Ejercicio 3.

4
La frecuencia de destello de las luciérnagas y del chirrido de los grillos en función
de la temperatura, son:
Para las luciérnagas
T(°C) 21.0 25.00 30.0
Destello/min 9.0 12.16 16.2
Para los grillos
T(°C) 12.2 20.3 27.0
Chirridos/min 80 126 200

La velocidad a la que corren las hormigas y a la cual vuelan las abejas en función
de la temperatura son:
Para las hormigas
T(°C) 10 20 30.0 38
V(cm/s) 0.5 2 3.4 6.5
Para las abejas
T(°C) 25 30 35 40
V(cm/s) 0.7 1.8 3 ¿?

(a) ¿Qué tienen en común las luciérnagas y los grillos? ¿Qué diferencias
presentan?

Luciérnagas
T(°C) T(K) 1/T (K-1) Destello / min Ln(Destello / min)
294.1
21 0.00340 9 2.19722458
5
298.1
25 0.00335 12.16 2.49815188
5
303.1
30 0.00330 16.2 2.78501124
5
Grillos
T(°C) T(K) 1/T (K-1) Chirridos / min Ln(Chirridos / min)
285.3
12.2 0.00350 80 4.38202663
5
293.4
20.3 0.00341 126 4.83628191
5
300.1
27 0.00333 200 5.29831737
5
 2.9 5.3
2.8 f(x) = − 5275.64 x + 22.85 5.2
f(x) = − 5801.39 x + 21.93 5.1
2.7

Ln(Chirridos/min)
Ln(Destello/min)
5
2.6 4.9
2.5 4.8
2.4 4.7
4.6
2.3
4.5
2.2 4.4
2.1 4.3
0.00325
0.00329 0.00330
0.00334 0.00335 0.00339
0.00340 0.00345
0.00344 0.003500.00349 0.00355
1/T

Luciernagas Linear (Luciernagas)

Grillos Linear (Grillos)

Al graficar el comportamiento de los grillos (Ln(Chirridos/min) vs 1/T) y luciérnagas

(Ln(Destellos/min) vs 1/T) ambas adoptan un comportamiento de acuerdo al
modelo de Arrhenius Ln(y)=Ea/(R*T)+Ln(A) y realizando una regresión lineal a la
gráfica semilogarítmica podemos notar que ambos tienen una pendiente
semejante por ende una energía de activación muy parecidas.

(b) ¿Qué velocidad tiene la abeja a 40°C? ¿A - 5° C?

Se graficó los datos Ln(V) vs 1/T nos permite determinar si estos se ajustan al
modelo de Arrhenius Ln(y)=A+B/T

Abejas
1.20000
1.00000
0.80000
0.60000
Ln(cm/min)

0.40000
0.20000
0.00000
-0.20000
-0.40000
0.00324 0.00326 0.00328 0.00330 0.00332 0.00334 0.00336
1/T
Al comportarse según la ley de Arrhenius procedemos a usar la hoja de calculo de
Excel para obtener los valores de A y B en la ecuación Ln(y)=A+B/T y de esta
forma poder calcular las velocidades a las temperaturas requeridas.

Abejas
V
T(°C) T(K) 1/T (K-1) Ln(V) Ln(VCalculada) (LnV-LnVcal)^2
(cm/min)
25 298.15 0.00335 0.70000 -0.35667 -0.28953 0.00451
30 303.15 0.00330 1.80000 0.58779 0.45125 0.01864
35 308.15 0.00325 3.00000 1.09861 1.16800 0.00482
40 313.15 0.00319 6.43571 1.86186 1.86186
-5 268.15 0.00373 0.00492 -5.31441 -5.31441
A 44.6244 Suma 0.02796
B 13391.1

(c) ¿Tienen algo en común las abejas, las hormigas, los grillos y las luciérnagas?
De ser así, ¿qué es? También puede hacer una comparación por pares.
Para comparar graficamos el comportamiento de los datos de hormigas Ln(V) vs
1/T.

