7.

7 Carga formal y estructura de Lewis 235

Paso 2: Las coniguraciones electrónicas de las capas externas de C y O son 2s22p2 y 2s22p4,
respectivamente, y el ion en sí tiene dos cargas negativas. Entonces, el número total
de electrones es 4 1 (3 × 6) 1 2, o 24.
Paso 3: Dibujamos un enlace covalente sencillo entre el C y cada O y se cumple con la regla
del octeto para los átomos de O:


O




OCO

 

Esta estructura muestra los 24 electrones.

Paso 4: La regla del octeto se satisface para los átomos de O, mas no para el átomo de C.
Por tanto, debemos mover un par libre de uno de los átomos de O para formar otro
enlace con C. Así, la regla del octeto también se satisface para el átomo de C:
22
O  Utilizamos los corchetes para indicar

que la carga –2 se encuentra en la


OCO
molécula completa.
 

Verificación Asegúrese de que todos los átomos satisfagan la regla del octeto. Cuente los
electrones de valencia del CO22
3 (en enlaces químicos y en pares libres). El resultado es 24, el
mismo que el número total de electrones de valencia de tres átomos de O (3 × 6 = 18), un
átomo de C (4), y dos cargas negativas (2). Problema similar: 7.44.

Ejercicio de práctica Escriba la estructura de Lewis para el ion nitrito (NO22).

Revisión de conceptos
El modelo molecular mostrado aquí representa la guanina, un componente molecular
del ADN. En este modelo se presentan únicamente las conexiones entre los átomos.
Dibuje una estructura de Lewis completa de la molécula que muestre todos los enlaces
múltiples y pares libres.

7.7 Carga formal y estructura de Lewis

Cuando se compara el número de electrones de un átomo aislado con los electrones asociados
al mismo átomo en una estructura de Lewis, podemos determinar la distribución electrónica
en la molécula y dibujar la estructura de Lewis más probable. El procedimiento para contar
los electrones es como sigue: en un átomo aislado, el número de electrones asociados es sim-
plemente el número de electrones de valencia. (Como siempre, no necesitamos considerar los
electrones internos.) En una molécula, los electrones asociados a un átomo son sus pares libres
236 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

más los electrones del par o los pares de enlace entre ese átomo y otro átomo o átomos. Sin
embargo, como los electrones se comparten en un enlace, los electrones del par enlazante se
deben dividir equitativamente entre los átomos que forman el enlace. La diferencia de carga
eléctrica entre los electrones de valencia de un átomo aislado y el número de electrones asig-
nados a ese átomo en una estructura de Lewis es la carga formal del átomo.
Para asignar el número de electrones a un átomo en una estructura de Lewis procedemos
de la siguiente forma:
• Todos los electrones no enlazantes del átomo se asignan al átomo.
• Rompemos los enlaces entre el átomo y los otros átomos y asignamos la mitad de los
electrones enlazantes al átomo.
El concepto de carga formal lo mostramos con la molécula de ozono (O3). Siguiendo los
pasos que usamos en los ejemplos 7.3 y 7.4, dibujamos la estructura básica del O3 y en seguida
agregamos enlaces y electrones para satisfacer la regla del octeto para los dos átomos de los
extremos:

O
O
O






Observe que aunque utilizamos todos los electrones disponibles, la regla del octeto no se cum-
plió para el átomo central. Para resolver esto, convertimos un par libre de uno de los átomos
terminales en un segundo enlace entre ese átomo y el átomo central, como sigue:


OO
O
 
Ozono líquido por debajo de su
punto de ebullición (–111.3°C). El Ahora se puede calcular la carga formal de cada átomo del O3 mediante el siguiente esque-
ozono es un gas tóxico color
ligeramente azul y de olor acre. ma:




OO
O
 
Asigne la mitad de los electrones
enlazantes a cada átomo.
e asignados al átomo 6 6 6
2

de valencia e2 6 5 7
Diferencia
0 +1 21
(carga formal)

donde las líneas onduladas denotan la ruptura de los enlaces. Observe que la ruptura de un
enlace sencillo da como resultado la transferencia de un electrón, la ruptura de un enlace doble
produce la transferencia de dos electrones a cada uno de los átomos enlazados, y así sucesiva-
mente. Así, las cargas formales de los átomos en O3 son
+



2
OO
O
 

Para una sola carga positiva o negativa omitimos el número 1.

Las siguientes reglas son útiles para escribir las cargas formales:
En la determinación de las cargas 1. En las moléculas, la suma de las cargas formales debe ser cero porque las moléculas
formales, los átomos en la molécula son especies eléctricamente neutras. (Esta regla se aplica, por ejemplo, para la molé-
(o ion) tienen más electrones que
sus electrones de valencia (carga cula de O3.)
formal negativa), o los átomos tienen
2. En los cationes, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga positiva. En
menos electrones que sus
electrones de valencia (carga formal los aniones la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga negativa.
positiva).
Observe que las cargas formales nos ayudan a conservar la pista de los electrones de
valencia y conseguir una imagen cualitativa de la distribución de carga en una molécula. No
debemos de interpretar las cargas formales como transferencia real y completa de electrones.
En la molécula de O3, por ejemplo, los estudios experimentales muestran que el átomo cen-
tral de O tiene una carga parcial positiva en tanto que los átomos terminales tienen una carga
parcial negativa, sin embargo, no hay evidencia de que haya una transferencia completa de
electrones de un átomo al otro.
 7.7 Carga formal y estructura de Lewis 237

EJEMPLO 7.6

Escriba las cargas formales en el ion carbonato.

Estrategia La estructura de Lewis del ion carbonato se desarrolló en el ejemplo 7.5:

22
O 




OCO

 

Las cargas formales de los átomos se calculan mediante el procedimiento descrito.

Solución Restamos el número de electrones no enlazantes y la mitad de los electrones de

enlace a los electrones de valencia de cada átomo.
El átomo de C: El átomo de C tiene cuatro electrones de valencia y no hay electrones no
enlazantes en el átomo en la estructura de Lewis. La ruptura del enlace doble y de dos enlaces
sencillos produce la transferencia de cuatro electrones al átomo de C. Así, la carga formal es
4 2 4 = 0.
El átomo de O en CPO: El átomo de O tiene seis electrones de valencia y hay cuatro
electrones no enlazantes en el átomo. La ruptura del enlace doble da como resultado la
transferencia de dos electrones al átomo de O. Aquí la carga formal es 6 2 4 2 2 = 0.
El átomo de O en COO: Este átomo tiene seis electrones no enlazantes y la ruptura del
único enlace le transiere otro electrón. Así, la carga formal es 6 2 6 2 1 = 21.

Por tanto, la estructura de Lewis para CO322 con cargas formales es:

O 


2

OCO
2
 

Verificación Observe que la suma de las cargas formales es 22, la misma que la carga en
Problema similar: 7.46.
el ion carbonato.

Ejercicio de práctica Escriba las cargas formales para el ion nitrito (NO22).

Algunas veces, una especie dada puede tener más de una estructura de Lewis. En ese caso
seleccionamos la más adecuada a partir de las cargas formales y las siguientes reglas:

r
Para moléculas neutras es preferible la estructura de Lewis que no tenga cargas for-
males en vez de aquella en la que haya cargas formales.

r
Son menos probables las estructuras de Lewis con cargas formales grandes (12, 13
y/o 22, 23 o más) que las que tienen cargas formales pequeñas.

r
Cuando existen varias estructuras de Lewis con la misma distribución de cargas for-
males, la estructura más razonable es la que lleve las cargas formales negativas en los
átomos más electronegativos.
El ejemplo 7.7 muestra la utilidad de las cargas formales para facilitar la elección de la
estructura de Lewis correcta para una molécula.

