Alternativa de Proceso de Curtido Con Alto Agotamiento de Cromo para Las Curtiembres Tradicionales de La Ciudad de Cochabamba
Alternativa de Proceso de Curtido Con Alto Agotamiento de Cromo para Las Curtiembres Tradicionales de La Ciudad de Cochabamba
Alternativa de Proceso de Curtido Con Alto Agotamiento de Cromo para Las Curtiembres Tradicionales de La Ciudad de Cochabamba
RESUMEN
Este estudio da una alternativa al método tradicional de curtido a nivel industrial.
El nuevo método es una adecuación de la técnica de curtido con alto agotamiento
planteado por José M. Morera, a las condiciones de las curtiembres tradicionales
de la ciudad de Cochabamba Bolivia; se tomó como muestra la curtiembre CURMA
S.R.L.
El método de curtido se fue optimizando con el uso de herramientas de alto
agotamiento de Cromo. El proceso de curtido propuesto se caracteriza por ser
realizado sin baño, por recuperar el agua de piquelado y por el significante
incremento de la temperatura al final del proceso de curtido.
Las propiedades del cuero curtido con los dos métodos (convencional y de alto
agotamiento), fueron comparadas y los resultados indican que el proceso con alto
agotamiento empleado produce cueros con mejores características físicas y
químicas.
Las mejoras desde el punto de vista ambiental, se evidencian por el poco volumen
de efluente generado con el proceso con alto agotamiento (1,3 m3/mes en relación
a los 11,2 m3/mes generados por el proceso convencional) y por la cantidad de
Cromo eliminada en el mismo (0,18 kg Cr /mes en relación a los 8,64 kg de Cr/mes
generados por el proceso convencional).
El proceso con alto agotamiento de Cromo propuesto demora la mitad de tiempo
que un proceso convencional, y al realizar la evaluación financiera se determinó que
el proceso con alto agotamiento propuesto es más económico.
Palabras clave: Proceso de Curtido; Agotamiento de Cromo; Producción más
limpia en curtiembre.
ABSTRACT
This study provides an alternative to the traditional method of industrial tanning.
The new method is an adaptation of the technique of tanning with high exhaustion
ACTA NOVA; Vol. 8, Nº 1, marzo 2017, pp. 3-30 ISSN: 1683-0768.
4· Vargas D. & Amurrio D.: Alternativa de proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo…
posed by José M. Morera, to the conditions of the traditional tanneries of the city
of Cochabamba Bolivia; Was taken as sample CURMA S.R.L. Tannery.
Tanning method was optimized with tools of high Chrome exhaustion. The
proposed tanning process is characterized by being performed without bath, to
recover water from pickling and the significant growth of the temperature at the
end of the tanning process.
The properties of the leather tanned with both methods (conventional and high
exhaustion) were compared and the results indicate that the process with high
exhaustion employed produces leather with better physical and chemical
characteristics.
The differences from the environmental point of view were determined by the low
volume of effluents generated by the process with high exhaustion (1.3 m3 / month
in relation to 11.2 m3 / month generated by the conventional process) and the
chromium amount removed at the same (0.18 kg Cr / month in respect of to 8.64
kg / month generated by the conventional process).
The process with high exhaustion chrome proposed lasts the half time of a
traditional process and a financial assessment determined that the proposed high
exhaustion process is more economical.
Keywords: Tanning Process; Depletion of chromium; Cleaner production in
tanneries.
1 Introducción
Las curtiembres de la ciudad de Cochabamba están sufriendo grandes cambios
en la gestión de la producción y en las tecnologías aplicadas, incorporando nuevos
niveles de competencia con el fin de producir cuero amigable con el medio ambiente
y que cumpla con las características necesarias de calidad.
El corazón de la producción de cuero es el curtido al Cromo, el cual se entiende
como el proceso en el que el metal Cromo es fijado a la proteína colágeno de la piel,
convirtiendo así la piel en un material imputrescible llamado cuero. (Cueronet.com,
2016).
El problema del proceso convencional de curtido, radica en la gran cantidad de
efluente generado y la carga contaminante presente en el mismo (principalmente
Cr3+, procedente de la sal de Sulfato de Cromo trivalente usada como agente
curtiente). La sal de cromo al ser eliminada en los efluentes, causa pérdidas
económicas a la empresa, daño al medio ambiente, y cueros de baja calidad por la
mala absorción de Cromo. Por ello la necesidad de encontrar un proceso eficiente,
que agote las sales de Cromo en el proceso de curtido.
