldrán alterados si usted ha dejado
6. Una vez encendido y conectado el espectrofotómetro a la PC vía USB, realizar la
huellas en los lados laterales de la cubeta que están en línea con la trayectoria de
calibración correspondiente con el blanco o medio de reacción.
la luz del espectrofotómetro?
4. Llevar a cabo las pruebas de calificación del equipo.

20
5. Llevar a cabo el proceso de confirmación metrológica para la balanza,
espectrofotómetro y material volumétrico.

6. REFERENCIAS

1. Determining the concentration of a solution: Beer’Law. Computer 17, pp

(17-1)-(17-4). Vernier.com.
2. Vernier Spectro Vis-plus Spectrophotometer. Manual de operación. Vernier.com. 6
pp. 2015.
3. Guía Técnica e incertidumbre en los servicios de calibración de
espectrofotómetros UV_VIS. CENAM, Abril 2014. Pp 1-21.
4. Guía Técnica sobre trazabilidad e incertidumbre en las mediciones analíticas que
emplean la técnica de espectrofotometría de ultravioleta visible. CENAM. Abril
2008. Pp1-68.
5. Guía sobre trazabilidad e incertidumbre en las mediciones analíticas que emplean
la técnica de espectrofotometría ultravioleta-visible. EMA-CENAM abril 2008.
6. Metrología: Práctica de la medida en la industria. AENOR. España 1999,
PP395-402.
7. Fred H. Lohman J. Chem. Education 32 (3) 155.

8. EURACHEM / CITAC Guide. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement.

Second Edition.

21
MEDICIONES
ELÉCTRICAS

4
PRÁCTICA 4 controlada de 25.00 ℃ y una incertidumbre expandida de ±0.24 μΩ/Ω (k = 2, con un
nivel de confianza de aproximadamente 95 %). Los patrones nacionales de
resistencia y tensión en c.c. son la base para determinar otras magnitudes eléctricas

Calibración de un resistor como la intensidad de corriente continua, potencia, energía.

El patrón nacional, hasta el momento, es trazable a la unidad de resistencia eléctrica

eléctrico en c.c. mantenida en el National Institute of Standards and Technology (NIST), del
Departamento de Comercio de los Estados Unidos de Norte América, mediante el
efecto Hall Cuántico (EHC), que permite reproducir el Ohm con base a las
constantes físicas fundamentales h (constante de Planck) y e (carga del electrón).
1. OBJETIVOS [2].
Índice
Calibrar un resistor de trabajo haciendo pasar una corriente continua mediante un Tabla 1. Características más importantes de los diferentes tipos de resistores fijos.

sistema de medida con un potenciómetro.

Coeficiente de
1. Objetivos Tipo Alcance
Tolerancia
temperatura
Potencia
(%) máxima (W)
(% / ℃)
2. ANTECEDENTES
2. Antecedentes
Composición de carbón 1 Ω - 1 MΩ 5 - 20 0.1 2

3. resistencia
La Parte Experimental
eléctrica describe la tendencia de un material que limita el flujo de la Alambre enrollado 0.0001 Ω - 100 MΩ 0.0001 0.000 02 200

corriente a través de él. Un resistor se caracteriza por ofrecer un determinado valor Película metálica 0.1 Ω - 10 GΩ 0.005 0.0001 1
4. Resultados
de resistencia al paso de la corriente eléctrica. La unidad de medida de la Película de carbón 10 Ω - 100 MΩ 0.5 -0.015 - 0.05 2
resistencia eléctrica es el ohm y su símbolo es Ω, pero puede expresarse en otras
5. Cuestionario
unidades del SI como V/A aplicando la ley de Ohm, que fue establecida por George
Acero 0.1 Ω - 1 MΩ 20 - 250000

Ohm en 1836. Los resistores se pueden clasificar como variables y fijos. Los
6. Glosario
resistores variables se clasifican como de 2, 3, 4 y 5 terminales; mientras que los
7. Referencias
resistores fijos pueden estar constituidos por diferentes materiales (ver la Tabla 1).
Los resistores de alambre enrollado son los más exactos y más estables, además
de presentar un bajo coeficiente de temperatura. Los resistores patrón que se
utilizan con mayor frecuencia en metrología científica son los resistores fijos de
alambre enrollado (ver la Tabla 2) [1].