EJEMPLO 7.7

El formaldehído (CH2O) es un líquido de olor desagradable, que tradicionalmente se ha

utilizado para preservar animales de laboratorio. Dibuje la estructura de Lewis más probable
para este compuesto.

(continúa)
CH2O
238 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

Estrategia Una estructura de Lewis probable debe satisfacer la regla del octeto para todos
los elementos, con excepción del H, y sus cargas formales (si es que las hay) deben estar
distribuidas de acuerdo con los lineamientos de la electronegatividad.

Solución Las dos posibles estructuras básicas son

H

H C O H C O

H
a) b)
Primero dibujamos las estructuras de Lewis para cada una de estas posibilidades:

2
H




HCOH

CO


H
a) b)

Para mostrar las cargas formales, seguimos el procedimiento del ejemplo 7.6. En a) el átomo
de C tiene un total de cinco electrones (un par libre más tres electrones de la ruptura de un
enlace sencillo y uno doble). Debido a que el C tiene cuatro electrones de valencia, la carga
formal en el átomo es 4 2 5 = 21. El átomo de O tiene un total de cinco electrones (un par
libre y tres electrones provenientes de la ruptura de un enlace sencillo y uno doble). Debido a
que el O tiene seis electrones de valencia, la carga formal del átomo es 6 2 5 = 11. En b) el
átomo de C tiene un total de cuatro electrones de la ruptura de los dos enlaces sencillos y del
enlace doble, por lo que su carga formal es 4 2 4 = 0. El átomo de O tiene un total de seis
electrones (dos pares libres y dos electrones de la ruptura del enlace doble). Así, la carga
formal en el átomo es 6 2 6 = 0. Aunque ambas estructuras satisfacen la regla del octeto, b)
es la estructura más probable debido a que no presenta cargas formales.

Verificación En cada caso asegúrese de que el número total de electrones de valencia sea
Problema similar: 7.47. 12. Sugiera otras dos razones por las cuales la estructura a) es la menos probable.

Ejercicio de práctica Dibuje la estructura de Lewis más adecuada para una molécula que
contiene un átomo de N, un átomo de C y un átomo de H.

7.8 El concepto de resonancia

Al dibujar la estructura de Lewis del ozono (O3) satisfacemos la regla del octeto para el átomo
central porque colocamos un enlace doble entre este átomo y uno de los dos átomos de O
externos. De hecho, el enlace doble lo podemos colocar en cualquier extremo de la molécula,
como se muestra en estas dos estructuras de Lewis equivalentes:
+ +



2
OO
O 2



O
OO
   

Sin embargo, ninguna de estas dos estructuras de Lewis explica las longitudes de enlace co-
nocidas en el O3.
Esperaríamos que el enlace OOO en el O3 fuera más largo que el enlace OPO debido
a que se sabe que los enlaces dobles son más cortos que los sencillos. No obstante, los resul-
Mapa del potencial electrostático del
O3. La densidad electrónica está tados experimentales indican que los dos enlaces oxígeno-oxígeno tienen la misma longitud
distribuida de manera uniforme entre (128 pm). Para resolver esta discrepancia escribimos ambas estructuras de Lewis para repre-
los dos átomos de O de los sentar la molécula de ozono:
extremos.
+ +



2 
OO
O 2




O
OO
   
 7.8 El concepto de resonancia 239

Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia. Una estructura de
resonancia es, por tanto, una de dos o más estructuras de Lewis para una sola molécula que
no se puede representar exactamente con una sola estructura de Lewis. La doble lecha señala
que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia.
El término resonancia ya sugiere que se utilizan dos o más estructuras de Lewis para re-
presentar una molécula particular. Como el viajero medieval europeo que regresó de África y
describió al rinoceronte como una cruza entre un grifón y un unicornio (dos animales familia-
res pero imaginarios), en forma similar describimos el ozono, una molécula real, en términos
de dos estructuras familiares pero que no existen.
El error más frecuente sobre el concepto de resonancia es creer que una molécula como
el ozono cambia rápido de una a otra estructura. Recuerde que ninguna de las estructuras de
resonancia representa realmente a la molécula, ésta tiene su propia estructura estable única.
La “resonancia” es una invención humana, diseñada para indicar las limitaciones de estos
sencillos modelos de enlace. Siguiendo con la analogía recién descrita, un rinoceronte es una
criatura distinta, ¡no una oscilación entre un grifón y un unicornio míticos!
El ion carbonato proporciona otro ejemplo de resonancia:

O 

O2 

O2



2

2  OCO


2


OCO
    
2
OCO
 

De acuerdo con la evidencia experimental, todos los enlaces carbono-oxígeno en el CO322

son equivalentes. Por tanto, las propiedades del ion carbonato se explican mejor tomando sus
estructuras de resonancia en forma conjunta.
El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas orgánicos. Un ejemplo
conocido es la molécula de benceno (C6H6):

H H



H H H H
 C   C 
C C C C

  
 
C C C C La estructura hexagonal del benceno
H C H H C H fue propuesta por primera vez por el


 químico alemán August Kekulé
(1829-1896).
H H
Si una de estas estructuras de resonancia pudiera corresponder a la estructura real del ben-
ceno, habría dos longitudes de enlace diferentes entre los átomos de C adyacentes: una sería
característica de un enlace sencillo y la otra tendría la longitud de un enlace doble. De hecho,
la longitud entre todos los átomos de C adyacentes en el benceno es de 140 pm, un valor que
está entre la longitud de un enlace COC (154 pm) y de un enlace CPC (133 pm).
Una forma más simple de dibujar la estructura de la molécula de benceno y de otros
compuestos que contienen el “anillo benceno” es exponer sólo el esqueleto y no los átomos
de carbono e hidrógeno. Con esta convención, las estructuras de resonancia quedarán repre-
sentadas por



Observe que se han omitido los átomos de C en los vértices del hexágono y todos los átomos de
H, aunque se sobreentiende que existen. Sólo se muestran los enlaces entre los átomos de C.
Es importante recordar esta regla al dibujar estructuras de resonancia: las posiciones de
los electrones, pero no las de los átomos, se pueden redistribuir en estructuras de resonancia
distintas. En otras palabras, los mismos átomos deben estar enlazados entre sí en todas las
estructuras de resonancia de una especie dada.
240 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

Hasta ahora, las estructuras de resonancia mostradas en los ejemplos contribuyen por
igual a la estructura real de las moléculas y del ion. Esto no siempre sucede, como veremos
en el ejemplo 7.8.

EJEMPLO 7.8

Dibuje tres estructuras de resonancia para la molécula de óxido nitroso, N2O (su disposición
atómica es NNO). Indique las cargas formales. Clasiique las estructuras por su importancia
relativa con respecto a las propiedades de la molécula.

Estrategia La estructura básica del N2O es

N N O

Seguimos el procedimiento usado para dibujar las estructuras de Lewis y calcular las cargas
formales en los ejemplos 7.5 y 7.6.

Solución Las tres estructuras de resonancia son

2 2 22


NNO


NN
O

N
NO





a) b) c)

Estructuras de resonancia con

Observamos que las tres estructuras exhiben cargas formales. La estructura b) es la más
cargas formales mayores que 12 o importante debido a que la carga negativa está en el átomo de oxígeno más electronegativo.
−2 suelen considerarse muy La estructura c) es la menos importante debido a que tiene una separación mayor de cargas
improbables y pueden descartarse. formales. También, la carga positiva está en el átomo de oxígeno más electronegativo.

Verificación Asegúrese de que no hay cambio en las posiciones y estructuras de los átomos.
Debido a que N tiene cinco electrones de valencia y O tiene seis electrones de valencia, el
número total de los electrones de valencia es 5 × 2 1 6 = 16. La suma de cargas formales es
Problemas similares: 7.51, 7.56. cero en cada estructura.

