Quimica

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CAPITULO

EQUILIBRIO
QUIMICO
EQUILIBRIO QUIMICO

 El equilibrio químico se da en una reacción


química cuando esta se puede dar en forma
simultanea y a la misma velocidad en dos
sentidos., es decir, cuando los reactivos se
convierten en producto a la misma velocidad que
los productos se transforman en reactivos.
 Esto se puede representar mediante una
ecuación:
aA + bB cC + dD
El equilibrio químico se da en reacciones reversibles.

Las reacciones reversibles ,

Son aquellas reacciones que no terminan porque llega un momento que


los productos reaccionan para dar reactivos.

Con una doble flecha indicamos una reacción reversible.

Cuando la velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad inversa se


dice que la reacción a alcanzado el equilibrio químico .

Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:

- Sólo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un sistema en el


que ni la energía ni las sustancias entren o salgan continuamente.
- Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables
del sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar temperatura, etc.),
no varían con el tiempo
- Toda situación de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura,
pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.
Del sistema conocemos
I2(g) + H2(g) <====> 2 IH(g)

Gráficamente
LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
 Las reacciones químicas que transcurren en un recipiente
cerrado pueden alcanzar un estado de equilibrio que se
caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir,
bajo determinadas condiciones de presión y temperatura la
reacción no progresa más y se dice que ha alcanzado el estado de
equilibrio.
Ley de Acción de Masas

 El equilibrio, fue tratado matemáticamente, por


primera vez, por GULDBERG y WAAGE, de 1863 a
1879. Estos dos investigadores noruegos propusieron
la ley de acción de masas “El producto de las
concentraciones en equilibrio de los productos entre
el producto de la concentración en equilibrio de los
reactivos elevados cada uno de ellos a una potencia
igual al coeficiente de la ecuación estequiométrica es
una constante (Kc)” . .
EXPRESIÓN DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
 Para una ecuación general:

aA + bB cC + dD

Se puede expresar la velocidad de reacción para la reacción directa como:

v1 = K1 [A]a [B]b y

Para la reacción inversa como:

v2 = K2 [C]c [D]d

Al llegar al equilibrio las velocidades se igualan, es decir: v 1 = v2 , entonces:


K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d
Si acomodamos los términos, constante para un lado
y variables para el otro lado , tenemos:

K1 = [C]c [D]d
K2 [A]a [B]b

K1/K2 = Kc ,

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Kc = Constante de equilibrio en función a las


concentraciones de los reactantes y productos.
• Los valores de Kc , por lo general, se obtienen
experimentalmente

• -Las unidades de cada termino se da en moles /litro .

• Por ejemplo las expresiones de la constante de equilibrio y su


valor numéricos a 25ºC las siguientes ecuaciones:

a) N2 (g) + O2 (g) = 2NO (g) Kc = [NO]2 = 4.5 x 10-31


[N2] [O2]

b) CH4(g)+ Cl2(g)=CH3Cl (g)+ HCl Kc = [CH3Cl] [HCl] =1.2x1018


[CH4] [Cl2]

c) N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g ) Kc = [NH3]2 = 3.6 x 108


[N2] [H2]3
• La magnitud de Kc mide hasta que grado se produce la
reacción .
• Si Kc es mayor que 1 , entonces la mayoría de los reactivos
se convierte en productos.
• Si Kc es menor que 1 , entonces la mayoría de los reactivos
permanecen sin reaccionar .

• El valor de Kc depende de la expresión de la ecuación


balanceada para la reacción. Por ejemplo :

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 Kc = [SO3]2 = 0.15


[SO2]2 [O2]

Si la misma ecuación se expresa en forma inversa :

2SO3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g) Kc = [SO2]2 [Ò2 ] = 6.5


[SO3]
• Si la ecuación la escribimos de la siguiente manera:
SO2 (g) + ½ O2 (g) == SO3 (g) Kc = [SO3] = 0.39
[SO2][O2]1/2
• Si la ecuación para la reacción se multiplica por un número
positivo o negativo, n , entonces, el valor de Kc se eleva a la
enésima potencia.
• Siempre se debe escribir la ecuación balanceada y el valor
de Kc para la reacción química.
•A partir del valor de Kc se pueden calcular las concentraciones
en equilibrio de los componentes de una reacción química,
conociendo las concentraciones iniciales.
•Por ejemplo:
OTRAS EXPRESIONES DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
 La constante de equilibrio también puede expresarse en
función a sus presiones parciales si por lo menos uno de sus
componentes es gaseoso.
 Si suponemos que se tiene un sistema gaseoso cuyo
comportamiento se asemeja al de los gases ideales ,aplicamos
la ecuación de los gases:
PV = nRT

