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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICA
LICENCIATURA EN ENSEÑANZAS DE LAS CIENCIAS
NATURALES

Asignatura:
Química Inorgánica

Unidad 5.
Actínidos y Lantánidos
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Unidad 5. Actínidos y lantánidos.

5.1. Metales de tierras raras

Los lantánidos y actínidos, han tenido un importante impacto sobre el conocimiento de la

química; también son conocidos como tierras raras; aunque algunos de estos elementos
se encuentran en abundancia en la naturaleza. En los años cuarenta ya se conocían la
mayor parte de los elementos de la tabla periódica hasta el elemento 92. Sin embargo, los
elementos del 90 al 92 (Torio, Protactinio y Uranio) se consideran metales de transición.
En la década de 1940 se sintetizaron dos nuevos elementos químicos en reactores
nucleares: el neptunio y el plutonio, los cuales también se consideraban miembros del
periodo 17, sin embargo, dichos elementos tenían muy poco en común con sus vecinos
verticales el Renio y el Osmio más bien tenían propiedades químicas similares a los
elementos vecinos horizontales como el uranio, protactinio y torio. Glean Seaborg
propuso un diseño modificado de la tabla periódica la cual incluía una serie de elementos
nuevos por lo que supone que los elementos del 89 al 102 corresponden al llenado de los
orbitales 5f los cuales si encajan en el orden que propuso.

5.2. Propiedades de los elementos de tierras raras

El termino tierras raras suele ser engañoso ya que muchos de estos elementos son
relativamente comunes. Uno de los problemas con el grupo numerados del 57 al 70 es su
terminología ya que los elementos del lantano al iterbio se conocen como lantánidos y
corresponde al llenado de los orbitales 4f, sin embargo, los elementos del grupo 3,
escandio, itrio y lutecio también se consideran parte de dicho grupo, hay desacuerdos
entre los químicos acerca de cuál grupo corresponde realmente a los actínidos, algunos
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consideran que, del cerio al lutecio, mientras otros afirman que del lantano al iterbio. El
problema se hace evidente al examinar las configuraciones electrónicas del grupo y
aunque casi todos los diseños de tabla periódica muestran al lutecio como un lantánido,
su configuración electrónica se ajusta al patrón de la tercera serie de
transición[𝑋𝑒]6𝑆 2 4𝑓 14 5𝑑 𝑛 pero debido a que los 15 elementos del lantano al lutecio
tienen muchas características químicas en común se consideran parte de los lantanidos.

Los metales de estos grupos son blandos moderadamente densos (7 g.cm -3 ) con puntos
de fusión cercanos a los 1000°C y puntos de ebullición aproximado a 3000°C, .estos
metales son químicamente similares en reactividad a los de los metales alcalinotérreos,
dicha similitud se debe en parte a que los electrones 4f no participan en los enlaces, así
mismo el llenado progresivo de estos orbitales al avanzar por la fila no tienen ningún
efecto sobre la química de estos elementos su estado de oxidación más común es el +3 y
por tanto todos forman óxidos del tipo M2O3 donde M es el ion metálico.

Los radios de los iones +3 disminuyen continuamente desde 117 pm para el lantano hasta
100 pm para el lutecio, esto debido a que los orbitales 4f no apantallan completamente a
los electrones 5s y 5p exteriores, y por tanto el aumento en la carga nuclear efectiva hace
que disminuya el tamaño de los iones.

El cerio es el único elemento de este grupo que tiene un estado de oxidación de +4 que
corresponde a la configuración de kernel del gas noble [𝑋𝑒] , el cual es un estado de
oxidación muy oxidante y los compuestos de cerio (IV) se pueden usar en titulaciones
redox, comúnmente en forma de haxanitratocerato (IV) de amonio.

𝐶𝑒 +4 (𝑎𝑐) + 𝑒 − → 𝐶𝑒 +3 (𝑎𝑐) 𝐸 = 1.44𝑉

Los cationes tripositivos de muchos lantánidos son coloridos, por lo general verdes,
rosados y amarillos, estos colores es el resultado de transiciones electrónicas entre los
orbitales f. Los espectros de los lantánidos a diferencia de los iones de metales de
transición no muestran variaciones importantes para los distintos ligandos, además, las
absorciones son en longitud de onda muy precisas, a diferencia de las bandas anchas de
absorbancia de los iones de metales de transición.

Es importante incluir al itrio y escandio como parte de los lantánidos, ya que ambos
elementos son metales blandos y reactivos que exhiben el estado de oxidación de +3 y el
itrio se encuentra en las mismas menas que los lantánidos.