Ejercicio de práctica Dibuje tres estructuras de resonancia para el ion tiocianato, SCN2.
Clasiique las estructuras en orden de importancia decreciente.

Revisión de conceptos
El modelo molecular aquí mostrado representa la acetamida, que se usa como
disolvente orgánico. En este modelo sólo se muestran las conexiones entre los átomos.
Dibuje dos estructuras de resonancia para la molécula y muestre las posiciones de los
enlaces múltiples y cargas formales.
 7.9 Excepciones a la regla del octeto 241

7.9 Excepciones a la regla del octeto

Como se mencionó antes, la regla del octeto se aplica principalmente a los elementos del se-
gundo periodo. Las excepciones a la regla del octeto caen en tres categorías que se distinguen
por un octeto incompleto, un número impar de electrones o más de ocho electrones de valen-
cia alrededor del átomo central.

El octeto incompleto
En algunos compuestos, el número de electrones que rodean al átomo central de una molécula
estable es inferior a ocho. Considere, por ejemplo, el berilio, un elemento del grupo 2A (y del
segundo periodo). La coniguración electrónica del berilio es 1s22s2; tiene dos electrones de El berilio, a diferencia de los demás
valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como moléculas elementos del grupo 2A, forma
principalmente compuestos
discretas. La estructura de Lewis del BeH2 es covalentes, de los cuales el BeH2 es
un ejemplo.
H O Be O H

Como se observa, sólo cuatro electrones rodean al átomo de Be y no hay forma de satisfacer
la regla del octeto para el berilio en esta molécula.
Los elementos del grupo 3A, en particular el boro y el aluminio, también tienden a formar
compuestos cuyos átomos se rodean de menos de ocho electrones. Tomemos el boro como
ejemplo. En virtud de que su coniguración electrónica es 1s22s22p1, tiene en total tres elec-
trones de valencia. El boro reacciona con los halógenos y forma un tipo de compuestos que
tienen la fórmula general BX3, donde X es un átomo de halógeno. Así, en el triluoruro de boro
sólo seis electrones rodean al átomo de boro:



F




F B


F


Las siguientes estructuras de resonancia contienen un enlace doble entre B y F y satisfacen la

regla del octeto para el boro:



F  F + 
F



+

F B2  

 


F B 2  
F B 2



F
 F  F +

El hecho de que la longitud de enlace BOF en el BF3 (130.9 pm) sea más corta que la de un
enlace sencillo (137.3 pm) favorece a las estructuras de resonancia, aunque cada una tenga



la carga formal negativa sobre el átomo de B y la carga formal positiva en el átomo de F más
electronegativo.
Aunque el triluoruro de boro es estable reacciona rápidamente con amoniaco. Esta reac-
ción se representa mejor con estructuras de Lewis en las que el boro tiene sólo seis electrones
de valencia alrededor:



F H 

F H
   


F
 B +  N  H

 

FB
 
2
N +
H
 
F
 H F H


Al parecer, las propiedades del BF3 se explican mejor por las cuatro estructuras de resonan-
cia. NH3 1 BF3 ⎯→ H3N2BF3
242 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

El enlace BON en el compuesto H3NOFB3 es diferente de los enlaces covalentes pre-

sentados hasta ahora porque el átomo de N aporta los dos electrones. Este tipo de enlace se
denomina enlace covalente coordinado (también conocido como enlace dativo), y se deine
como un enlace covalente en el que uno de los átomos cede los dos electrones. Aunque las
propiedades de un enlace covalente coordinado son parecidas a las de un enlace covalente
normal (dado que todos los electrones son iguales, sin importar su origen), la distinción es útil
para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas formales.

Moléculas con número impar de electrones

Algunas moléculas contienen un número impar de electrones. Entre ellas se encuentra el óxi-
do nítrico (NO) y el dióxido de nitrógeno (NO2):

NO
 +
O
ON
2
   

Puesto que requerimos un número par de electrones para completar ocho, la regla del octeto
no puede cumplirse para todos los átomos en cualquiera de estas moléculas.
Las moléculas con número impar de electrones algunas veces se denominan radicales.
Muchos radicales son altamente reactivos. La razón es que el electrón desapareado tiende a
formar un enlace covalente con un electrón desapareado de otra molécula. Por ejemplo, cuan-
do dos moléculas de dióxido de nitrógeno chocan, forman tetróxido de dinitrógeno en el cual
la regla del octeto se satisface para los átomos de N y de O.

O O O O






 

 









N
+  N 

NN




O O O O



 

 





El octeto expandido
1A
2A 3A 4A 5A 6A 7A
8A
Los átomos de los elementos del segundo periodo no tienen más de ocho electrones de va-
lencia alrededor del átomo central, pero los átomos de los elementos del tercer periodo de la
tabla periódica en adelante forman algunos compuestos en los que hay más de ocho electrones
alrededor del átomo central. Además de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo
también tienen orbitales 3d que pueden formar enlaces. Estos orbitales permiten que un átomo
Negro: los elementos del segundo forme un octeto expandido. Entre los compuestos que poseen este tipo de octeto se encuentra
periodo no pueden tener un octeto
expandido. En color: los elementos
el hexaluoruro de azufre, un compuesto muy estable. La coniguración electrónica del azufre
del tercer periodo y los que les es [Ne]3s23p4. En el SF6, cada uno de los seis electrones de valencia del azufre forma un enla-
siguen pueden tener un octeto ce covalente con un átomo de lúor, de tal forma que hay doce electrones alrededor del átomo
expandido. Los gases nobles por lo
general sólo tienen un octeto
central de azufre:
expandido.


F
F




 F
 
S
F




 F
F 


En el capítulo 8 veremos que estos doce electrones, o seis pares de enlace, se acomodan en
seis orbitales provenientes de un orbital 3s, tres 3p y dos de los cinco orbitales 3d. El azufre
también forma muchos compuestos en los que se cumple la regla del octeto. Por ejemplo, en
el dicloruro de azufre, el S está rodeado por sólo ocho electrones:
El dicloruro de azufre es un líquido
tóxico, de olor pestilente y de color



Cl
S
Cl
rojo cereza (punto de ebullición:
  
59°C).
Los ejemplos 7.9-7.11 se reieren a compuestos que no siguen la regla del octeto.
 7.9 Excepciones a la regla del octeto 243

EJEMPLO 7.9

Dibuje la estructura de Lewis para el triyoduro de aluminio (AlI3).

Estrategia Seguimos los procedimientos que se emplearon en los ejemplos 7.5 y 7.6 para
dibujar la estructura de Lewis y calcular las cargas formales.
Solución Las coniguraciones electrónicas de la capa externa del Al y del I son 3s23p1 y
5s25p5, respectivamente. El número total de electrones de valencia es 3 1 (3 × 7) o 24. Como
El AlI3 tiene tendencia a dimerizarse
el Al es menos electronegativo que el I, ocupa la posición central y forma tres enlaces o a formar dos unidades, como Al2I6.
covalentes con los átomos de I como sigue:


I



A
IAl



I


Observe que no hay cargas formales en los átomos de Al y de I.

Verificación A pesar de que la regla del octeto se satisface para los átomos de I, sólo hay
seis electrones de valencia alrededor del átomo de Al. Así, AlI3 es un ejemplo de octeto
incompleto. Problema similar: 7.62.

Ejercicio de práctica Dibuje la estructura de Lewis para el BeF2.

EJEMPLO 7.10

Dibuje la estructura de Lewis para el pentaluoruro de fósforo (PF5), donde los cinco átomos
de F están enlazados al átomo central de P.