Para que la piel alcance una absorción de Cromo adecuada, es necesaria la
implementación de un proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo. Estos
procesos actualmente se realizan en fulones de tipo cangilón; para adecuar estos
procesos a las condiciones de un fulón tradicional, se debe realizar la optimización
ACTA NOVA; Vol. 8, Nº 1, marzo 2017, ISSN 1683-0768 Artículos Científicos ·5
2 Marco Teórico
El proceso de curtido involucra los siguientes subprocesos: preparación acida
de la piel o piquelado, curtido y basificado.
1La medición del agua empleada en el proceso convencional de curtido fue realizada en la
curtiembre tradicional CURMA S.R.L.
ACTA NOVA; Vol. 8, Nº 1, marzo 2017, ISSN 1683-0768 Artículos Científicos ·7
carbonilos se
encuentran reactivos
(Adzet, 1985).
Se añade al baño 6%de sulfato de Cromo Gracias al pH del piquel,
básico Cr(OH)SO4 respecto al peso de la la sal de cromo es
piel a curtir. absorbida con una
pH final de la solución alcanza un valor mayor velocidad.
entre 3,8 – 4,2 gracias a la adición de un Trabaja con igual o
agente basificante; comúnmente MgO. menor porcentaje de sal
Basificación rápida. de cromo que el proceso
convencional
El alto agotamiento de
cromo acontece gracias
a la fijación del cromo
después de su
penetración, por la
formación de complejos
de las sales de cromo.
Se realiza una
Curtido
basificación controlada y
gradual pH 4,2.
3 Metodología
Este estudio da una alternativa al método tradicional de curtido a nivel industrial
basado en el método de curtido con alto agotamiento de cromo planteado por Josep
M. Morera; este fue aplicado a las condiciones de trabajo de las curtiembres
tradicionales de Cochabamba, tomando como muestra la empresa CURMA S.R.L.
Para evaluar la eficiencia del proceso con alto agotamiento respecto al proceso
tradicional, se realizaron pruebas físicas y químicas para el cuero recurtido y
para el wetblue, según las normas físicas IUP3 y las normas químicas IUC4,
3
IUP (International Union Physical Test): Normas y métodos de ensayos físicos del cuero
de la Unión Internacional de Sociedades de Químicos y Técnicos de la Industria del Cuero
(IULTCS). (Cueronet.com, 2016)
4
IUC (International Union Chemical Test): Normas y métodos de análisis químicos del
cuero de la Unión Internacional de Sociedades de Químicos y Técnicos de la Industria del
Cuero (IULTCS). (Cueronet.com, 2016)
10· Vargas D. & Amurrio D.: Alternativa de proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo…
Formulación de proceso con alto agotamiento de cromo sin baños, en fulón de prueba a temperatura constante.
Sulfato de cromo
Lopalin CL
ambiente
Cromeno
Rohapon
Proceso
Tiempo
Agua
(min)
MgO
Sal
pH
a) Lavado 10 11 18 50 - - - - - - - - -
Desencalado 90 - 3 - - - - - - - -
Purgado 60 8 45 50 - 0,2 - - - - - - -
30 30 - - - 0,3 - - - - - -
Lavado 10 18 50 - - - - - - - - -
Piquelado 15 3 22 - - - - 1,5 - - - - -
30 - - - - - 0,5 - - - -
60 - - - - - - 0,8 - - -
Curtido 90 3,5 22 - - - - - - - - 6 -
240 0,15
b) Lavado 10 11 18 50 - - - - - - - - -
Desencalado 30 - 3 - - - - - - - -
Purgado 60 8 45 50 - 0,2 - - - - - - -
14· Vargas D. & Amurrio D.: Alternativa de proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo…
T=30°C 30 30 - - - 0,3 - - - - - -
Lavado 10 18 50 - - - - - - - - -
Piquelado 15 4 22 - - - - 1,5 - - - - -
30 - - - - - 0,5 - - - -
60 - - - - - - - 0,8 - -
Curtido 90 5 22 - - - - - - - - 6 -
240 0,15
Las pruebas fueron controladas desde el proceso de desencalado. La prueba “a” fue la aplicación del proceso de curtido de José
Morera, se modificó los porcentajes de ácidos para llegar al pH de piquelado adecuado. La técnica “b” se diferencia por el agente
enmascarante Cromeno XP. Este enmascarante trabaja a pH elevado en relación al ácido sulfúrico, puesto que es una mezcla de ácidos
orgánicos.