El patrón nacional de resistencia eléctrica en corriente continua tiene un valor

Figura 1. Patrón Nacional de Resistencia Eléctrica en corriente continua (c.c.).
definido por el valor promedio de una conjunto de resistores patrón de 1 Ω, tipo
Thomas (ver la Fig. 1), mantenidos en un baño de aceite a una temperatura

23
 Tabla 2. Resistores patrón más utilizados en metrología. del resistor. Aparece cuando se hace circular una corriente a través de un resistor y
este experimenta un calentamiento que provoca que su resistencia cambie de
Tipo Característica
acuerdo al coeficiente de temperatura del resistor; fuerzas electromotrices,
•Cable de manganina enrollado en un núcleo de metal
pequeñas caídas de tensión que se presentan en las uniones de metales diferentes
•Alta estabilidad que se encuentran a diferente temperatura.
Thomas
•Coeficiente de temperatura alto
Para reducir estos problemas de resistencia, se debe determinar previamente a la
•Utilizado en laboratorio como referencia de 1 Ω como patrones primarios
medición del valor del resistor, el valor de la resistencia de los cables para así
•Se encuentran valores que van de 0.001 Ω a 0.1 Ω tenerla en cuenta al momento de efectuar las mediciones del elemento; también
•Sometidos a altas corrientes pueden utilizarse cables cortos y de grueso calibre, o bien medir a cuatro terminales;
Reichsantlat
•Cable de resistencia enrollado en un tubo de metal encerado dentro de un contenedor y
en la disipación de potencial del resistor, se debe permitir a los elementos del
sometido a un baño de aceite sistema de medición estabilizarse térmicamente, así como también contar con un
•Son fabricados de varios valores iguales o mayores a 1 Ω control de temperatura bastante exigente.

Rosa
•Enrollado en un tubo de metal aislado Las técnicas más empleadas para la medición de resistencia son:
•El resistor es usado en un baño de aceite, el cual estabiliza la temperatura del recipiente y
ayuda a la transferencia de calor
1. Ohmetro.

•Resistor transportable 2. Puente de Wheatstone.

•Utilizado como patrón de 10 kΩ ó 100 Ω 3. Método voltímetro-amperímetro (aplicación directa de la ley de Ohm).
Esi sr 104
•Estabilidad de 1 ppm / año 4. Método potenciométrico.
•No requiere ser sometido a un baño de aceite 5. Puente de medición de resistencia por comparación de corrientes.
•Excelente estabilidad

Fluke 742 •Degradación típica menor a 2 ppm 3. PARTE EXPERIMENTAL

•Valores de 1 Ω hasta 10 MΩ
3.1 Material y Equipo
Por otra parte, los patrones de resistencia se deben caracterizar por presentar
constancia del valor de su resistencia; bajo coeficiente de temperatura; bajo valor de 1. Multimedidor con informe de calibración.
fuerza termoeléctrica con cobre; carencia de inductancia; alta resistencia mecánica y
2. Resistor patrón (1-10 Ω), con informe de calibración.
térmica. Sin embargo, uno de los principales problemas que se presentan cuando se
miden resistores de bajo valor son: resistencia de los cables de conexión, ya que 3. Termómetro Líquido en Vidrio (TLV), con informe de calibración.
esta resistencia se encuentra en serie con la del elemento que se desea medir; 4. Fuente de poder.
resistencia de contacto entre terminales, que depende de la superficie de contacto y 5. Cautín tipo lápiz.
de la contaminación superficial de las partes de contacto; disipación de resistencia
6. Soldadura (Sn/Pb).