P = n RT ,
V
La presión de un gas es directamente proporcional a su
concentración .
Para la reacción : aA + bB == cC + dD ,
se tienen que :
pA = nA RT , pB = nB RT , etc.
V V

La expresión de la Constante en función a sus presiones seria:

K p = p C c. pD d
pA a pB b

Si relacionamos Kp y Kc , se tiene :

Kc = [C]c [ D] d , pero [A] = P


[A]a [B]b RT

Reemplazamos la concentración por su equivalente en presión :


Reemplazamos :

Kc = ( PC / RT ) c ( PD /RT ) d
( PA /RT ) a ( PB / RT) b

Kc = Pc . PD 1/RT▲n
PA . PB

n = diferencia de número de moles de productos y reactivos

Kp = Kc (RT)▲n

▲ n = 0 , entonces Kp = Kc.
Ejercicios

1.- En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a la presión


parcial de 1 atm. y 100 ºC. Manteniendo la temperatura y la presión constantes,
se produce la siguiente reacción:

A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)

Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0.25. Calcular las


constantes Kc y Kp así como las presiones parciales de A, B y C.
Rpta : Kp = 1.2 y Kc = 36.7

Solución

Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el número de moles de
A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
(inicial) n n
gastado 0.25n 0.50n
formado ---- ----- 0.50n -----
En Eq (n-0.25n) (n-0.50n) (0.50n)

El número total de moles en el equilibrio sería: (n-0.25n) + (n-0.50n) + (0.50n)


nT = 1.75n
Con el nT podemos calcular las fracciones molares de los tres gases en el
equilibrio, y como P = 2 atm, ya que las presione parciales de A y B es de 1
Atm, también se puede calcular las presiones parciales.

X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285


1.75n 1.75n

P(A) = 2·0.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 2·0.285 = 0.57 atm.

Aplicando la Ley de Acción de Masas , calculamos la constante de equilibrio:

Kp = P(C)2 = (0.57)2 = 1.2


P(A)·P(B)2 (0.86)·(0.57)2

Y por último:

Kc = Kp ·(RT)-Dn = 1.2·(0.082 atm-L / mol - K·373 K)-1 = 36.7 ,

en donde
Dn = np – nr = 2 – 3 = -1

R = 0.082 atm-L /mol – K y la T = 100°C + 273 K = 373 K


2.- A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de
hidrógeno y el oxígeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando
se ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que ser la presión para que la
reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?

La reacción que tiene lugar es la siguiente:

4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)

Rpta : 1.1 atm

SOLUCION

La reacción que tiene lugar es la siguiente:

4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)


n(inic.) 4n n
n(equi.) 4n - 4na n - na 2na 2na

n(totales) = n(5 - a)
sustituyendo a por 0.80 tenemos que :

X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19


X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048
X(Cl2) = X(H2O) = 1.60/4.20 = 0.38

y como la presión total es 629 atm., podemos calcular la Kp

Kp = 1 · (0.38)2· (0.38)2 = 0.53


629 (0.19)4 · (0.048)

Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50

X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11


X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50 = 0.22

Conocida la constante, despejamos P de la expresión

Kp = 1 · (0.22)2· (0.22)2 = 0.53 P = 1.1 atm


P (0.44)4 · (0.11)
Principio de Le Châtelier

 Henri-Louis Le Châtelier, industrial


francés ,observando la experiencia de la producción
de NH3 que, modificando la presión y temperatura se
incrementaba la producción, llegando a la siguiente
conclusión de enunciar un principio:
“Si un sistema en equilibrio es perturbado por un
cambio de temperatura, presión o concentración de
uno de los componentes, el sistema desplazará su
posición de equilibrio de modo que se contrarreste el
efecto de la perturbación”
Se tiene :
aA + bB cC + dD

La Kc :
Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO

Una vez que el sistema de reacción alcanza el equilibrio,


permanece en él hasta que es perturbado por algún cambio
de condiciones. Estos pueden ser:

- Cambios de concentración de reactivos o productos.