3.5.2 Técnica de curtido con alto agotamiento de cromo, con recuperación del agua de piquelado a temperatura ambiente.
Esta técnica, tiene como método de agotamiento de cromo, la recuperación del agua ácida del piquelado.
ACTA NOVA; Vol. 8, Nº 1, marzo 2017, ISSN 1683-0768 Artículos Científicos ·15
Formulación de proceso con alto agotamiento de cromo, con recuperación del agua de piquelado en fulón de prueba
a temperatura constante.
Sulfato de Amonio
Temperatura (°C)
Sulfato de cromo
Cromeno XP
Lopalin CL
Rohapon
Proceso
Tiempo
Agua
(min)
MgO
Sal
pH
c) Lavado 10 11 18 5 - - - - - - - - -
0
Desencalado 30 - 3 - - - - - - - -
Purgado 60 8 45 5 - 0,2 - - - - - - -
0
30 30 - - - 0,3 - - - - - -
Lavado 10 5 - - - - - - - - -
0
Piquelado 15 2,5 20 - - - - 1,5 - - - - -
(escurrir) 30 - - - - - 0,5 - - - -
30 - - - - - 0,3 - - - -
60 - - - - - - 1 - - -
Curtido 90 3,7 20 - - - - - - - - 6 -
16· Vargas D. & Amurrio D.: Alternativa de proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo…
240 0,1
5
d) Lavado 10 11 18 5 - - - - - - - - -
0
Desencalado 30 - 3 - - - - - - - -
Purgado 60 8 45 5 - 0,2 - - - - - - -
0
30 30 - - - 0,3 - - - - - -
Lavado 10 5 - - - - - - - - -
0
Piquelado 15 2,5 20 - - - - 1,5 - - - - -
(escurrir) 30 - - - - - 0,5 - - - -
30 - - - - - 0,3 - - - -
60 - - - - - - 1 - - -
Curtido 90 3,7 20 - - - - - - - - 6 -
240 0,5
Las técnicas (c) y (d) utilizan como herramientas de alto agotamiento de cromo la recuperación de agua ácida de piquelado. La técnica
(d) se diferencia por el aumento de la basicidad en el proceso.
3.5.3 Técnica de curtido con alto agotamiento de cromo, con recuperación del agua de piquelado e incremento de temperatura.
Esta técnica mantuvo la misma metodología empleada en la técnica de curtido con alto agotamiento de cromo, con recuperación del
agua de piquelado a temperatura ambiente.
ACTA NOVA; Vol. 8, Nº 1, marzo 2017, ISSN 1683-0768 Artículos Científicos ·17
Como herramienta de alto agotamiento de cromo, en el basificado del proceso de curtido se añadió agua caliente, para simular un
aumento de temperatura en el proceso.
Formulación de proceso con alto agotamiento de cromo sin baños, con recuperación del agua de piquelado en fulón
de prueba con incremento de temperatura
Sulfato de cromo
Cromeno XP
temperatura
Lopalin CL
Rohapon
Proceso
Tiempo
Agua
(min)
MgO
Sal
pH
e) Lavado 10 11 18 50 - - - - - - - - -
Desencalado 30 - 3 - - - - - - - -
Purgado 60 8 45 50 - 0,2 - - - - - - -
T=30°C 30 30 - - - 0,3 - - - - - -
Lavado 10 50 - - - - - - - - -
Piquelado 15 2,8 20 - - - - 1,5 - - - - -
(escurrir) 30 - - - - - 0,3 - - - -
30 - - - - - 0,5 - - - -
60 - - - - - - 1 - - -
18· Vargas D. & Amurrio D.: Alternativa de proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo…
Curtido 90 3,8 20 - - - - - - - - 6 -
40
120 - - - - - - - - - 0,25
120 40 - - - - - - - - - 0,25
ACTA NOVA; Vol. 8, Nº 1, marzo 2017, ISSN 1683-0768 Artículos Científicos ·19
Aumento de basicidad
Bajo contenido de sal
temperatura en el
Incremento de la
Uso de agente
enmascarante
de piquelado
basificado
Técnicas
Sin baño
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
La técnica que presentó mejores resultados después de realizar las pruebas físicas
y químicas de calidad al cuero obtenido del curtido (conocido como wetblue), fue la
técnica (e), por lo tanto la misma fue aplicada en fulón industrial convencional.