24
7. Pasta para soldar. VRP VRT
I RP = I RT = I = =
8. Pinzas de corte y de punta. RRP RRT
(1)
9. Resistor de trabajo (1-10 Ω).
Por lo tanto:
10.Placa fenólica tipo “printed protoboard”.
⎛ VR ⎞
11.1 m de alambre estañado para conexiones calibre 22 (negro y rojo). RRT = ⎜ T ⎟ ⋅ RRP
⎝ VRP ⎠ (2)
12.“Plug” tipo banana (4 negros y 4 rojos).
13.“Switch” de palanca 1 polo, 2 tiros, 3 posiciones. En donde:

I RP
: Corriente en el resistor patrón (A).
I RT
: Corriente en el resistor de trabajo (A).
VRP
: Potencial (voltaje) en el resistor patrón (V).
VRT
: Potencial (voltaje) en el resistor de trabajo (V).
RRP : Resistencia del resistor patrón (Ω).
Figura 2. Circuito eléctrico para la calibración de una resistencia de trabajo.
RRT
: Resistencia del resistor de trabajo (Ω).
3.2 Protocolo (desarrollo experimental)
Ya que la resistividad de una material varía con la temperatura, también la
El método potenciométrico es una técnica de medición, utilizada para la calibración resistencia de un conductor específico varía con ella. En el caso de intervalos de
de resistencias patrón en corriente continua. El principio se basa en alimentar con temperatura no demasiado grandes, esta variación es aproximadamente una
una corriente constante a dos resistencias patrón conectadas en serie durante el relación lineal, por lo tanto la Ec. 2 puede ser expresada como:
período de la medición. Para ello un resistor que es sujeto a calibración, RT, es
⎛ VR ⎞
conectado en serie con un resistor patrón RP, y una corriente, I, es inducida por la RRT = ⎜ T ⎟ ⋅ RRP ⋅ ⎡⎣1 + α (T − To )⎤⎦
fuente de voltaje, V. Las medidas a realizar serán las caídas de potencial (voltaje) ⎝ VRP ⎠ (3)
que indique el voltímetro digital en las terminales de tensión de ambas resistencias
En donde:
(VRT y VRP, Fig. 2) [3, 4].
α = Coeficiente térmico de resistividad (℃-1).
Debido a que la corriente que pasa por ambas resistencias es la misma, la relación
entre los voltajes medidos será la relación entre los valores resistivos, de acuerdo a T = Temperatura de trabajo (℃).
la ley de Ohm: T0 = Temperatura de referencia (25 ℃ ).

25
Para estimar la incertidumbre de la resistencia del resistor de trabajo, se deben uA = es la incertidumbre tipo A debida a la dispersión de los n valores de potencial
tomar en cuenta las contribuciones debidas a: (voltaje) del resistor de trabajo y patrón, es decir, la desviación típica de las
media.
u(VRP )
1. Repetición de las mediciones de voltaje del resistor patrón ( ).
uRes = es la incertidumbre típica asociada al voltímetro digital en las medidas de las
u(VRT )
2. Repetición de las mediciones de voltaje del resistor de trabajo ( ). magnitudes VRT y VRP. Para ello se considera que el voltímetro presenta una
u(RRP ) distribución de probabilidad rectangular.
3. Incertidumbre asignada a la resistencia del resistor patrón ( ).
uCal = es la incertidumbre de la calibración del voltímetro para un nivel de confianza
4. Incertidumbre asignada a la resistencia del resistor de trabajo ( u(RRT ) ).
k, con una distribución de probabilidad normal.
5. Incertidumbre asociada a la temperatura medida ( u(T ) ).
Incertidumbre del resistor patrón
6. Incertidumbre asociada al coeficiente térmico de resistividad ( u(α ) ).
Es la incertidumbre típica asociada al valor de la resistencia patrón, cuya estimación
Cada una de estas contribuciones están incluidas en la ecuación de la Ley de se obtiene a partir de su certificado de calibración (URP) para un nivel de confianza k,
Propagación de la Incertidumbre (Ec. 4), obtenida a partir de la Ec. 3. con una distribución de probabilidad normal.