- Efecto de los cambios de volumen y presión
- Efecto de los cambios de temperatura
- Efecto de la aplicación de catalizadores.
• CAMBIOS DE CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS O PRODUCTOS:
• El principio de Le Châtelier afirma que el desplazamiento
ocurrirá en el sentido que reduzca al máximo o atenúe el efecto
del cambio. Por consiguiente, si un sistema químico está en
equilibrio y se agrega una sustancia (reactivo o producto), la
reacción se desplazará de modo que se restablezca el equilibrio
consumiendo parte de la sustancia agregada.

N2 (g) +3H2 (g) === 2NH3 (g)

Si se aumenta N2 o H2 , se consume más H2 y N2 para producir


más NH3; el desplazamiento será hacia la derecha y si se
agregara NH3 se formará más H2 y N2; el desplazamiento será
hacia la izquierda.

• A la inversa, eliminar una sustancia provocará que la reacción


se desplace en el sentido que forma más de esa sustancia.
EFECTOS DE LOS CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIÓN.
• En un sistema químico gaseoso en equilibrio, si se reduce el
volumen ,es porque se le aumentado la presión; el Principio de Le
Châtelier indica que el sistema responderá desplazando su
posición de equilibrio afín de reducir la presión.

•Un sistema puede reducir su presión disminuyendo el número


total de moléculas de gas. Entonces, a temperatura constante
reducir el volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio provoca
que el sistema se desplace en la dirección que reduce el número
de moles de gas.

•Para el sistema: PCl5 (g) === PCl3 (g) Cl2 (g)

Kp = P PCl3 PCl2
PPCl5
De acuerdo a la Ley de Dalton: Pi = Xi P
Aplicando la Ley de Raoult, se tiene: PPCl5 = XPCl5 P
Kp = XPCl3 P XCl2 P
XPCl5 P
Kp = XPCl3 . XCl2 .P
XPCl5
Si se aumenta la presión el número de moles de los productos
debe disminuir y el número de moles del reactante debe aumentar
para que Kp no cambie de valor, el desplazamiento sería hacia la
izquierda. A la inversa, un aumento de volumen, ósea disminución
de la presión indica un desplazamiento en la dirección que
produce más moléculas de gas.
Se puede aumenta la presión total dentro del recipiente de
reacción agregando un gas que no interviene en el equilibrio,
como por ejemplo un gas noble. Este no altera la presión parcial
EFECTO DE LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA
•El valor de casi todas las constantes de equilibrio cambia con la
temperatura a diferencia de la variación de la presión o
concentración.

•Las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio


respecto de la temperatura se deducen aplicando el principio de
Le Châtelier . En una reacción endotérmica el calor aplicado se
puede considerar como un reactivo y en una reacción exotérmica
como un producto .

•Cuando se aumenta la temperatura, es como si se hubiese


agregado un reactivo o un producto, al sistema en equilibrio. El
equilibrio se desplaza en el sentido que consume el reactivo o el
producto, esto es , el calor en exceso.
•En una reacción endotérmica que consume calor, un aumento
de temperatura desplaza el equilibrio a la derecha, en dirección a
los productos y el valor de K aumenta.
• Enuna reacción exotérmica, ocurre lo contrario, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda y K disminuye.
• Endotérmica : Aumentar T da por resultado que K aumente.
• Exotérmica : Aumentar T da por resultado que K disminuya

• Enfriar una reacción produce el efecto opuesto al de calentarlo.


Conforme se reduce la temperatura, el equilibrio de la reacción se
desplaza al lado que produce calor.
• Endotérmica : disminuir T da por resultado que K disminuya y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
• Exotérmica : disminuir la temperatura da por resultado que K
aumente y el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
EFECTO DE LOS CATALIZADORES
• El catalizador aumenta la rapidez de las reacciones
directa e inversa, es decir, aumenta la rapidez con que se
alcanza el equilibrio, pero no modifica la composición de
la mezcla de equilibrio.
• La presencia de un catalizador no influye en el valor de la
constante de equilibrio de una reacción.