Hormigas
2

1.5

1
Ln(cm(min)

0.5

-0.5

-1
0.00320 0.00325 0.00330 0.00335 0.00340 0.00345 0.00350
1/T

Por lo tanto, la actividad de las abejas, hormigas, grillos y luciérnagas sigue el

modelo de Arrhenius, la actividad aumenta con un aumento de temperatura. Las
energías de activación de las luciérnagas y los grillos son casi iguales.
(d) ¿Ayudarían más datos a aclarar la relación entre la frecuencia, la velocidad y la
temperatura? De ser así, ¿a qué temperatura deberían obtenerse tales datos?
Escoja un insecto y explique cómo efectuaría el experimento para obtener más
datos.
Hay un límite de temperatura para el cual se pueden extrapolar los datos de
cualquiera de los insectos. Los datos que serían útiles son la temperatura máxima
y mínima que estos insectos pueden alcanzar antes de morir.
Por lo tanto, incluso si la extrapolación nos da un valor que parece razonable, a
cierta temperatura podría ser útil.
Ejercicio 3.11
Prepare una tabla estequiométrica para cada una de las siguientes reacciones y
exprese la concentración de cada especie en la reacción como una función de la
conversión, evaluando todas las constantes (por ejemplo, ε, θ). Después, asuma
que la reacción sigue una ley de velocidad elemental y escriba la velocidad de
reacción únicamente en función de la conversión, es decir, - r A = f(X).
(a) Para la reacción en fase líquida
A+B→C
las concentraciones iniciales de óxido de etileno y agua son 1-lb-mol/pies 3 y 3.47
lb-mol/pies3 (62.41lb/pies3 ÷ 18), respectivamente. Si k = 0.1 dm3/mol . s a 300 K
con E = 12,500 cal/mol, calcule el espacio-tiempo en un CSTR para una
conversion del 90% a 300 K Y 350 K.
Hipótesis:
 Estado estacionario.
 Reacción elemental.
 Reacción irreversible
 P y V constantes
 Reactivo limitante “A”
 Reactor CSTR
Estequimetria:
Oxido de estileno:C A =C A 0 ( 1−X A )

Agua:C B =C A 0 ( θ B− X A ) =C A 0 ( 3.47lbmol
1lbmol
− X )=CA A0 ( 3.47− X A )

Glicol :C C =C A 0 ( θC + X A )=C A 0 X A

Ley de velocidad:

−r A =k C A C B=k C A 0 ( 1− X A ) C A 0 ( θ B −X A )=k C A 02 ( 1−X A ) ( θB −X A )

Ecuación de diseño para CSTR:

F A 0−F A υ 0 (C A 0−C A ) (C A 0−C A ) (C A 0−C A 0 ( 1−X A ) )
V= = → τ= =
−r A −r A −r A k C A 02 ( 1− X A ) ( θ B− X A )

XA
τ=
k C A 0 ( 1−X A ) ( θ B− X A )

Evaluando para T1=300K

 dm3
∗1m3
mol∗s ft 3
3
∗35.315 3
1000 dm lbmol∗s ft
k =0.1 =0.0035
m3 lbmol∗s
1
mol∗s
XA 0.9
τ= =
k C A 0 ( 1−X A ) ( θ B− X A ) ft lbmol 3

( 0.0035
lbmol∗s )( )
1 3 ( 1−0.9 ) ( 3.47−0.9 )
ft

τ =1000.55595 s
Evaluando para T2=350K Empleando la ecuación de Arrhenius.
Ea 1 1 Ea 1 1
K2
=e
∗ −
R T T [
→ K 2=K 1∗e
1
∗
R T2
] [ 1
−
T2 ]
K1
12500 1 1
ft 3 1.987 [ 300 350 ] ft 3
∗ −
K 2=0.0035 ∗e =0.0699
lbmol∗s lbmol∗s
XA 0.9
τ= =
k C A 0 ( 1−X A ) ( θ B− X A ) ft lbmol 3

( 0.0699
lbmol∗s )( )
1 3 ( 1−0.9 ) ( 3.47−0.9 )
ft

τ =500335 s

(b) Para la pirólisis isotérmica, isobárica en fase gaseosa.

