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    Primera Ley de la

    Termodinámica
    Prof. Claudia Berzoy Llerena
    Términos Termodinámicos

    • Sistema:
    cualquier porción del universo de interés.

    Universo

    Frontera
    El sistema puede ser:

    Abierto

    masa

    NO

    Cerrado
    energía
    Sí
    • Aislado

    masa

    energía
    Términos termodinámicos

    • Estado
    m = 1 g de H2O
    P = 1 atm
    T = 25°C
    V = 1 cm3

    • Cambio de Estado: Funciones de estado


    isotérmico
    Edo. Inicial isobárico Edo. Final
    P1,T1,V1 P2,V2,T2
    isocórico
    Adiabático
    • Trayectoria Reversible
    Trabajo

    • Trabajo Mecánico

    dW = - F dz
    zf
    F y z misma dirección (+)

    Sistema F y z ≠ dirección (-)


    zi

    F
    Fuerza que se W (+) trabajo hecho por el sistema
    opone al
    movimiento
    W (-) trabajo hecho sobre el sistema
    Trabajo P-V
    W=-Mgh

    Si A: área del pistón

    Pext = Mg/A

    W = - Pext A h
    El signo de W está
    determinado por ΔV
    A h = V2 – V1 = ΔV
    Expansión (+) W (-)
    Compresión (-) W (+)
    W = - Pext ΔV
    Convenio de signos

    W hecho sobre el sistema = - W’ realizado por el


    sistema

    Por el sistema W’ = Pext ΔV


    Sobre el sistema W = -Pext ΔV
    Diagrama P-V

    Área = Pext . ΔV

    Vf

    W '   Pext dV  Pext (Vf  Vi )  Pext V


    Vi
    Trabajo reversible
    • El proceso es reversible si en cada etapa está
    infinitesimalmente próximo al equilibrio.
    • Se cumple que:
    • P ext = Pint + dP
    • dW = -Pext.dV = -Pint.dV
    • Se desprecia el término dPdV por ser
    doblemente infinitesimal.
    • W = -ʃ Pint . dV
    • Pint no es una constante.
    Expansión reversible isotérmica de
    un gas ideal
    • Si se trata de un gas ideal, P = nRT/V
    Vf Vf
    nRT dV Vf
    W   dV   nRT    nRT ln
    Vi
    V Vi
    V Vi
    Trabajo P-V
    • Matemáticamente, el trabajo es una
    diferencial inexacta, depende de la
    trayectoria, por tanto no es una función de
    estado, sino una función de trayectoria.
    Calor
    • El calor es la transferencia de energía
    entre diferentes cuerpos o diferentes
    zonas de un mismo cuerpo que se
    encuentran a distintas temperaturas.
    Calor
    Se cumple que
    m2c2(T2-Tf) = m1c1(Tf-T1)
    c1,c2…calor específico
    Se define Q,
    dQ ≡ mCpdT a P ctte
    Las capacidades caloríficas son f(T,P)

    Q = m ʃ Cp(T)dT a P ctte
    Además…
    • El calor sólo aparece en la frontera del
    sistema
    • El calor sólo aparece durante el cambio de
    estado.
    • El calor se manifiesta por un efecto sobre
    el entorno
    • El calor no es una función de estado, sino
    de trayectoria
    Energía Interna
    • Los cuerpos no tienen calor, sino energía
    interna.

    • Desde un punto de vista microscópico, la


    energía interna de un sistema
    corresponde a la energía total del sistema
    contenida en los átomos de éste.
    Primera Ley de la Termodinámica

    Q = calor transferido al sistema


    W = trabajo hecho sobre el sistema
    Convenio de signos
    • Se fijan desde el punto de vista del
    sistema
    • Q (+) el medio ambiente cede calor al
    sistema
    (-) el sistema cede calor al medio
    • W (+) el medio ambiente realiza trabajo
    sobre el sistema
    (-) el sistema realiza trabajo
    U es una función de estado
    (depende sólo de sus estados inicial y final),
    ΔU = U2-U1

    la energía interna es cero para un proceso


    cíclico.

     dU  0
    Se mide en Joules (J)
    Procesos a Volumen Constante

    T2
    U  n  CV dT
    T1

    Cv sale de la integral por considerarla constante en el


    rango de temperaturas
    Procesos a Presión constante
    • Los cambios térmicos a presión constante se expresan
    más adecuadamente mediante una nueva función de
    estado, la Entalpía:
    H  U  PV
    • El cambio de entalpía es el calor transferido a presión
    constante o calor de reacción.
    ΔH = H2-H1= Qp
    = U2 + P2V2 –(U1 + P1V1)
    = U2-U1+ (P2V2-P1V1)
    = ΔU + (P2V2-P1V1)
    Si la presión es constante durante el proceso,
    ΔH = = ΔU + P(V2-V1)
    Entalpía
    T2
    H  nCp  dT
    T1

    Si Cp es constante en el intervalo de temperaturas


    Cambios Adiabáticos de Estado
    dQ = 0
    dU = dW
    Para un gas ideal
    dU = CvdT
    nCvdT = -Pext dV
    Si el proceso es reversible
    Pext = Pint
    nCvdT = -PdV
    nCvdT = -nRTdV/V
    • Dividiendo por T
    dT dV
    Cv  R
    T V
    T2 V2
    dT dV
    T Cv T   RV V
    1 1

    T2 V2
    Cv ln   R ln
    T1 V1

    R Cp
    Como Cp – Cv = R  1   1
    Cv Cv
    T2 V2
    ln  (  1) ln
    T1 V1
     1
    T2  V1 
      
    T1  V2 
     1
     T1   P2 
        
     T 2   P1 

    P1  V2 
      
    P2  V1 

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