Ejemplos:
Considere el equilibrio que sigue, en e cual ▲H < 0:

2SO2 (g) + O2 (g) === 2SO3 (g)


¿Cómo afectará cada uno de los cambios siguientes a una
mezcla de equilibrio de los tres gases?
a) Se agrega O2 (g) al sistema;
b) Se calienta la mezcla de reacción;
c) Se duplica el volumen de reacción del recipiente ;
d) Se agrega un catalizador a la mezcla;
e) Se aumenta la presión total del sistema agregando un gas
noble;
f) Se extrae SO3 (g) del sistema.

Solución:
Se da una serie de cambios que se efectuarán en un sistema
en equilibrio y se pide predecir el efecto de cada cambio en la
posición del equilibrio.
El principio de Le Châtelier permite determinar los efectos de
cada uno de estos cambios.
a) Se debe disminuir el O2 agregado.
b) Es una reacción exotérmica, aumentar T hace que el valor
de K disminuya y el desplazamiento es hacia la izquierda
c) El aumento de volumen, implica el desplazamiento hacia el
lado donde se producen más moléculas de gas, en este caso
hacia la izquierda
d) El hecho de agregar un catalizador, modifica la velocidad de
reacción, pero no altera el equilibrio químico.
e) Al agregar un gas noble a la mezcla o cualquier otro gas que
no interviene en la reacción, aumenta la presión total, pero
no altera la presión parcial de ninguno de los reaccionantes,
por lo tanto no provocaría un desplazamiento del equilibrio.
f) Al extraer SO3 del sistema, lo que se sucedería es que para
reestablecer el equilibrio se produciría mas SO3 , es decir, se
produce un desplazamiento a la derecha.

Ejemplo:
En la reacción: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) ▲H = 87.9KJ
¿En qué sentido se desplazará el equilibrio al :
a) Extraer Cl2 (g)
b) Disminuir la temperatura
c) Aumentar el volumen del sistema de reacción
d) Agregar PCl3 (g) Rpta: a) b) c) d)
EQUILIBRIO QUIMICO EN
REACCIONES HETEROGÉNEAS
 Cuando todos los componentes de un sistema químico en equilibrio
se encuentra en una sola fase (gaseosa, líquida) se describe como
un sistema homogéneo.

 Cuando las sustancias en equilibrio están en diferentes fases, se da


origen a un equilibrio heterogéneo.
Por ejemplo:
PbCl2 (s) == Pb2+ (ac) + 2Cl- (ac)

 Cuando hay presentes un sólido , un líquido y un gas. Ni los sólidos


ni los líquidos son afectados de manera significativa por cambios en
la presión.

 Se podría expresar la concentración de un sólido en términos de


moles por unidad de volumen, resulta innecesario hacerlo cuando se
trata de escribir expresiones de constante de equilibrio .
EQUILIBRIO QUIMICO EN
REACCIONES HETEROGÉNEAS
 Cuando todos los componentes de un sistema químico en equilibrio
se encuentra en una sola fase (gaseosa, líquida) se describe como
un sistema homogéneo.

 Cuando las sustancias en equilibrio están en diferentes fases, se da


origen a un equilibrio heterogéneo. Por ejemplo:

PbCl2 (s) == Pb2+ (ac) + 2Cl- (ac)

 Cuando hay presentes un sólido , un líquido y un gas. Ni los sólidos


ni los líquidos son afectados de manera significativa por cambios en
la presión.

 Se podría expresar la concentración de un sólido en términos de


moles por unidad de volumen, resulta innecesario hacerlo cuando se
trata de escribir expresiones de constante de equilibrio .
Lo que se sustituye en una expresión de equilibrio es una
proporción de concentración (o de presión parcial) respecto a
un valor de referencia.

Lo mismo es aplicable a las sustancias puras, ya sean sólidas o


líquidas, y tanto, la división entre la concentración de referencia
es simplemente la de la sustancia pura misma.

Por lo tanto, la división entre la concentración de referencia de


cualquier sólido o líquido puro da simplemente 1. Por esta
razón, no es necesario que los sólidos o líquidos aparezcan en
la expresión de la constante de equilibrio.

“Si en un equilibrio heterogéneo participa un sólido o líquido


puro, su concentración no se incluye en la expresión de la
constante de equilibrio de la reacción”
En resumen:

- Las presiones parciales de los gases se sustituyen en la


expresión de la constante de equilibrio.