Estrategia Observe que el P es un elemento del tercer periodo. Seguimos el procedimiento

de los ejemplos 7.5 y 7.6 para dibujar la estructura de Lewis y calcular las cargas formales.
Solución Las coniguraciones electrónicas de la capa externa del P y el F son 3s23p3 y
2s22p5, respectivamente, de modo que el número total de electrones de valencia es 5 1 (5 ×
7), o 40. El fósforo es, igual que el azufre, un elemento del tercer periodo y en consecuencia
puede tener un octeto expandido. La estructura de Lewis del PF5 es:


F El PF5 es un compuesto gaseoso



F

 reactivo.


P
F



F


F

Observe que no hay cargas formales en los átomos de P y F.

Verificación Aunque la regla del octeto se cumple para los átomos de F, hay 10 electrones
de valencia alrededor del átomo de P, lo que da lugar a un octeto expandido. Problema similar: 7.64.

Ejercicio de práctica Dibuje la estructura de Lewis para el pentaluoruro de arsénico

(AsF5).

EJEMPLO 7.11

Dibuje una estructura de Lewis para el ion sulfato (SO422), donde los cuatro átomos de O
estén enlazados al átomo central de S.

(continúa)
244 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

Estrategia Recuerde que el S es un elemento del tercer periodo. Seguimos el procedimiento

de los ejemplos 7.5 y 7.6 para dibujar la estructura de Lewis y calcular las cargas formales.

Solución Las coniguraciones electrónicas de la capa externa del S y el O son 3s23p4 y

2s22p4, respectivamente.

Paso 1: La estructura básica del (SO422) es:

O S O
SO2−
4
O

Paso 2: Tanto el O como el S son elementos del grupo 6A, de modo que cada uno tiene seis
electrones de valencia. Incluyendo las dos cargas negativas, en el SO422 debe haber
un total de 6 1 (4 × 6) o 32 electrones de valencia.
Paso 3: Dibujamos un enlace covalente sencillo entre todos los átomos enlazados:


O



S O
O

 


O


En seguida escribimos las cargas formales en los átomos de S y O:

2
O


2
2+
2
 S O
O 


O
 2

Verificación Una de las otras seis estructuras equivalentes para el SO422 es:

O


2
O
2

S O
 


O

El S tiene un octeto expandido en esta estructura, y se considera la más aceptable porque tiene
menos cargas formales. Sin embargo, los detallados cálculos teóricos demuestran que la
estructura más probable es la que satisface la regla del octeto, aunque estén más separadas las
cargas formales. Para los elementos del tercer periodo en adelante, la regla general dicta que
una estructura de resonancia que sigue la regla del octeto sea preferible en lugar de una que
Problema similar: 7.79. tenga octeto expandido aunque lleve menos cargas formales.

Ejercicio de práctica Dibuje la estructura de Lewis del ácido sulfúrico (H2SO4).

Una observación inal acerca del octeto expandido: cuando se dibujan las estructuras de
Lewis de compuestos que contienen un átomo central del tercer periodo y sucesivos, algunas
veces se presenta el caso de que se satisface la regla del octeto para todos los átomos pero
sigue habiendo electrones de valencia que faltan por ubicarse. En tales casos, los electrones
restantes deben colocarse como pares libres en el átomo central. El ejemplo 7.12 muestra este
método.
 Q U Í M I C A
en acción
Sólo diga NO

E l óxido nítrico (NO), el óxido de nitrógeno más sencillo,

es una molécula con número impar de electrones, y por
tanto es paramagnética. El NO es un gas incoloro (punto de
(angina de pecho) ocasionado por una breve interrupción del
lujo sanguíneo al corazón, aunque su forma de acción aún no
se conocía por completo. Ahora sabemos que la nitroglicerina
ebullición de –152°C) que puede prepararse en el laboratorio produce óxido nítrico, el cual provoca que los músculos se re-
haciendo reaccionar nitrito de sodio (NaNO2) con un agente lajen y permite que las arterias se dilaten. En relación con este
reductor como el Fe21 en un medio ácido. aspecto, es interesante observar que Alfred Nobel, el inventor
NO–2(ac) 1 Fe2+(ac) + 2H+(ac) 4 NO(g) + Fe3+(ac) + de la dinamita (una mezcla de nitroglicerina y arcilla, que es-
H2O(l) tabiliza el explosivo antes de usarse), fundador de los premios
que llevan su nombre, padecía un problema cardiaco; no obs-
Entre las fuentes ambientales del óxido nítrico se en- tante, rechazó la recomendación de su médico de ingerir una
cuentran la ignición de combustibles fósiles que contienen pequeña cantidad de nitroglicerina para aliviar el dolor.
compuestos de nitrógeno y la reacción entre el nitrógeno y La idea de que el NO se comporta como una molécula
el oxígeno en el interior de un motor de automóvil a altas mensajera es muy razonable. El óxido nítrico es una molé-
temperaturas cula pequeña y por tanto se puede difundir rápidamente en-
N2(g) + O2(g) 4 2NO(g) tre las células. Se trata de una molécula estable, pero bajo
Los relámpagos también contribuyen a la concentración at- ciertas circunstancias es altamente reactiva, lo cual explica
mosférica del NO. El óxido nítrico expuesto al aire forma su función protectora. La enzima que provoca la relajación
con rapidez un gas color café de dióxido de nitrógeno: muscular contiene hierro por el cual el óxido nítrico tiene una
ainidad alta. El enlace del NO con el hierro es lo que activa
2NO(g) + O2(g) 4 2NO2(g) a la enzima. Sin embargo, en las células, donde por lo gene-
El dióxido de nitrógeno es un componente principal de la ral las moléculas biológicas son moléculas muy grandes, los
contaminación atmosférica. efectos globales de una de las moléculas más pequeñas que
Hace aproximadamente 30 años, mientras estudiaban se conocen no tienen precedentes.
la relajación muscular, algunos cientíicos descubrieron que
nuestro cuerpo produce óxido nítrico para usarlo como neu-
rotransmisor. (Un neurotransmisor es una pequeña molécula
que sirve para facilitar la comunicación entre las células.)
Desde entonces, se ha detectado en al menos una docena de
tipos celulares en varias partes del organismo. Las células
del cerebro, el hígado, el páncreas, el tracto gastrointestinal
y los vasos sanguíneos pueden sintetizar óxido nítrico. Esta
molécula también funciona como una toxina celular para
matar bacterias dañinas. Y eso no es todo: en 1996 se in-
formó que el NO se une a la hemoglobina, la proteína trans-
portadora de oxígeno en la sangre. Sin duda, también ayuda
a regular la presión sanguínea.
El descubrimiento de la función biológica del óxido
nítrico ha hecho posible que se comprenda la forma de ac-
El óxido nítrico es un gas incoloro que se produce mediante la acción de Fe2+
ción de la nitroglicerina (C3H5N3O9) como fármaco. Durante
en una disolución ácida de nitrito de sodio. El gas se burbujea en agua y de
muchos años se habían prescrito tabletas de nitroglicerina inmediato reacciona con el oxígeno para formar NO2, gas color café cuando
para los pacientes enfermos del corazón para aliviar el dolor se expone al aire.

EJEMPLO 7.12

Dibuje una estructura de Lewis del compuesto de un gas noble, el tetraluoruro de xenón
(XeF4) en el cual todos los átomos de F están enlazados con el átomo central de Xe.