A→B +C
Entra etano puro al reactor de flujo a 6 atm y 1100 K. ¿Cómo cambiarían su
ecuación para la concentración y la velocidad de reacción si ésta se llevará a cabo
en un reactor intermitente de volumen constante?
Hipótesis:
 Estado estacionario.
 Reacción irreversible
 P y V constantes
 Reactivo limitante “A”
 Reactor CSTR

Estequimetria:
A : F A =F A 0 (1− X A )

B: F A 0 ( θ B + X A )=F A 0 X A

C : F A 0 ( θC + X A )=F A 0 X A

T : F A 0 (1−X A )

ε = y A 0∗δ=1∗( 1+1−1 )=1

V =V 0 ( 1+ ε X A ) =V 0 ( 1+ X A )

P0 6 atm mol
C A 0= = =0.067
R T0 3
m ∗atm dm3
(
( 1100 K ) 0.082
kmol∗K )
1−X A
A :C A =C A 0
1+ X A
CA 0 X A
B:C A 0 ( θ B + X A )=
1+ X A
C A0 X A
C :C A 0 ( θC + X A )=
1+ X A
1−X A
−r A =k C A=0.0664
1+ X A

Para un reactor de volume constante:

V =V 0 ( 1+ ε X A ) ; ε =0 ; V =V 0

A :C A =C A 0 (1−X A )

B:C A 0 ( θ B + X A )=C A 0 X A

C :C A 0 ( θC + X A )=C A 0 X A

−r A =k C A=0.0664(1−X A )

(c) Para la oxidación catalítica, isobárica, isotérmica en fase gas.

A+0.5B→C
la alimentación entra a un PBR a 6 atm y 260°C, Y es una mezcla estequiométrica
únicamente de oxígeno y etileno.
Estequimetria:
A : F A =F A 0 (1− X A )

B: F A 0 ( θ B + X A )=0.5 F A 0 X A

C : F A 0 ( θC + X A )=F A 0 X A

−r A =k C A C B0.5
2
ε = y A 0∗δ= ∗( 1−0.5−1 )=−0.33
3
V =V 0 ( 1+ ε X A )

P0 6 atm mol
C A 0= = =0.092
R T0 3
m ∗atm dm3
(
( 533 K ) 0.082
kmol∗K )
1−X A
A :C A =C A 0
1+ X A
0.092 X A
B: 0.5C A 0 ( θ B + X A )=
1−0.33 X A
0.046 X A
C :C A 0 ( θC + X A )=
1−0.33 X A
0.5
0.092 ( 1− X A ) 0.046 X A
−r A =k ( 1−0.33 X A )( 1−0.33 X A )
(d) Para la reacción isotérmica, isobárica, catalítica en fase gas realizada en un
CSTR fluidizado
A→C
la alimentación entra a 6 atm y 170°C Y es una mezcla estequiométrica. ¿Qué
peso de catalizador se requerirá para alcanzar una conversión del 80% en un
CSTR fluidizado a l70°C y 270°C? La constante de velocidad se define con
respecto de benceno y V o = 50 dm3/min.
53 mol kJ
k B= a 300 K con Ea=80
kgcat∗min∗atm 3
mol
Ejercicio 3.16
Calcule la conversión de equilibrio y las concentraciones para cada una de las
siguientes reacciones.
(a) La reacción en fase líquida.
A+B↔C
con CA0 = CS0 = 2 mol/dm3 y Kc = 10 dm3/mol.
Hipótesis:
 Reacción en fase liquida
 Volumen constante.
 Reacción reversible
Ley de velocidad.
CC
−r A =k C A C B−C C =k [C A C B− ]
k eq