- Las concentraciones molares de las especies disueltas


se sustituyen en la expresión de la constante de
equilibrio
-Los sólidos puros, los líquidos puros y los disolventes no se
incluyen en la expresión de la constante de equilibrio.

Por ejemplo:
CaCO3 (s) == CaO (s) + CO2 (g)
La expresión de la constante sería:

K c = [CO2]
Kp = PCO2

-Aunque no aparecen en la expresión de la constante de


equilibrio, los sólidos y líquidos puros que participan en la
reacción deben estar presentes en el equilibrio.
H2O (l) + CO32- (ac) == OH- (ac) + HCO3- (ac)

Kc = [OH-] [HCO3-]
[CO32-]
EJERCICIOS

1.- Exprese la K de equilibrio que corresponde a las reacciones siguientes:


a) 2O3 (g) 3O2 (g)
b) 2NO (g) + Cl2 (g) 2NOCl (g)
c) Ag+ (ac) + 2NH3 (ac) Ag(NH3)2 + (ac)
d) Cd2+ (ac) + 4Br- (ac) CdBr42- (ac)

2.- La reacción entre N2 y O2 que forma NO podría considerarse como un


medio para fijar nitrógeno:
N2 (g) + O2(g) 2NO(g)
El valor de la constante de equilibrio de esta reacción a 25ºC es de 1 x 10 -30.
Describa la factibilidad de usar esta reacción para fijar nitrógeno.

3.- Se encuentra una disolución acuosa de ácido acético contiene las


siguientes concentraciones al equilibrio a 25ºC ; [HC2H3O2] = 1.65X10-2 M
[H+] = 5.44 x 10-4 M , y [C2H3O2-] = 5.44 x 10-4 M. Calcule la constante de
equilibrio, K, de la disociación de ácido acético a 25ºC.

4.- Se coloca una mezcla de 0.200 mol de CO2, 0.1000 mol de H 2 y 0.1600
Se establece el equilibrio siguiente a 500K:
CO2 (g) + H2 (g) CO(g) + H2O (g)

En el equilibrio P H20 = 3.51 Atm.


a) Calcule las presiones parciales de equilibrio de CO2 , H2 y CO.
b) Calcules el valor de la K de la reacción.

5.- A 373 K, K = 0.416 en el equilibrio


2NOBr (g) 2NO (g) + Br2 (g)
Si las presiones de NOBr (g) y NO (g) son iguales , ¿Cuál es la
presión de equilibrio de Br2 (g) ?
EQUILIBRIO IONICO
•El equilibrio iónico se dan soluciones donde se encuentran
iones disueltos y que están en equilibrio químico.

•Los compuestos solubles en agua pueden clasificarse como


electrólitos o no electrólitos.

•Los electrólitos son compuestos que se ionizan en el agua


para producir soluciones acuosas que conducen la corriente
eléctrica.

•Los no electrólitos existen en forma de moléculas en solución


acuosa y estas soluciones no conducen la corriente eléctrica
Existen dos tipos de electrólitos : Electrólitos fuertes y
electrólitos débiles.

Electrólitos fuertes : se ionizan en un 95% o más en


soluciones acuosas diluidas. Los electrólitos fuertes son , los
ácidos fuertes, las bases solubles fuertes y la mayoría de las
sales solubles.
Solo existen 7 ácidos fuertes:
- HCl , HBr , HI , HNO3 , HClO3 , HClO4 , H2SO4

Entre las bases fuertes solubles , las más comunes son:


- LiOH , NaOH , KOH , RbOH , CsOH , Ca(OH)2 , Sr(OH)2 ,
Ba(OH)2

Las concentraciones de iones en soluciones de electrólitos


fuertes pueden calcularse directamente a partir de la molaridad
del electrolito fuerte.
Electrólitos débiles: Son las sustancias que se ionizan en un
5% o menos en soluciones acuosas, el resto permanece en
forma molecular.
Son el resto de ácidos inorgánicos y orgánicos y bases y
sustancias poco solubles que no se han mencionan .
• Los hidróxidos y óxidos de los metales no
mencionados en las base fuertes son bases
débiles, por ejemplo : Zn(OH)2, FeO, Cu(OH)2 , etc.
EQUILIBRIO ACIDO – BASE
EN SOLUCIONES ACUOSAS
•Es importante examinar la relación entre el pH de las
disoluciones y las concentraciones de ácidos y bases.
•Los casos más simples son aquellos en los que intervienen
ácidos y bases fuertes, porque se disocian completamente
formando sólo iones en la disoluciones.
HNO3 <---- H+(ac) + NO3- (ac)
ó
NaOH --- Na+(ac) + OH- (ac)
no hay equilibrio químico en este tipo de sustancias.