(continúa)

245
246 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

Estrategia Observe que el Xe es un elemento del quinto periodo. Para dibujar la estructura
de Lewis y calcular las cargas formales seguiremos el procedimiento de los ejemplos 7.5 y
7.6.
Solución Paso 1: La estructura básica de XeF4 es

F F

Xe
XeF4
F F

Paso 2: Las coniguraciones electrónicas del nivel externo de Xe y F son 5s25p6 y 2s22p5,
respectivamente y, por tanto, el número total de electrones de valencia es 8 + (4 ×
7) o 36.
Paso 3: Dibujamos un enlace covalente sencillo entre todos los átomos enlazados. La regla
del octeto se satisface para los átomos de F, cada uno de los cuales tiene tres pares
libres. La suma de los pares electrónicos libres de los cuatro átomos de F (4 × 6) y
de los cuatro pares enlazantes (4 × 2) es 32. Por tanto, los cuatro electrones restantes
se muestran como dos pares libres en el átomo de Xe:
M M
SF FS
MG M G M
Xee
MD M D M
SF FS
M M
Podemos ver que el átomo de Xe tiene un octeto expandido. No hay cargas formales
Problema similar: 7.63. en los átomos de Xe y F.
Ejercicio de práctica Escriba la estructura de Lewis del tetraluoruro de azufre (SF4).

Resumen de conceptos

1. Los símbolos de puntos de Lewis representan el número de libres, es decir, pares de electrones de valencia que no parti-
electrones de valencia que posee un átomo de un elemento cipan en los enlaces. La distribución de los electrones de
dado. Estos símbolos se usan principalmente para los ele- enlace y los pares libres alrededor de los átomos de una mo-
mentos representativos. lécula se representa por medio de la estructura de Lewis.
2. Los elementos que tienden a formar compuestos iónicos 6. La electronegatividad es una medida de la capacidad de un
tienen valores bajos de energías de ionizacion (como los átomo para atraer electrones en un enlace químico.
metales alcalinos y alcalinotérreos, que forman cationes) o 7. La regla del octeto predice que los átomos forman suicien-
ainidades electrónicas elevadas (como los halógenos y el tes enlaces covalentes para rodearse de ocho electrones
oxígeno, que forman aniones). cada uno. Cuando un átomo unido por enlaces covalentes
3. Un enlace iónico es el producto de las fuerzas electrostáti- cede dos electrones al enlace, la estructura de Lewis puede
cas de atracción entre iones positivos y negativos. Un com- incluir la carga formal de cada átomo como un recurso para
puesto iónico se compone de una red grande de iones donde seguir el rastro de los electrones de valencia. Existen excep-
están balanceadas las cargas negativas y las positivas. En la ciones para la regla del octeto, en particular para los com-
estructura de un compuesto iónico sólido es máxima la fuerza puestos covalentes de berilio, para los elementos del grupo
de atracción neta entre los iones. 3A y para los elementos del tercer periodo y subsecuentes
4. La energía reticular es una medida de la estabilidad de un de la tabla periódica.
sólido iónico. Se calcula por medio del ciclo de Born-Ha- 8. Para algunas moléculas o iones poliatómicos existen dos o
ber, que se basa en la ley de Hess. más estructuras de Lewis con la misma estructura básica
5. En un enlace covalente, dos átomos comparten dos electro- que satisfacen la regla del octeto y son químicamente acep-
nes (un par). En los enlaces covalentes múltiples, dos áto- tables. El conjunto de todas esas estructuras de resonancia
mos comparten dos o tres pares de electrones. Algunos representa con más exactitud a la molécula o al ion que una
átomos unidos por enlaces covalentes también tienen pares sola estructura de Lewis.
 Desarrollo de competencias 247

Términos básicos

Carga formal, p. 236 Enlace covalente polar, p. 229 Estructura de resonancia, p. Regla del octeto, p. 227
Ciclo de Born-Haber, p. 221 Enlace doble, p. 227 239 Resonancia, p. 239
Compuesto covalente, p. 226 Enlace iónico, p. 219 Ley de Coulomb, p. 221 Símbolo de puntos de Lewis,
Electronegatividad, p. 229 Enlace múltiple, p. 227 Longitud de enlace, p. 228 p. 218
Enlace covalente, p. 226 Enlace sencillo, p. 227 Par libre, p. 226
Enlace covalente coordinado, Enlace triple, p. 227
p. 242 Estructura de Lewis, p. 227

Desarrollo de competencias

Símbolos de puntos de Lewis 7.13 ¿En cuál de los siguientes estados el NaCl podría conducir
electricidad? a) sólido, b) fundido, c) disuelto en agua.
Preguntas de repaso
Explique sus respuestas.
7.1 ¿Qué es un símbolo de puntos de Lewis? ¿A qué elemen- 7.14 El berilio forma un compuesto con cloro que tiene la fórmula
tos se aplica principalmente? empírica BeCl2. ¿Cómo podría determinar si el compuesto
7.2 Utilice el segundo miembro de los grupos 1A al 7A de la es iónico o no? (El compuesto no es soluble en agua.)
tabla periódica para mostrar que el número de electrones
de valencia de un átomo de un elemento corresponde al
número de grupo al que pertenece. Problemas
7.3 Sin tomar en cuenta la igura 7.1 escriba los símbolos de 7.15 Entre un catión A1 y un anión B2 se forma un enlace ió-
puntos de Lewis para los átomos de los siguientes elemen- nico. ¿Cómo se alteraría la energía del enlace iónico [vea
tos: a) Be, b) K, c) Ca, d) Ga, e) O, f) Br, g) N, h) I, i) As, la ecuación (7.2)] con los siguientes cambios?: a) duplicar
j) F. el radio de A1, b) triplicar la carga de A1, c) duplicar las
7.4 Escriba los símbolos de puntos de Lewis para los siguien- cargas de A1 y B2, d) disminuir el radio de A1 y B2 a la
tes iones: a) Li1, b) Cl2, c) S22, d) Sr21, e) N32. mitad de sus valores originales.
7.5 Escriba los símbolos de puntos de Lewis para los si- 7.16 Dé las fórmulas empíricas y nombres de los compuestos
guientes iones y átomos: a) I, b) I2, c) S, d) S22, e) P, f) formados a partir de los siguientes pares de iones: a) Rb1
P32, g) Na, h) Na1, i) Mg, j) Mg21, k) Al, l) Al31, m) Pb, y I2, b) Cs1 y SO42-, c) Sr21 y N32, d) Al31 y S22.
n) Pb21.
7.17 Con los símbolos de puntos de Lewis muestre la transfe-
rencia de electrones entre los siguientes átomos para for-
El enlace iónico
mar cationes y aniones: a) Na y F, b) K y S, c) Ba y O, y
Preguntas de repaso d) Al y N.
7.6 Explique qué es un enlace iónico. 7.18 Escriba los símbolos de puntos de Lewis de los reactivos
7.7 Explique cómo la energía de ionización y la ainidad elec- y productos de las siguientes reacciones. (Primero balan-
trónica determinan que los elementos se combinen entre sí cee las ecuaciones.)
para formar compuestos iónicos. a) Sr 1 Se 4 SrSe
7.8 Dé el nombre de cinco metales y cinco no metales que b) Ca 1 H2 4 CaH2
puedan formar compuestos iónicos con facilidad. Escriba
las fórmulas y los nombres de los compuestos que se for- c) Li 1 N2 4 Li3N
marían al combinar estos metales y no metales. d) Al 1 S 4 Al2S3
7.9 Nombre un compuesto iónico que sólo contenga elemen-
7.19 Para cada uno de los siguientes pares de elementos, esta-
tos no metálicos.
blezca si el compuesto binario que forman es iónico o co-
7.10 Nombre un compuesto iónico que contenga un catión y un valente. Escriba la fórmula empírica y el nombre del
anión poliatómicos (consulte la tabla 2.3). compuesto: a) I y Cl, b) Mg y F.
7.11 Explique por qué los iones con carga mayor que 3 rara vez
7.20 Para cada uno de los siguientes pares de elementos, esta-
se encuentran en los compuestos iónicos.
blezca si el compuesto binario que forman es iónico o co-
7.12 El término “masa molar” se introdujo en el capítulo 3. valente. Escriba la fórmula empírica y el nombre de cada
¿Qué ventaja tiene emplear este término cuando estudia- compuesto: a) B y F, b) K y Br.
mos los compuestos iónicos?
248 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