El primer descubrimiento de un mineral de tierras raras se realizó cerca del pueblo Ytterby
en Suecia y a ello se debe el nombre de algunos de los elementos entre ellos: itrio, erbio e
iterbio.
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El escandio y el itrio difieren de los metales de transición que están junto a ellos en que su
número de oxidación corresponde a una configuración electrónica d 10 y por ello no
inhiben la gama de estados de oxidación características de metales de transición. Los
metales de transición de las tierras raras tienen pocos usos, casi todos los elementos se
usan como aditivos de acero de aplicación especial, pero también tienen otros usos en
compuesto del hogar entre ellos: sustancias fosforescentes que recubren los cinescopios
de los televisores de colores.

5.3. Propiedades de los actínidos

Todos los actínidos son radiactivos, se sintetizan en reacciones nucleares, la vida media de
los isotopos es larga por eso se puede apreciar en la naturaleza, a medida el número de
átomo aumenta así aumentara la vida media del isotopo.

Estos compuestos tienen una gran gama de estado de oxidación, también con base en los
estados de oxidación se puede considerar el tiempo de vida que estos presenten.

Tabla. Vidas medias del isótopo más duradero de cada actínidos.

Elemento isótopo Vida media

Actinio - 227 22 años

Torio - 232 1.4X1010 años

Protactinio - 231 3.3X104 años

Uranio - 238 4.5X109 años

Neptunio - 237 2.2X106 años

Plutonio - 244 8.2X107 años

Americio - 243 7.7X103 años

Curio - 244 18 años

Berkelio -249 3.1X102 días

Californio - 252 3.1X102 días

Einsteinio - 254 2.5X102 días

Fermio - 253 4.5 días

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Mendelevio - 256 1.5 horas

Nobelio - 254 3 segundos

Laurencio - 257 8 segundos

Estos metales químicamente tienen similitud con los alcalinos térreos, es decir, reaccionan
con agua para dar el hidróxido del metal e hidrógeno gaseoso.

M(s) + 6H2O (l) → 2 M (OH) 3(s) + 3 H2 (g)

La mayor parte de estos elementos adoptan una estructura cristalina derivada de las
perovskitas, cuando forman parte de materiales superconductores, casi todos tienen tres
características en común:

 Sus estructuras están relacionadas con la red cristalina de la perovskita

 Siempre contiene menos átomos de oxigeno que los que requiere la estequiometria
 Contiene átomos de cobre como uno de los iones del metal

5.4. Extracción del uranio

El uranio es el único actínido que tiene gran demanda debido a sus usos en reactores
nucleares y se encuentra en depósitos naturales, el agua de mar contiene cerca de 0.003
ppm, que aparentemente no es mucho. Actualmente el método de extracción utiliza óxido
de uranio (IV), UO2 extraído de mina con el nombre común de pechblenda (Uraninita,
mineral radiactivo rico en uranio, siendo la principal mena de este elemento. Su
composición química es mayormente dióxido de uranio (UO2), pero también
contiene trióxido de uranio (UO3), óxido de plomo, torio, y tierras raras. Esto dio lugar a su
nombre en 1792.). Los tiros de las minas de uranio deben ser ventilados con grandes
volúmenes de aire fresco para evitar que los niveles de radón liberados por la
desintegración radiactiva del uranio.

La mena que contiene el óxido de uranio (IV) se trata primero con un agente oxidante
como el ion hierro (III), para producir óxido de uranio (VI), UO3

Fe3+ (ac) + e- ⟶ Fe2+ (ac)

UO2(s) + H2O (l) ⟶ UO3(s) + 2 H+ (ac) + 2 e-

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La adición de ácido sulfúrico produce una solución de sulfato de uranilo, que contiene el
catión uranilo, UO22+:

UO3(s) + H2SO4 (ac) ⟶ UO2SO4 (ac) + 2 H2O (I)

Una vez eliminadas las impurezas, se añade amoniaco a la solución para dar un
precipitado amarillo brillante de diuranato de amonio, (NH4)2U2O7:

UO2SO4 (ac) + NH3 (ac) + 3 H2O (I) ⟶ (NH4)2U2O7(s) + (NH4)2SO4 (ac)

Este precipitado, conocido como "torta amarilla", es la forma comercial común del uranio.
Para usarse en los reactores nucleares y en la fabricación de bombas, es preciso separar
los dos isótopos comunes del uranio, U-235 y U-238. Por lo regular se efectúa
permitiendo que fluoruro de uranio (VI) gaseoso se difunda a través de una membrana; las
moléculas de menor masa que contienen U-235 atraviesan la membrana más
rápidamente. Una vez más, hay varias formas de fabricar este compuesto. Una ruta
consiste es calentar la torta amarilla para dar el óxido mixto, óxido de uranio (IV) y (VI),
U3O8:

