Equilibrio Quimico

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Es un proceso dinamico.

La mayoría de la reacciones uímicas son reversibles, al menos en cierto grado

El equilibrio quimico se alcanza cuando la rapidez de las reacciones se igualan en ambos sentidos y las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes.

Para una reacción en estado de equilibrio existe una expresión matemática que relaciona la concentración de
todas las especies que participan en el equilibrio químico. Esta expresión matemática es conocida como la
constante de equilibrio (K), la que tiene un determinado valor a una temperatura dada.

K = [C]c x [D]d
aA+bB cC+dD
[A]a x [B]b
Esta ecuación es la expresión matemática de la ley de acción de masas propuesta por los químicos (Guidberg y
waage – Noruega, 1864). Esta ley establece que para una reacción reversible en equilibrio y una temperatura
constante, una relación determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor contante Keq
(constante de equilibrio)
La magnitud de la constante de equilibrio indica si una relación en equilibrio es favorable a los productos o a
los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (10 o mayor), el equilibrio se desplazará hacia la derecha y favorecerá
la formación de productos. Por el contrario, si la constante de equilibrio K es mucho menor que 1 (0.01 o
menor), el equilibrio se desplazara a la izquierda y favorecerá la formación de los reactivos. Las constantes de
equilibrio son magnitudes adimensionales, o sea, no presentan unidades

Marta Córdova S.- Obstetricia, Unab


: Reacciones en las que todas las especies reaccitivas se encuentran en
la misma fase.
Constante de equilibrio en término de
las [ ] molares de productos y reactivos

Del mismo modo, las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases también se pueden
expresar en términos de tus presiones parciales.
Constante de equilibrio en término de las
presiones parciales de productos y reactivos

Donde R es la constante de los gases, T es la temperatura en unidades


n
de Kelvin y n es la diferencia entre moles de productos gaseosos
menos moles de reactivos gaseosos.

Kc y Kp pueden ser iguales cuando n = 0.

1.- Escriba las expresiones para Kc y Kp, según sea el caso, para los siguientes reacciones reversibles en equipo.
a) HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
Kc = [H3O+] x [F-] Kp = No se puede escribir
[HF]
b) 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
Kc = [NO2]2 Kp = P (NO2)2 .
[NO]2 x [O2] P(NO)2 x P(O2)
c) 2 N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g)
Kc = [NO2]4 x [O2] Kp = P (NO2)4 x P (O2)
[N2O5]2 P (N2O5)2

Marta Córdova S.- Obstetricia, Unab


2.- Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230°C 230 + 273,15 = 503,15 °K

n= moles productos = moles reactantes =2 – (2+1) = -1

En un experimento se encontró que las [ ] de equilibrio de las especies reactivas son


[NO] = 0,0542 mol/L, [O2] = 0,127 mol/L y [NO2] = 15,5 mol/L
Calcule las constantes de equilibrio (Kc y Kp) de la reacción a esta temperatura.
Kc = [NO2]2 = [15,5]2 = 6,44 x10 5
[NO]2 x [O2] [0,0542]2 x [0,127]
Kp = Kc x (R x T) n  6,44 x 105 x (0,082 x 503,15)-1 = 1,56 x 104
3.- La constante de equilibrio Kp obtenida para la descomposición del pentacloruro de fósforo en tricloruro de
fósforo y cloro molecular es de 1,05 a 250°C

Si las presiones parciales en el equilibrio de PCl5 y PCl 3 son de 0,875 atm y 0,463 atm respectivamente, ¿cúal
es la presión parcial al equilibrio del Cl2 a esta temperatura?
Kp = 1,05 Kp = PCl3 x PCl2  Kp x PCl5 = PCl2  1,05 x 0,875 = PCl2
PCl5 = 0,875 atm PCl5 PCl3 0,463
PCl3 = 0,463 atm 2,98 atm = PCl2

Reacciones en las que se intervienen reactivos y productos en distintas fases


Kc = [CO2]
Kp = PCO2

Marta Córdova S.- Obstetricia, Unab


1. Escriba las expresiones de las contantes de equilibrio Kc que correspondan a cada uno de los siguientes
sistemas heterogéneos.