Energía reticular de los compuestos iónicos Problemas

Preguntas de repaso 7.35 Organice los siguientes enlaces en orden creciente de carác-
ter iónico: enlace litio-lúor en el LiF, enlace potasio-oxí-
7.21 ¿Qué es la energía reticular y cómo inluye en la estabili- geno en el K2O, enlace nitrógeno-nitrógeno en el N2, enlace
dad de los compuestos iónicos? azufre-oxígeno en el SO2, enlace cloro-lúor en el ClF3.
7.22 Explique cómo se puede determinar la energía reticular 7.36 Organice los siguientes enlaces en orden creciente de ca-
del compuesto iónico KCl por medio del ciclo de Born- rácter iónico: carbono-hidrógeno, lúor-hidrógeno, bro-
Haber. ¿En qué ley se basa este procedimiento? mo-hidrógeno, sodio-cloro, potasio-lúor, litio-cloro.
7.23 Para cada uno de los siguientes pares de compuestos ióni- 7.37 Cuatro átomos se designan arbitrariamente como D, E, F
cos indique cuál compuesto tiene la energía reticular más y G. Sus electronegatividades son: D = 3.8, E = 3.3, F =
alta: a) KCl o MgO, b) LiF o LiBr, c) Mg3N2 o NaCl. 2.8 y G = 1.3. Si los átomos de estos elementos forman las
Explique su respuesta. moléculas DE, DG, EG y DF, ¿cómo se podrían ordenar
7.24 Compare la estabilidad (en el estado sólido) de los si- estas moléculas de acuerdo con el aumento del carácter de
guientes pares de compuestos: a) LiF y LiF2 (que contiene su enlace covalente?
el ion Li21), b) Cs2O y CsO (que contiene el ion O2), c) 7.38 Enumere los siguientes enlaces en orden creciente de ca-
CaBr2 y CaBr3 (que contiene el ion Ca31). rácter iónico: cesio-lúor, cloro-cloro, bromo-cloro, sili-
cio-carbono.
Problemas 7.39 Clasiique los siguientes enlaces como iónicos, covalentes
7.25 Utilice el ciclo de Born-Haber descrito en la sección 7.3 polares o covalentes, y justiique sus respuestas: a) enlace
para el LiF a in de calcular la energía reticular de NaCl. CC en H3CCH3, b) enlace KI en KI, c) enlace NB en
[El calor de sublimación del Na es 108 kJ/mol y ΔH°f (NaCl) H3NBCl3, y d) enlace CF en CF4.
= 2411 kJ/mol. La energía necesaria para disociar 12 mol 7.40 Clasiique los siguientes enlaces como iónicos, covalentes
de Cl2 en átomos de Cl es de 121.4 kJ.] polares o covalentes y justiique sus respuestas: a) enlace
7.26 Calcule la energía reticular del cloruro de calcio dado que SiSi en Cl3SiSiCl3, b) enlace SiCl en Cl3SiSiCl3, c) enlace
el calor de sublimación del Ca es de 121 kJ/mol y CaF en CaF2, d) enlace NH en NH3.
ΔH°f (CaCl2) = 2795 kJ/mol. (Para más datos, vea las ta-
blas 6.2 y 6.3.) Estructura de Lewis y la regla del octeto
El enlace covalente Preguntas de repaso

Preguntas de repaso 7.41 Sintetice las características esenciales de la regla del oc-
teto de Lewis. Esta regla se aplica sobre todo a los ele-
7.27 ¿Cuál es la contribución de Lewis para entender el enlace mentos del segundo periodo. Explique su respuesta.
covalente?
7.42 Dé una explicación del concepto de carga formal. ¿Las
7.28 Utilice un ejemplo para ilustrar cada uno de los términos cargas formales representan una separación real de car-
siguientes: pares libres, estructura de Lewis, regla del oc- gas?
teto, longitud de enlace.
7.29 ¿Qué diferencia existe entre un símbolo de puntos de Problemas
Lewis y una estructura de Lewis?
7.43 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes molé-
7.30 ¿Cuántos pares libres existen en los átomos subrayados de
culas y iones: a) NCl3, b) OCS, c) H2O2, d) CH3COO2,
los siguientes compuestos? HBr, H2S, CH4
e) CN2, f) CH3CH2NH13 .
7.31 Señale los enlaces sencillo, doble y triple en una molécula
7.44 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes molé-
y dé un ejemplo de cada uno. Para los mismos átomos
culas y iones: a) OF2, b) N2F2, c) Si2H6, d) OH2,
enlazados, ¿cómo varía la longitud de enlace de un enlace
e) CH2ClCOO2, f) CH3NH13 .
sencillo a uno triple?
7.32 Compare las propiedades de los compuestos iónicos y los 7.45 Escriba las estructuras de Lewis para las moléculas si-
compuestos covalentes. guientes: a) ICl, b) PH3, c) P4 (cada P está enlazado a otros
tres átomos de P), d) H2S, e) N2H4, f) HClO3, g) COBr2 (el
Electronegatividad y tipo de enlace C está enlazado a los átomos de O y Br).
7.46 Escriba las estructuras de Lewis para los siguientes iones:
Preguntas de repaso a) O222, b) C222, c) NO1, d) NH14 . Indique las cargas forma-
7.33 Deina la electronegatividad y explique la diferencia entre les.
ésta y la ainidad electrónica. Describa cómo cambia la 7.47 Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas: a)
electronegatividad de los elementos de acuerdo con su po- HCN, b) C2H2, c)SnO2, d)BF3, e)HOF, f) HCOF y g) NF3.
sición en la tabla periódica. Identiique el error en cada una y dé una estructura de
7.34 ¿Qué es un enlace covalente polar? Nombre dos compues- Lewis correcta para la molécula. (Las posiciones relativas
tos que tengan uno o más enlaces covalentes polares. de los átomos son correctas.)
 Desarrollo de competencias 249

a) HCN f) H 7.56 Dibuje tres estructuras de resonancia adecuadas para el
  ion OCN2 y señale las cargas formales.
b) HCCH


CF


c)

O Excepciones a la regla del octeto



OSnO
 
d) 

F

F g) 

F
F Preguntas de repaso
    


B N 7.57 ¿Por qué la regla del octeto no funciona para muchos com-


puestos que contienen elementos del tercer periodo o sub-
F
 F

secuentes en la tabla periódica?



e) HOF 7.58 Dé tres ejemplos de compuestos que no satisfagan la regla

del octeto. Escriba una estructura de Lewis para cada uno.
7.48 La estructura básica del ácido acético, que se muestra en 7.59 Dado que el lúor tiene siete electrones de valencia
seguida, es correcta, pero algunos enlaces son incorrectos. (2s22p5), en principio se podrían formar siete enlaces co-
a) Identiique estos enlaces y explique por qué son inco- valentes alrededor del átomo. Dicho compuesto podría ser
rrectos. b) Escriba la estructura de Lewis correcta para el FH7 o FCl7. Estos compuestos nunca se han preparado,
ácido acético. ¿por qué razón?
H  O 7.60 ¿Qué es un enlace covalente coordinado? ¿Es diferente de



HCCOH un enlace covalente normal?





