Laboratorio 4.

Volumetría de precipitación; análisis de cloruros

1
Química Farmacéutica 2 Química Farmacéutica.
1,2
Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Departamento de Ciencias Químicas,
Laboratorio de Análisis Químico.
Santiago de Cali, 19 noviembre del 2020.

Resumen

En el presente informe, mediante la volumetría de precipitación se realizó se determinó

cuantitativamente los cloruros presentes en una muestra problema. Para ello, se utilizaron
tres procesos los cuales son Mohr, Fajans y Volhard. Estos procesos son de gran importancia
debido a que el ion cloruro se presenta con más frecuencia en las disoluciones con las que
trabajan los químicos. Terminando estos procesos, se llevó a cabo un análisis de los posibles
factores de error que pudieron afectar el proceso, lo que permite evidenciar cuál de los tres
métodos es más exacto y preciso. Se llegó a la conclusión de entre los procesos que el
método de volhard no es ventajoso puesto que requiere mayor cantidad de tiempo con
respecto al reposo y también durante sus procesos además necesita de más materiales para
llevarse a
cabo, el método más exacto es Fajans. hace reaccionar el titulante, en este caso,
nitrato de plata o tiocianato de potasio,
con el analito para formar un precipitado y
Introducción por medio del volumen utilizado, calcular
la cantidad de cloruros de una muestra.
Los cloruros son una de las sales que se Estas titulaciones se conocen como
presentan en mayor cantidad en todas las titulaciones argentométricas cómo, por
fuentes de abastecimiento de agua y de ejemplo, los métodos utilizados durante
drenaje. El ion cloruro está ampliamente esta práctica, el de Mohr, Fajans y
distribuido en la naturaleza, Volhard, los dos primeros son métodos
principalmente formado parte del cloruro directos y el último indirecto o también
de sodio. En el agua el contenido de llamado por retroceso. El método de
cloruro puede ser de 250mg/L y suele Mohr, consiste en la utilización de
encontrarse junto el catión sodio. También cromato de potasio (K2CrO4) como un
puede encontrarse aguas con 1000 mg/L indicador en la determinación de iones
de cloruros y en este caso los cationes cloruro, que al reaccionar con el ion plata,
predominantes son calcio y magnesio. Por forman un precipitado de cromato de plata
esta razón, para hacer una determinación (Ag2CrO4) que da un color rojo ladrillo.
de cloruros, se debe tener en cuenta, que El método de Volhard, se utiliza una
los materiales se deben lavar muy bien con solución patrón de ion tiocianato para
agua destilada, para no alterar los realizar la valoración, en este método, el
resultados. hierro sirve como indicador; de modo
Para determinar cloruros se utilizan que la reacción se debe llevar a cabo en
titulaciones por precipitación, es decir, se medio ácido, de lo contrario el hierro
(Fe+3 ) se precipitaba como un óxido
hidratado. En el método de Fajans se 0,105L6 AmgoNl OAgNO31 mol AgCl 1 mol Cl− ×
utiliza la diclorofluoresceína para
conocer la cantidad de cloruro presente × 1 mol AgNO × 1 mol AgCl
3 3
en la muestra problema.
35,45 g Cl− 1000 mg mg Cl− 1 mol Cl− × 1 g =
3743,52mL AgNO3
Resultados y cálculos

1. Estandarización de la solución
Muestra 2
AgNO3

0,0540 g NaCl × 518 ,m44o lg N NaaCCll × 1

Patron Volume [ AgNO3 1 m mool ld dee A NgaNCOl3 ×
Muestra Primario n
(g) NaCl AgNO3 ] 1 × 1000 ml = 0,0983 M AgNO
mol/L
(mL) 9,4 ml AgNO3 1L 3

1 0,0558 9,2 0,1056

2 0,0540 9,4 0,0983 0,098L3 AmgoNl OAg3NO3 × 11 m mool lA AggNCOl3 ×

11 m mool lA CglC−l ×
Promedio NA NA 0,1019
Tabla 1. Datos de los gramos pesados de 35,45 g Cl− 1000 mg mg Cl− 1 mol Cl− × 1 g =
3484,735 mL AgNO3
NaCl, obtenido al estandarizar
AgNO3 y su concentración Porcentaje de error

|valor teórico − valor experimental|

Molaridad de AgNO3 Vohr = valor teórico
mg Cl−
mL AgNO3 Ecuación (1) Ecuación (3)