2h Agua 20 3,8 3 70
Cromeno FB 0,25 49
2h Cromeno FB 0,25 49
4 Resultados
A continuación se expresan los resultados de los ensayos de cromo total, tanto
en los efluentes como el absorbido en el cuero; los resultados de calidad (tanto físicos
y químicos) y el análisis financiero del proceso.
[N/mm]
[N/mm]
Norma ≥12 ≤60 ≥20 ≥98 ≥7 ≥10
Curtido
convenciona 19,792,
0,8 5,6
l 11,38 80,80 7 32,723,2 11,110,6 12,380,6
Curtido con
alto
agotamiento 12,091, 54,135, 39,356, 11,791, 13,231,
3
de Cromo 1 1 22,68 5 5 4
Los valores de índice de referencia mayores a 0,7, indican que hay la presencia
de ácidos o bases fuertes y una ausencia de sales reguladoras. (Gomez & Medina,
1986).
El proceso con alto agotamiento de cromo presenta resultados similares al
proceso convencional.
Este resultado muestra que existe un ahorro energético con el proceso de alto
agotamiento de Cromo, ya que el proceso demanda menos tiempo.
5 Análisis y discusión
Los cueros resultantes del proceso de alto agotamiento de Cromo presentaron
características físicas y químicas superiores que el cuero curtido con el proceso
convencional.
12 100
N/mm
11,41
11,5 50 19,8 22,7 22 32,7 39,4
11 0
Resistencia a la rotura Desgarre simple Desgarre doble
10
50
%
5
0 0
% de elongación Rotura de flor Estallido de flor
convencional
1
0
% De retraccion del % De cromo en el Norma IUC-IUP
wetblue wetblue
12 11,2 10 15 13,8
8,64
10 8
8 10
6
6 6,3
4
4 5
1,3 2
2 0,18
0 0 0
Efluente (m3/mes) kg de Cr/Ton de piel Horas productivas
Dado que el porcentaje de Cromo en los dos tipos de curtido es el mismo, con
el proceso de alto agotamiento de Cromo redujo el Cromo residual obtenido en el
efluente del proceso, como se muestra en la figura 3.
Este proceso redujo considerablemente el volumen de efluentes generado,
impactando positivamente al medio ambiente y a la salud de los obreros de la
empresa.
En la figuras 4 se puede observar la diferencia desde el punto de vista ambiental.
La figura 4 a) muestra una piscina llena de licores de Cromo, a diferencia de la
figura 4 b), donde prácticamente no se observa rastros considerables del mismo.
Con este proceso se podrá aumentar la producción de wetblue en la empresa,
dado que el tiempo de producción de wetblue por este método, es la mitad que el
tiempo empleado en el proceso convencional, por lo tanto la producción se podrá
duplicar.
Finalmente el proceso con alto agotamiento de Cromo estudiado genera una
ganancia de 5.484,78 Bs./mes.
28· Vargas D. & Amurrio D.: Alternativa de proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo…
a) b)
6 Conclusiones
Los resultados obtenidos con el proceso de alto agotamiento de Cromo, nos
permiten llegar a las siguientes conclusiones:
Al realizar el proceso sin baño se contó con poca cantidad de agua, por lo
cual se disminuyó la cantidad de sal (NaCl) para llegar a la concentración
ideal.
El fulón convencional no es apto para el proceso sin baños por no contener
un flujo que ayude con el movimiento de las pieles, la temperatura no se
incrementa como lo haría en un fulón cangilón. Para llegar a condiciones de
un fulón cangilón en el mismo, se debe trabajar con remanentes de agua e
incrementar la temperatura por adición de un porcentaje de agua caliente.
El pH mínimo de piquelado para una buena absorción de cromo en la piel
es de 2,5.
El basificado en el proceso de las pieles ayuda a la formación de complejos
del Cromo y a la fijación de los mismos al interior.
El aumento de temperatura por la acción mecánica y adición de agua caliente
en dos tomas junto al basificante en el fulón fue ideal.
Tomando los controles necesarios (medición de pH, temperatura y control con
cortes en la piel), se puede realizar un proceso con alto agotamiento de Cromo en
ACTA NOVA; Vol. 8, Nº 1, marzo 2017, ISSN 1683-0768 Artículos Científicos ·29
fulón tradicional, usando los mismos insumos químicos que los que se utilizan en un
proceso convencional.
Este proceso es eficiente, sustentable y al alcance de todas las curtiembre
consideradas MyP’s de la ciudad de Cochabamba.
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30· Vargas D. & Amurrio D.: Alternativa de proceso de curtido con alto agotamiento de Cromo…