H Problemas

El concepto de resonancia 7.61 La molécula de AlI3 tiene un octeto incompleto alrededor

del Al. Dibuje tres estructuras de resonancia de la molé-
Preguntas de repaso cula que satisfagan la regla del octeto para los átomos de
7.49 Deina longitud de enlace, resonancia y estructura de reso- Al y de I. Indique las cargas formales.
nancia. ¿Cuáles son las reglas para escribir las estructuras 7.62 El cloruro de berilio en fase de vapor está compuesto de
de resonancia? moléculas discretas de BeCl2. ¿Se satisface la regla del
7.50 ¿Es posible “atrapar” experimentalmente la estructura de octeto para el Be en este compuesto? Si no fuese así,
resonancia de un compuesto para su estudio? Explique su ¿puede formar un octeto alrededor del Be dibujando otra
respuesta. estructura de resonancia? ¿Qué tan razonable es esta es-
tructura?
Problemas 7.63 De los gases nobles, sabemos que sólo Kr, Xe y Rn for-
man algunos compuestos con O y/o F. Escriba las estruc-
7.51 Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes espe- turas de Lewis para las moléculas siguientes: a) XeF2, b)
cies, incluidas todas las formas de resonancia, y muestre XeF4, c) XeF6, d) XeOF4, e) XeO2F2. En cada caso, el
las cargas formales: a) HCO22, b) CH2NO22. Las posicio- átomo central es el Xe.
nes relativas de los átomos son como sigue:
7.64 Escriba una estructura de Lewis para el SbCl5. ¿Esta mo-
O H O lécula obedece la regla del octeto?
7.65 Escriba las estructuras de Lewis para SeF4 y SeF6. ¿Se
H C C N satisface la regla del octeto para el Se?
7.66 Escriba las estructuras de Lewis para los compuestos de la
O H O
reacción
7.52 Dibuje tres estructuras de resonancia para el ion clorato,
ClO32, y señale las cargas formales. AlCl3 1 Cl2 4 AlCl24
7.53 Escriba tres estructuras de resonancia para el ácido hidra-
zoico, HN3. La distribución atómica es HNNN. Indique ¿Qué clase de enlace une al Al y al Cl en el producto?
las cargas formales.
7.54 Dibuje dos estructuras de resonancia para el diazometano, Problemas adicionales
CH2N2. Señale las cargas formales. La estructura básica 7.67 Clasiique las siguientes sustancias como compuestos ió-
de la molécula es nicos o como compuestos covalentes que contienen molé-
culas discretas: CH4, KF, CO, SiCl4, BaCl2.
H
7.68 ¿Cuáles de los compuestos siguientes son iónicos? ¿Cuá-
C N N
les son covalentes? RbCl, PF5, BrF3, KO2, CI4.
H
7.69 Relacione cada uno de los siguientes cambios de energía
7.55 Dibuje tres estructuras de resonancia para la molécula de con uno de los procesos siguientes: energía de ionización,
N2O3 (los átomos están ordenados como ONNO2). Indi- ainidad electrónica, entalpía de enlace y entalpía estándar
que las cargas formales. de formación.
250 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

a) F(g) 1 e2 4 F2(g) 7.82 ¿Cuál de las siguientes moléculas tiene el enlace nitróge-
b) F2(g) 4 2F(g) no-nitrógeno más corto? N2H4, N2O, N2, N2O4. Explique
c) Na(g) 4 Na1(g) 1 e2 su respuesta.
7.83 La mayor parte de los ácidos orgánicos se representan como
d) Na(s) 1 12 F2(g) 4 NaF(s)
RCOOH, donde COOH es el grupo carboxilo y R es el resto
7.70 Las fórmulas de los luoruros de los elementos del tercer de la molécula. (Por ejemplo, R es CH3 en el ácido acético,
periodo son NaF, MgF2, AlF3, SiF4, PF5, SF6 y ClF3. Clasi- CH3COOH.) a) Dibuje una estructura de Lewis para el grupo
ique estos compuestos como covalentes o como iónicos. carboxilo. b) Tras la ionización, el grupo carboxilo se con-
7.71 Utilice los valores de energía de ionización (vea la tabla vierte en el grupo carboxilato, COO2. Dibuje las estructuras
6.2) y ainidad electrónica (vea la tabla 6.3) para calcular de resonancia para el grupo carboxilato.
el cambio de energía, en kJ/mol, para las siguientes reac- 7.84 ¿Cuáles de las siguientes especies son isoelectrónicas?:
ciones: NH14 , C6H6, CO, CH4, N2, B3N3H6.
a) Li(g) 1 I(g) 4 Li1(g) 1 I2(g) 7.85 Las siguientes especies se han detectado en el espacio in-
b) Na(g) 1 F(g) 4 Na1(g) 1 F 2 (g) terestelar: a) CH, b) OH, c) C2, d) HNC, e) HCO. Dibuje
c) K(g) 1 Cl(g) 4 K1(g) 1 Cl2(g) estructuras de Lewis para estas especies e indique si son
7.72 Describa algunas características de un compuesto iónico, diamagnéticas o paramagnéticas.
como KF, que pudieran distinguirlo de un compuesto co- 7.86 El ion amiduro, NH22, es una base de Brønsted. Repre-
valente, como el benceno (C6H6). sente la reacción entre este ion y el agua.
7.73 Escriba las estructuras de Lewis para BrF3, ClF5 e IF7. 7.87 Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes moléculas
Identiique en cuáles de estos compuestos no se cumple la orgánicas: a) tetraluoroetileno (C2F4), b) propano (C3H8),
regla del octeto. c) butadieno (CH2CHCHCH2), d) propino (CH3CCH), e)
7.74 Escriba tres estructuras de resonancia razonables para el ácido benzoico (C6H5COOH). (Para dibujar la estructura
ion azida N32, donde los átomos están ordenados como del C6H5COOH, sustituya un átomo de H en el benceno
NNN. Muestre las cargas formales. con un grupo COOH.)
7.75 El grupo amida es fundamental para determinar la estruc- 7.88 El ion triyoduro (I32) en el que los átomos de I están arre-
tura de las proteínas: glados en línea recta es estable, pero el correspondiente
 O ion F32 no existe. Explique por qué.
 7.89 Compare la entalpía de enlace en el F2 con el cambio de


NC

energía para el proceso siguiente:
H
F2(g) 4 F1(g) 1 F 2(g)
Dibuje otra estructura de resonancia para este grupo.
Muestre las cargas formales. ¿Cuál es la disociación preferente para el F2, desde el
7.76 Dé un ejemplo de un ion o molécula que contenga Al y punto de vista energético?
que a) satisfaga la regla del octeto, b) tenga un octeto ex- 7.90 El isocianato de metilo (CH3NCO) es una materia prima
pandido, y c) tenga un octeto incompleto. para fabricar pesticidas. En diciembre de 1984, el agua que
7.77 Dibuje cuatro estructuras de resonancia razonables para el se iltró en un tanque de una planta química en el que se al-
ion PO3F22. El átomo central de P está enlazado a los tres macenaba esta sustancia produjo una nube tóxica que mató
átomos de O y al átomo de F. Muestre las cargas formales. a miles de personas en Bopal, India. Dibuje las estructuras
7.78 Los esfuerzos para preparar compuestos estables de CF2, de Lewis para el CH3NCO y muestre las cargas formales.
LiO2, CsCl2, PI5 en condiciones atmosféricas han fraca- 7.91 Se cree que las moléculas de nitrato de cloro (ClONO2)
sado. Sugiera alguna explicación. promueven la destrucción de la capa de ozono de la estra-
7.79 Dibuje estructuras de resonancia razonables para los si- tosfera sobre la Antártica. Dibuje una estructura de Lewis
guientes iones: a) HSO24 , b) PO32 2 22
4 , c) HSO 3 , d) SO3 . (Su-
razonable para esta molécula.
gerencia: Vea el comentario del ejemplo 7.11.) 7.92 A continuación se muestran algunas estructuras de reso-
7.80 Los siguientes enunciados son falsos o verdaderos: a) Las nancia para la molécula de CO2. Explique por qué algunas
cargas formales representan la separación real de cargas. de ellas probablemente no son relevantes para describir
b) El valor de ΔH°reacción puede ser estimado a partir de las los enlaces en esta molécula.
entalpías de enlace de reactivos y de productos. c) Todos + −
los elementos del segundo periodo siguen la regla del oc- a)