(NH4)2SO4 (s) ⟶ 6 U3O8 + (NH4)2U2O7(s) +14 NH3 (g) + 15 H2O (I) + N2 (g)

Este compuesto se reduce con hidrógeno a óxido de uranio (IV):

6 U3O8 +H2 (g) ⟶ UO2(s) + 2H2O (I)

El óxido de uranio (IV) se trata con fluoruro de hidrógeno para dar fluoruro de
Uranio (IV), UF4:

UO2(s) + 4 HF (g) ⟶ 7UF4(s) + 2 H2O (l)

Por último, el fluoruro de uranio (IV), que es un sólido verde, se oxida al fluoruro de uranio
(VI) gaseoso requerido, UF6 utilizando diflúor sintetizado:

UF4(s) + 2 F2 (g) ⟶ UF6 (g)

El bajo punto de ebullición del fluoruro de uranio (VI) es crucial para la purificación del
uranio y su separación isotópica.

5.5. Aplicaciones de los diferentes elementos las tierras raras.

 Los detectores de humo comerciales funcionan utilizando un detector fotoeléctrico o

una cámara de ionización, que consiste en dos placas entre las cuales se aplica un
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voltaje (suministrado por una batería). Una de las placas tiene un agujero y debajo de
éste hay una pequeña cantidad de Am un emisor α con t 1/2 = 432 años. Cuando las
partículas α entran en la cámara, ionizan moléculas de gas atmosférico produciendo
iones X+ que son atraídos a la placa con carga negativa y electrones que migran a la
placa con carga positiva. La corriente que fluye se calibra para que corresponda a una
zona libre de humo. Cuando entra humo en la cámara, cambia la corriente ya que los
iones interaccionan con las partículas de humo. El sensor está equipado con una
alarma que se dispara cuando se detecta un cambio de corriente.
 Fósforos en televisión
 Monitores de ordenador y radar
 Solo se reciclan cantidades pequeñas de metales de tierras raras, la mayor parte
provienen de los desechos de imanes permanentes.
 Imanes permanentes.

Cuestionario

1. Escriba ecuaciones químicas balanceadas para las siguientes reacciones químicas:

(a) europio con agua
(b) óxido de uranio (VI) con ácido sulfúrico
2. Aunque +3 es el estado de oxidación común de los elementos de tierras raras, el
europio y el iterbio pueden formar un ion con una carga +2. Sugiera una
explicación. ¿Qué otro estado de oxidación podría adoptar el terbio?
3. El ion europio 2+ tiene un tamaño casi idéntico al del ion estroncio. ¿Cuáles sales
simples del europio cabría esperar que fueran solubles en agua, y cuáles
insolubles?
4. Presente argumentos en favor y en contra de incluir el escandio y el itrio con los
lantánidos.
5. Una solución del ion cerio (IV) es ácida. Escriba una ecuación química que explique
esto.
6. Calcule el cambio de entalpía de la reacción:
UX6(s) → UX4(s) + X2(g) donde X = F o CI
Dados ΔH°f (UF6(s)) = -2197 kJ/mol
ΔH°f (UF4(s)) = -1509 kJ/mol
ΔH°f (UCI6(s)) = -1092 KJ/mol
ΔH°f (UCI4(s)) = -1019 HJ/mol
Explique la diferencia entre los dos valores calculados.
7. Explique por qué los isótopos de más larga vida del actinio y el protactinio tienen
vidas medias mucho más cortas que los del torio y el uranio.
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8. Explique por qué el nobelio es el único actínido para el cual el estado de oxidación
más común es +2.

Referencias Bibliográficas.

[1] HUHEEY, J. E. (1999). Química Inorgánica. Principios de estructura y reactividad.

New Cork, Harper/Row.

[2] Rayner-Canham, G. (2000). Química Inorgánica Descriptiva. Segunda Edición.

México. Pearson/Prentice-Hall.

[3] Cotton, F. A.; Wilkinson, G. (1986). Química Inorgánica Básica. Editorial Limusa,
México, 3a edición.

[4] Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. (2006). Química Inorgánica. Pearson/Prentice-Hall,

México, 2a edición.

[5] Cotton, F. A.; Wilkinson, G. (1998). Química Inorgánica Avanzada. Editorial Limusa,
México, 7a edición.

[6] Geoff Rayner-Canham and Tina Overton. (2010). Descriptive Inorganic Chemistry.
Fifth Edition, W.H. Freeman and Company.

[7] Chang Raymond. Química. (2010). Décima Edición. México D.F. McGraw-Hill
Interamericana Editores, S.A. de C.V.