2 2 2
⎛ ∂RRT ⎞ ⎛ ∂RRT ⎞ ⎛ ∂RRT ⎞ U RP
uRR =
⎜ ∂V ⎟ ⋅ uVRT + ⎜ ∂V ⎟ ⋅ uVRP + ⎜ ∂R ⎟ ⋅ uRRP +
2 2 2

⎝ RT ⎠ ⎝ RP ⎠ ⎝ RP ⎠
PATRÓN k (6)
u(RRT ) =
2 2
⎛ ∂RRT ⎞ ⎛ ∂RRT ⎞ Incertidumbre de la temperatura
⎜⎝ ∂T ⎟⎠ ⋅ uT + ⎜⎝ ∂α ⎟⎠ ⋅ uα
2 2

(4)
Es la incertidumbre típica de la temperatura de trabajo, cuya estimación se obtiene a
partir de la combinación cuadrática de su certificado de calibración (UT), resolución y
4. RESULTADOS desviación típica de las medias.

2
4.1 Cálculo de Incertidumbres ⎛U ⎞
uT = ⎜ T ⎟ + uRe
2
s + uA
2
⎝ k ⎠
(7)
Incertidumbre de los voltajes de los resistores de trabajo y patrón
Incertidumbre del coeficiente lineal de temperatura
Ambas incertidumbres pueden ser estimadas a partir de la siguiente ecuación:
Es la incertidumbre típica del coeficiente lineal de temperatura del resistor patrón,
uVRi = u + u2
A
2
Re s +u
2
Cal
cuya estimación se obtiene del fabricante del patrón o de los estudios realizados por
(5)
el laboratorio, que se considera como una distribución de probabilidad rectangular.
En donde Si se desconoce la incertidumbre la incertidumbre asociada, se estima la última cifra
significativa (resolución, r):

26
 r 2. CNM-PNE-3 Patrón Nacional de Resistencia Eléctrica en Corriente Continua,
uα =
12 (8) Centro Nacional de Metrología.
3. Norma R. Velasco Blanco, Método Potenciométrico para la calibración de
4.2 Interpretación de resultados
resistencia eléctrica, La Guía MetAs, Año 03, #09, 2003.
La calibración de una resistencia es simplemente una determinación del valor de la 4. Procedimiento EL-015 para la calibración de resistencias patrón en c.c. mediante
resistencia de trabajo con su incertidumbre asociada a una temperatura fija. Lo más un sistema de medida potenciométrico, Centro Español de Metrología, Ministerio
importante de la calibración es la precisión de su valor y no su exactitud en el valor de Industria, Energía y Turismo, Gobierno de España.
nominal. 5. S. K. Kimothi, The Uncertainty of Measurements, Physical and Chemical
Los periodos de recalibración se aconsejan anuales, ya que todas las resistencias Metrology Impact and Analysis, ASQ Quality Press; Milwaukee, Wisconsin, 2002.
de trabajo derivan su valor a lo largo del tiempo como consecuencia del
envejecimiento y otras razones, aunque una vez que la deriva puede considerarse
lineal y predecible, se aconseja cada dos años.

5. CUESTIONARIO

1. ¿Cómo se clasifican los resistores?

2. ¿Cuáles son las aplicaciones de los resistores en la industria?
3. ¿Qué tipo de resistores se emplean en metrología?
4. ¿Cuál es la trazabilidad del patrón nacional de resistencia?
5. ¿Qué problemas se presentan cuando se miden resistores de bajo valor, cómo se
solucionan dichos problemas?
6. ¿Qué problemas se presentan cuando se miden resistores de alto valor, cómo se
solucionan dichos problemas?
7. ¿Qué método es empleado para la calibración del resistor de trabajo y en qué
consiste?

8. BIBLIOGRAFÍA

1. Norma R. Velasco Blanco, Resistencia Eléctrica en c.c., La Guía MetAs, Año 02,
#09, 2002.
27