Estequiometria:
C A=C A 0 ( 1− X A ) ; C B=C A 0 ( θ B− X A ) ; CC =C A 0 ( θ C + X A )

En el equilibrio:
CC
[
−r A =0=k C A C B−
]
k eq
→C A C B k eq =CC

C 2A 0 (1− X eq )2 k eq =C A 0 X eq

Desarrolando la ecuación:
1
(
0=X 2eq − 2+
C A 0 k eq ) X +1
eq

Resolviendo para CA0=2 mol/dm3 y Kc=10 dm3/mol:

X eq=0.80

mol mol
C A=C A 0 ( 1− X A ) =2 3
∗( 1−0.8 )=0.4 3
dm dm
mol mol
C B=C A 0 ( θ B− X A ) =2 3
∗( 1−0.8 )=0.4 3
dm dm
mol mol
C C =C A 0 ( θC + X A )=2 3
∗( 0+ 0.8 )=1.6 3
dm dm
(b) La reacción en fase gas.
A↔3C
se lleva a cabo en un reactor de flujo sin caída de presión. Entra A puro a
temperatura de 400 K y 10 atm. A esta temperatura, Kc = 0.25(dm3/mol) 2.
Hipótesis:
 Reacción en fase gas
 Volumen variable
 Reacción reversible
Ley de velocidad.
CC
−r A =k C A C B−C C =k [C A C B− ]
k eq

Estequiometria:
ε = y A 0∗δ=1∗( 3−1 )=2

N A N A 0 ( 1− X A ) ( 1−X A ) N C c N A 0 ( θ C+ X A ) 3(XA)
C A= = =C A 0 ;C C = = =C A 0
V V ( 1+ ε X A ) ( 1+ 2 X A ) V aV ( 1+ ε X A ) ( 1+2 X A )
En el equilibrio:
CC
−r A =0=k C A−
[ k eq ]
→ C A k eq=C C

3
( 1− X eq ) 3 ( X eq )
C A0
( 1+2 X eq ) [
k eq= C A 0
( 1+2 X eq ) ]
k eq ( 1−X eq ) ( 1+2 X eq ) 2=27 C2A 0 X 2eq

27 C 2A 0 X 3eq
3
0=−4 X + eq +3 X eq + 1
k eq
X eq=0.58

P0 10 atm mol
C A 0= = =0.305 3
R T0 3
dm ∗atm dm
(
( 400 K ) 0.082
mol∗K )
 mol
∗( 1−0.58 )
( 1−X A ) dm3 mol
C A=C A 0 =0.305 =0.059 3
( 1+ 2 X A ) ( 1+2∗0.58 ) dm
mol
∗3 ( 0.58 )
3 ( X A) dm3 mol
C C =C A 0 =0.305 =0.246 3
( 1+2 X A) ( 1+ 2∗0.58 ) dm

(c) La reacción en fase gaseosa del inciso (b) se lleva a cabo en un reactor
intermitente de volumen constante.
Hipótesis:
 Reacción en fase gas
 Volumen constante
 Reacción reversible
Ley de velocidad.
CC
−r A =k C A C B−C C =k [C A C B− ]
k eq

Estequiometria:
ε = y A 0∗δ=1∗( 3−1 )=2

N A N A 0 ( 1− X A ) ( 1− X A ) N C c N A 0 ( θC + X A ) 3(XA)
C A= = =C A 0 ; C C= = =C A 0
V V A 0 ( 1+ ε X A ) ( 1+2 X A ) V aV A 0 ( 1+ ε X A ) ( 1+2 X A )