OCO


c) OC O
  
teto en sus compuestos. d) Las estructuras de resonancia 2+
+ − − −
de una molécula se pueden separar unas de otras.

b) OC
O d) 


O
C
O
  
7.81 Una regla para dibujar las estructuras de Lewis más pro-
bables es suponer que el átomo central invariablemente es 7.93 Para cada una de las siguientes moléculas orgánicas di-
menos electronegativo que los átomos que lo rodean. Ex- buje una estructura de Lewis donde los átomos de carbono
plique a qué se debe esto. ¿Por qué esta regla no se aplica estén enlazados entre sí por enlaces sencillos: a) C2H6, b)
a compuestos como H2O y NH3? C4H10, c) C5H12. Para b) y c), muestre sólo las estructuras
 Problemas especiales 251

en las que cada átomo de C esté enlazado a no más de dos se combinen y formen el tetróxido de dinitrógeno (N2O4).
átomos de carbono. Explique la razón de esto y dibuje cuatro estructuras de
7.94 Dibuje estructuras de Lewis para los siguientes com- resonancia para N2O4 que muestren las cargas formales.
puestos de cloroluorocarbonos (CFC), los cuales son 7.104 Otra posible estructura básica para el ion CO32− (carbo-
parcialmente responsables de la disminución del ozono nato), además de la que se mostró en el ejemplo 7.5, es
en la estratosfera: a) CFCl3, b) CF2Cl2, c) CHF2Cl, O C O O. ¿Por qué no se utiliza esta estructura para repre-
d) CF3CHF2. sentar el ion CO32−?
7.95 Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes moléculas 7.105 Dibuje una estructura de Lewis para el pentóxido de dini-
orgánicas: a) metanol (CH3OH); b) etanol (CH3CH2OH); trógeno (N2O5) donde cada átomo de N esté enlazado a
c) tetraetilo de plomo [Pb(CH2CH3)4], el cual se usa en la tres átomos de O.
“gasolina con plomo”, d) metilamina (CH3NH2), usado en
7.106 En la fase gaseosa, el cloruro de aluminio existe como
el bronceado; e) gas mostaza (ClCH2CH2SCH2CH2Cl),
dímero (una unidad de dos) con la fórmula Al2Cl6. Su es-
un gas venenoso utilizado en la Primera Guerra Mun-
tructura básica está dada por:
dial; f) urea [(NH2)2CO], un fertilizante, y g) glicina
(NH2CH2COOH), un aminoácido.
7.96 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes cuatro Cl Cl Cl



especies isoelectrónicas: a) CO, b) NO1, c) CN2, d) N2. Al Al
Muestre las cargas formales.


Cl Cl Cl
7.97 El oxígeno forma tres tipos de compuestos iónicos en los
que los aniones son óxido (O22), peróxido (O22 2 ) y super-
óxido (O2 Complete la estructura de Lewis y señale los enlaces co-
2 ). Dibuje las estructuras de Lewis de estos io-
nes. valentes coordinados en la molécula.
7.98 Indique qué tan correcto es el enunciado “todos los com- 7.107 Dibuje tres estructuras de resonancia del dióxido de azufre
puestos que contienen un átomo de gas noble violan la (SO2). Indique cuáles son las estructuras más probables.
regla del octeto”. (Sugerencia: Vea el ejemplo 7.11.)
7.99 Escriba tres estructuras de resonancia para a) el ion cia- 7.108 El cloruro de vinilo (C2H3Cl) se distingue del etileno
nato (NCO2) y b) el ion isocianato (CNO2). En cada caso, (C2H4) en que uno de los átomos de H está sustituido por
organice las estructuras de resonancia en orden creciente un átomo de Cl. El cloruro de vinilo se utiliza para prepa-
de importancia. rar policloruro de vinilo, un polímero importante para fa-
7.100 ¿Cuáles son las otras dos razones para elegir la opción b) bricar tuberías. a) Dibuje la estructura de Lewis del cloruro
en el ejemplo 7.7? de vinilo. b) La unidad repetida en el policloruro de vinilo
es OCH2OCHClO. Dibuje una parte de la molécula que
7.101 En el ensayo “Química en acción” sobre el óxido nítrico,
señale tres de estas unidades repetidas.
se dice que éste es una de las aproximadamente diez mo-
léculas estables más pequeñas que se conocen. Con lo que 7.109 Entre los anestésicos inhalados comunes están:
se ha aprendido hasta ahora, escriba todas las moléculas halotano: CF3CHClBr
diatómicas que conozca, nómbrelas y dibuje sus estructu- enlurano: CHFClCF2OCHF2
ras de Lewis.
isolurano: CF3CHClOCHF2
7.102 La longitud del enlace NOO en el óxido nítrico es de 115
pm, lo cual es intermedio entre un enlace triple (106 pm) metoxilurano: CHCl2CF2OCH3
y uno doble (120 pm). a) Dibuje dos estructuras de reso- Dibuje las estructuras de Lewis de estas moléculas.
nancia para el NO y explique su importancia relativa. b) 7.110 Un estudiante de su grupo airma que el óxido de magne-
¿Es posible dibujar una estructura de resonancia que tenga sio en realidad está compuesto por iones Mg1 y O2, no
un enlace triple entre los átomos? por iones Mg21 y O22. Sugiera algunos experimentos con
7.103 Aunque el dióxido de nitrógeno (NO2) es un compuesto los que usted pudiera demostrar que su compañero está
estable, hay la tendencia para que dos de estas moléculas equivocado.

Problemas especiales

7.111 El ácido sulfúrico (H2SO4), el producto químico industrial difícil de condensar. Por otro lado, el trióxido de azufre
más importante del mundo, se prepara mediante la oxida- primero se disuelve en ácido sulfúrico a 98% para formar
ción del azufre para convertirlo en dióxido de azufre y óleum (H2S2O7), el cual, por tratamiento con agua, se con-
después en trióxido de azufre. A pesar de que el trióxido vierte en ácido sulfúrico concentrado. Escriba las ecuacio-
de azufre reacciona con agua para formar el ácido sulfú- nes para todos los pasos y dibuje la estructura de Lewis
rico, forma inas gotas de H2SO4 con vapor de agua que es del óleum con base en el análisis del ejemplo 7.11.
252 CAPÍTULO 7 Enlace químico I: Conceptos básicos

7.112 En 1999 se preparó un ion raro que contenía sólo nitró- 7.113 Dé una breve descripción de los usos médicos de los si-
geno (N15 ). Dibuje las tres estructuras de resonancia del guientes compuestos iónicos: AgNO3, BaSO4, CaSO4, Kl,
ion, mostrando las cargas formales. (Sugerencia: Los áto- Li2CO3, Mg(OH)2, MgSO4, NaHCO3, Na2CO3, NaF, TiO2,
mos de N se unen en forma lineal.) ZnO. Necesitaremos investigar en Internet algunos de es-
tos compuestos.

Respuestas a los ejercicios de práctica

7.1 T Ba T 1 2 T H 4 Ba21 2H S2 (o BaH2) 7.9 



F
Be
F
 
[Xe]6s2 1s1 [Xe] [He]
7.2 a) iónico, b) covalente polar, c) covalente 

F O


F


O 

7.10 

FAs







7.11 HOSOH
2 





7.3 


N
O


 F
 7.4 HCOH
S
C
S  7.5 O
  F

 O

N
O
7.6 O

2 7.7 H
CN

 


2 2 + 22 F F
7.8  










































SCN   S
C N S C
 N 7.12





S

   
 

F F
La primera estructura es la más importante; la última, la me-


nos importante.