Quimica
Quimica
Quimica
EQUILIBRIO
QUIMICO
EQUILIBRIO QUIMICO
Gráficamente
LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
Las reacciones químicas que transcurren en un recipiente
cerrado pueden alcanzar un estado de equilibrio que se
caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir,
bajo determinadas condiciones de presión y temperatura la
reacción no progresa más y se dice que ha alcanzado el estado de
equilibrio.
Ley de Acción de Masas
aA + bB cC + dD
v1 = K1 [A]a [B]b y
v2 = K2 [C]c [D]d
K1 = [C]c [D]d
K2 [A]a [B]b
K1/K2 = Kc ,
Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b
P = n RT ,
V
La presión de un gas es directamente proporcional a su
concentración .
Para la reacción : aA + bB == cC + dD ,
se tienen que :
pA = nA RT , pB = nB RT , etc.
V V
K p = p C c. pD d
pA a pB b
Si relacionamos Kp y Kc , se tiene :
Kc = ( PC / RT ) c ( PD /RT ) d
( PA /RT ) a ( PB / RT) b
Kc = Pc . PD 1/RT▲n
PA . PB
Kp = Kc (RT)▲n
▲ n = 0 , entonces Kp = Kc.
Ejercicios
Solución
Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el número de moles de
A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
(inicial) n n
gastado 0.25n 0.50n
formado ---- ----- 0.50n -----
En Eq (n-0.25n) (n-0.50n) (0.50n)
Y por último:
en donde
Dn = np – nr = 2 – 3 = -1
SOLUCION
n(totales) = n(5 - a)
sustituyendo a por 0.80 tenemos que :
La Kc :
Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b
Kp = P PCl3 PCl2
PPCl5
De acuerdo a la Ley de Dalton: Pi = Xi P
Aplicando la Ley de Raoult, se tiene: PPCl5 = XPCl5 P
Kp = XPCl3 P XCl2 P
XPCl5 P
Kp = XPCl3 . XCl2 .P
XPCl5
Si se aumenta la presión el número de moles de los productos
debe disminuir y el número de moles del reactante debe aumentar
para que Kp no cambie de valor, el desplazamiento sería hacia la
izquierda. A la inversa, un aumento de volumen, ósea disminución
de la presión indica un desplazamiento en la dirección que
produce más moléculas de gas.
Se puede aumenta la presión total dentro del recipiente de
reacción agregando un gas que no interviene en el equilibrio,
como por ejemplo un gas noble. Este no altera la presión parcial
EFECTO DE LOS CAMBIOS DE TEMPERATURA
•El valor de casi todas las constantes de equilibrio cambia con la
temperatura a diferencia de la variación de la presión o
concentración.
Ejemplos:
Considere el equilibrio que sigue, en e cual ▲H < 0:
Solución:
Se da una serie de cambios que se efectuarán en un sistema
en equilibrio y se pide predecir el efecto de cada cambio en la
posición del equilibrio.
El principio de Le Châtelier permite determinar los efectos de
cada uno de estos cambios.
a) Se debe disminuir el O2 agregado.
b) Es una reacción exotérmica, aumentar T hace que el valor
de K disminuya y el desplazamiento es hacia la izquierda
c) El aumento de volumen, implica el desplazamiento hacia el
lado donde se producen más moléculas de gas, en este caso
hacia la izquierda
d) El hecho de agregar un catalizador, modifica la velocidad de
reacción, pero no altera el equilibrio químico.
e) Al agregar un gas noble a la mezcla o cualquier otro gas que
no interviene en la reacción, aumenta la presión total, pero
no altera la presión parcial de ninguno de los reaccionantes,
por lo tanto no provocaría un desplazamiento del equilibrio.
f) Al extraer SO3 del sistema, lo que se sucedería es que para
reestablecer el equilibrio se produciría mas SO3 , es decir, se
produce un desplazamiento a la derecha.
Ejemplo:
En la reacción: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) ▲H = 87.9KJ
¿En qué sentido se desplazará el equilibrio al :
a) Extraer Cl2 (g)
b) Disminuir la temperatura
c) Aumentar el volumen del sistema de reacción
d) Agregar PCl3 (g) Rpta: a) b) c) d)
EQUILIBRIO QUIMICO EN
REACCIONES HETEROGÉNEAS
Cuando todos los componentes de un sistema químico en equilibrio
se encuentra en una sola fase (gaseosa, líquida) se describe como
un sistema homogéneo.
Por ejemplo:
CaCO3 (s) == CaO (s) + CO2 (g)
La expresión de la constante sería:
K c = [CO2]
Kp = PCO2
Kc = [OH-] [HCO3-]
[CO32-]
EJERCICIOS
4.- Se coloca una mezcla de 0.200 mol de CO2, 0.1000 mol de H 2 y 0.1600
Se establece el equilibrio siguiente a 500K:
CO2 (g) + H2 (g) CO(g) + H2O (g)
Rpta. 5.00
• La concentración de H+ (ac) expresa la pequeña fracción de la
concentración del ácido en disolución.
Ejemplo.
Rpta.- 1.6x10-3M
2.- ¿Cuál de los compuestos siguientes debe producir el pH más alto como
disolución 0.05M : piridina , metilamina ó ácido nitroso. Sabiendo que
el
Kb = 1.7 x 10-9 , Kb = 4.4 x 10-4 y Ka = 4.5 x 10-5 respectivamente .
Rpta.- Metilamina