En el equilibrio:
CC
−r A =0=k C A−
[ k eq ]
→ C A k eq=C C

3
C A 0 ( 1−X eq ) k eq =[ C A 0 3 ( X eq ) ]

X eq=0.39

P0 10 atm mol
C A 0= = =0.305 3
R T0 3
dm ∗atm dm
(
( 400 K ) 0.082
mol∗K )
mol mol
C A=C A 0 ( 1− X A ) =0.305 3
∗( 1−0.39 )=0.19 3
dm dm
 mol mol
C C =C A 0 3 ( X A ) =0.305 3
∗3 ( 0.39 ) =0.36 3
dm dm
(d) La reacción en fase gas del inciso (b) se lleva a cabo como reacción
discontinua a presión constante.
Hipótesis:
 Reacción en fase gas
 Volumen constante.
 Reacción reversible
Ley de velocidad.
CC
−r A =k C A C B−C C =k [C A C B− ]
k eq

Estequiometria:
ε = y A 0∗δ=1∗( 3−1 )=2

N A N A 0 ( 1− X A ) N C c N A 0 ( θC + X A )
C A= = =C A 0 ( 1− X A ) ; C C = = =C A 0 3 ( X A )
V V A0 V a V A0

En el equilibrio:
3
( 1− X eq ) 3 ( X eq )
C A0
( 1+2 X eq ) [
k eq= C A 0
( 1+2 X eq ) ]
k eq ( 1−X eq ) ( 1+2 X eq ) 2=27 C2A 0 X 2eq

27 C 2A 0 X 3eq
3
0=−4 X + eq +3 X eq + 1
k eq
X eq=0.58

P0 10 atm mol
C A 0= = =0.305 3
R T0 3
dm ∗atm dm
(
( 400 K ) 0.082
mol∗K )
mol
∗( 1−0.58 )
( 1−X A ) dm3 mol
C A=C A 0 =0.305 =0.059 3
( 1+ 2 X A ) ( 1+2∗0.58 ) dm
mol
∗3 ( 0.58 )
3 ( X A) dm3 mol
C C =C A 0 =0.305 =0.246 3
( 1+2 X A ) ( 1+ 2∗0.58 ) dm
Ejercicio 3.17
Considere un reactor intermitente cilíndrico en cuyo extremo se ha instalado un
pistón sin fricción conectado a un resorte. La reacción
A+B→8C
cuya expresión de velocidad

−r A =k C A2 C B

se efectuará en este tipo de reactor.

Hipótesis:
 Reacción en fase gas
 Volumen constante.
 Reacción ireversible
 Estado estacionario
 Sistema isotérmico
 Reactor cilindrico
(a) Escriba la ley de velocidad solámente en función de la conversión , evaluando
numéricamente todos los símbolos posibles. (Respuesta: - r A = 5.03 X 10-9[(1 -
X)3/(1 +3X)3/2] lb mol/pies3 . s).

P0 V 02
V =V 0 ( )
P
(1+ ε X A ) P=10 V ; V =
V
2 2
( 1+ ε X A ) →V =V 0 (1+ ε X A )

Determinando los flujos molare para la ley de velocidad.

N A =N A 0 ( 1− X A ) ; N A =N A 0 (θ B− X A )
2
k N A2 N B K ( N A 0 ( 1− X A ) ) ( N A 0 ( θB −X A ) )
−r A = =k
V3 3
V 03 ( 1+ ε X A ) 2

N A 03 ( 1− X A ) 3 3
y ∗P ( 1− X A )
−r A =k
V 03 ( 1+ ε X A )
3
2
(
=k A 0 0
RT )V 3
3
( 1+ ε X A ) 2
0

ε = y A 0∗δ=( 0.5)∗( 8−1−1 )=3

P0=10 V 0 =10∗0.15=1.5
3
ft 3 s 1.5∗0.5 3
( 1− X A )
(
−r A = 1
lbmol )( 0.73∗600 R )V 3
3
( 1+ ε X A ) 2
0

3
−9 ( 1−X A )
−r A =5.0207∗10 3
3 2
V ( 1+ ε X A )
0

(b) ¿Cuáles la conversión y la velocidad de reacción cuando V = 0.2 pies3?

(Respuesta: X = 0.259, -r A = 8.63 X 10-10 lb mol/pies3 . s).