•En una disolución acuosa de ácido fuerte o base fuerte la


concentración de iones H+ ó de OH- es igual a la concentración
original del ácido o de la base fuerte.
DISOCIACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL

•Los ácidos débiles se disocian parcialmente en agua.


•Con la ayuda de la constante de equilibrio , K , de la
reacción de disociación se puede expresar la medida en la
que un ácido débil se disocia.

HA (ac) + H2O = H3O+ (ac) + A- (ac)


Ó
HA (ac) === H+ (ac) + A- (ac)

•La expresión de la constante se puede escribir:

Ka = [H3O+] [A-] = [H+] [A-]


[HA] [HA]

Ka = constante de disociación ácida.


• Muchos ácidos débiles son compuestos orgánicos
formados de carbono, hidrógeno y oxígeno solamente.

• En casi todos los casos los átomos de hidrógeno ligados al


carbono no se ionizan en agua; el comportamiento ácido se
debe a los átomos de hidrógeno unidos a átomos de
oxígeno.

• La magnitud de Ka indica la tendencia del ácido a ionizarse


en agua: cuanto más grande es el valor de Ka tanto más
fuerte es el ácido.

Por ejemplo: HF Ka = 6.8 x 10 -4


HNO2 Ka = 4.5 x 10-4
HClO Ka = 3.0 x 10-8

• Se puede determinar el pH de la solución o el valor de Ka,


con la condición de equilibrio de la disolución.
Ejemplo:

1.- La niacina, C6H5NO2, una de las vitaminas B, tiene la


siguiente estructura molecular:

Una disolución 0.020 M de niacina tiene un pH de 3.26 .


¿Qué porcentaje del ácido está disociado en esta disolución?
¿Cuál es la constante de disociación ácida, Ka , de la niacina ?

Rpta. 2.7 % y 1.6 x 10-5 .

.- Calcule el pH de una disolución 0.20M de HCN, sabiendo que el Ka


es igual a 4.9 x 10-10.

Rpta. 5.00
• La concentración de H+ (ac) expresa la pequeña fracción de la
concentración del ácido en disolución.

• El porcentaje de disociación de un ácido débil disminuye conforme su


concentración aumenta.

Ejemplo.

Calcule el porcentaje de moléculas disociadas de HF en :

a) una disolución 0.10M;


b) en una disolución 0.010 M de HF. Si la Ka del HF es de
6.8 x 10-4 . Si el valor de x es más del 5% de disociación,
utilizar la ecuación cuadrática.

Rpta. a) 7.9% b) 23%


DISOCIACIÓN DE UNA BASE DEBIL

•Muchas sustancias se comportan como bases débiles en


agua.

•Las bases débiles reaccionan con el agua extrayendo


protones del H2O, con lo cual se forma el ion OH- ,

B (ac) + H2O (l) ---- HB+ (ac) + OH- (ac)

HB+ = ácido conjugado

La base débil más común es el amoniaco NH3:

NH3 (ac) + H2O (l) --- NH4+ (ac) + OH- (ac)


La expresión de la constante de equilibrio de esta reacción
es:
Kb = [NH4+] [OH-]
[NH3]
Kb = constante de disociación básica

NH3 (amoniaco) K b = 1.8 x 10-5

C6H5N (Piridina) K b = 1.7 x 10-9

NH2CH3 (Metilamina) Kb = 4.4 x 10-4

La Kb siempre se refiere al equilibrio en el que la base


reacciona con H2O para formar el ácido conjugado
correspondiente y OH-.
Ejemplo.

1.- Calcule la concentración de OH- en una disolución 0.15M de NH3

Rpta.- 1.6x10-3M

2.- ¿Cuál de los compuestos siguientes debe producir el pH más alto como
disolución 0.05M : piridina , metilamina ó ácido nitroso. Sabiendo que
el
Kb = 1.7 x 10-9 , Kb = 4.4 x 10-4 y Ka = 4.5 x 10-5 respectivamente .

Rpta.- Metilamina

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