2. (NH4)2Se (s) 2 NH3 (g) + H2Se (g)


Kc = [NH3]2 x [H2Se]
Kp = P NH32 x P H2Se

a) AgCl (s) + H2O Ag+ (ac) + Cl- (ac)


Kc = [Ag+]2x [Cl-]
Kp = P Ag+ x P Cl-

b) P4 (s) + 6Cl (g) 4 Cl3 (l)


Kc = 1 Kp = 1 .
[Cl2]6 PCl

2.-Considere el siguiente equilibrio a 395 K


NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
Si la presión parcial de cada gas en el equilibrio es de 0,265 atm. Calcule la magnitud de Kp y Kc para la
reacción.
Kp = [NH3] x [H2S] = 0,265 x 0,265 = 0,070
n
Kp = Kc (R x T)
Kc = Kp  0,070 = 6,67 x 10 -5
n
(R x T) (0,082 x 395)2

Marta Córdova S.- Obstetricia, Unab


Para las reacciones que no han alcanzado el equilibrio, al sustituir las concentraciones iniciales en la expresión
de la constante de equilibrio obtenemos un cociente de reacción (Qc), en lugar de la constante de equilibrio.
Para determinar la dirección de la reacción neta para llegar al equilibrio, comparamos los valores de Qc y Kc.
Esta da lugar a tres posibles situaciones:
Qc = [ P ] i
[R]i

Reactivos  Producto Equilibrio Reactivos  Productos


1.- Al principio de una reaccion hay 0,249 moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y 6,42 x 10-4 moles de NH3 en un
matraz de 3,50L a 375°c. si la constante de equilibrio (kc) para la reaccion en de 1,2 a esta temperatura,
determine si el sistema está en equilibrio. Si no es asi, prediga la dirección de la reaccion neta

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)


Kc = 1,2 a 375°C
[N2] = 0,249 mol = 0,071 mol/L Qc = [NH3]2 = [1,83 x 10-4]2 = 0,61
3,5 L [N2] x [H2] [0,071] x [9,17 x 10-3]3
[H2] = 3,21 x 10-2 = 9,17 x 10-3 mol/L
Qc = Kc  0,61 no es igual a 1,2
3,5 L
[NH3] = 6,42 x 10-4 = 1,83 x 10-4 mol/L
3,5 L

Marta Córdova S.- Obstetricia, Unab


Si conocemos la constante de equilibrio para una reacción dada podemos calcular las [ ] de la mezcla en
equilibrio, a partir de los [ ] iniciales. De hecho es frecuente que solo se proporcionen las [ [ iniciales de los
reactivos.
Pasos a seguir:
1.- Exprese las [ ] de equilibrio de todos las especies en términos de las [ ] iniciales y una sola variable x que
representa el cambio de [ ].
2.- Escriba la expresión de la constante de equilibrio en términos de las [ ] de equilibrio. Si se conoce el valor
de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de x
3.- Una vez conocida x, calcule las [ ] de equilibrio de todas las especies.
Ejemplo:
Una mezcla de 0,500 moles de H2 y 0,500 moles de I2 se coloca en un recipiente de acero inoxidable de 1.00L a

430°C. La constante de equilibrio Kc para la reacción H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) es de 54,3 a esta
temperatura. Calcule las concentranciones de H2 I2 y H I en el equilibrio.

Paso 1: Inicial (H) 0,500 0,500 0,000


Cambio (H) -x -x +2x
Equilibrio (H) (0,500 –x) (0,500 – x) 2x

Paso 2: 
Kc = [HI]2  54,3 = (2x)2  7,37 = 2x .
x = 0,393 M
[H2][I2] (0,500-x) (o,500-x) 0,500 – x

Marta Córdova S.- Obstetricia, Unab


Paso 3:
[H2] = (0,500 – 0,393) M = 0,107 M
[I2] = (0,500 – 0,393) M = 0,107 M
[HI] = (2 x 0,393 M) = 0,786 M

Verificación: Puede verificar las respuestas calculando Kc con estas concentraciones de equilibrio.

Considera la reacción anterior

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Kc = 54,3 a 430°C


Suponga que las [ ] iniciales de H2 I2 y HI son de 0,00623 M, 0,00224 M y 0,0224 M. Con esta información
determine las [ ] en el equilibrio de todas las especies.
Inicial (M) 0,00623 0,00414 0,00224
Cambio (M) -x -x +2x
Equilibrio (M) (0,00623-x) (0,00414-x)

Marta Córdova S.- Obstetricia, Unab

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