| 0,10109,1− 0,1| × 100% = 1,9%

Ag+ + Cl− → AgCl (s) Ecuación (2)
Ecuación 3
x masa = 0 ,0568+20,0540 = 0,0554 g
Desviación estándar
2 Para
NaClgarantizar
+ AgNO3 → que la concentración es NaCl
0,1 M se procedió estandarizar, a
continuación se encuentran las Valor Promedio
0,0554 g NaCl × 518 ,m44o lg N NaaCCll × 1
concentraciones calculadas de AgNO3 1 m mool ld dee A NgaNCOl3 ×
Muestra 1 con los datos obtenidos de la Tabla 1.
13 × 10010L ml = 0,1019 M AgNO3
9,3 ml AgNO
0,0568 g NaCl × 518 ,m44o lg N NaaCCll × 1
1 m mool ld dee A NgaNCOl3 ×
0,102 mol AgNO3 1 mol AgCl 1 mol Cl−
1 × 1000 ml = 0,1056 M AgNO
9,2 ml AgNO3 1L 3
 0,101L9 AmgoNl OAg3NO3 1 mol
KSCN3 × 10,9 mL1 KSC × 0,01 L ×
1 mol AgNO

× 10010LmL = 0,100 M KSCN

∑ 1
n ( x1 −x)
2

SR = = √ n−1
X
S
x Ecuación Muestra 2
(4)
0,1019 molAgNO3 1 mol KSCN 1
Porcentaje de error
x = 0,100+20,101 = 0,1005
| 0,09309,1− 0,1| × 100% = 6,1%

Desviación estándar
∑xi = 0,100 + 0,101 = 0,201
Promedio KSCN

0,1019 molAgNO3 × 0,01 L × 11 mmooll

−3 AKgSNCON3 ×
SR = 5,16 × 10 → 0,516%
L AgN O 3
1
100 0 mL
10,85 mL KSCN × 1 L = 0,0939 M
2. Estandarización de solución de KSCN
KSCN

Muestra x = 0,100+20,101 = 0,1005

Volumen
KSCN M
titulación (mL)

1 10,9 0,100
∑xi = 0,100 + 0,101 = 0,201
2 10,8 0,101

Promedio 10,85 0,0939

Tabla 2. Volúmenes usados de
KSCN en titulación para
SR = 7,071 × 10−4 → 0,071%
estandarización de KSCN y su
concentración obtenida. 3. Determinación de cloruros por el
KSCN + AgNO3 → AgSCN + NO3− método de Mohr

Ecuación (5) muestra Volumen V. Cl g/L

AgNO3 AgNO3
Muestra 1 titulación -
(mL) Blanco
 1 13,8 13,6 4, 913 Intervalos de confianza

2 13,9 13,7 4,949

μ = x ± ts√ n Ecuación (8)
Promed 13,85 NA 9,862
io
En esta ocasión se tomó un intervalo de
N Tabla 3. Volumen de AgNO3 en
confianza de 95%
titulación para el método de
Mohr.
Blanco
4. Determinación de cloruros el
Repetición Volumen AgNO3 de
L AgNO3 × 0,01 L × 1 mol AgNO3 ×
10,8 mL KSCN titulación (mL)

1 M KSCN
× 10010LmL = 0,101 0,2 mL

Tabla 4.Volumen de titulación de método Volhard

AgNO3 utilizado en el blanco para el 13,8 mL AgNO3
Volumen titulación mL
método de Mohr. Muestra

1 12,6
Reacción Utilizando la concentración de AgNO3
.
AgNO3 + NaCl → AgCl + Na+ + NO3− Tabla
Ag+ + Cl− → AgCl 1 mol Cl
0,1019 mol AgNO3 − titulació
Ecuación (6) 1L × 0,0136 L AgNO3 × 1 mol AgNO3

Muestra 1
Primero se debe restar volumen del 0,1 M
blanco para realizar
1 mol Cl la corrección
0,010L del moles Cl + 0,100 L KSCN × 12,6mL × 1000mL
método.
moles Cl− = 1,24 × 10−3
V . AgNO3Muestra 2 = V real AgNO3
− V .Blanco
Ecuación (7)

13,9 mL AgNO3 − 0,2mL = 13,7 mL AgNO3

∑xi = 0,874 + 0,880 = 9,862
Las
Utilizando la concentración de AgNO3 métodos de cuantif
SR = 0,0254 → 2,54%
0,1019 m1o Ll AgNO3 × 0,0137 L AgNO3 × 1 m1 oml o A

reaccionar completamente con el analito

que en este caso son los iones Cl− . Los
Desviación estándar relativa métodos de valoración incluye un grupo
de métodos de análisis basados en la
determinación de la cantidad de un
x = 4,913+24,949 = 4,931 reactivo de concentración conocida que
se

35,45 g C−l− 1 ×= 4,949 gCl−/L concentración conocida necesaria para ×

requiere para reaccionar completamente los iones plata se ve instigada, por lo tanto
con el analito. su coloracion pasa a un color rosa. Al
La solución estándar es un reactivo de darse esta coloración se dice que todos los
concentración conocida, se determina por iones cloruro han formado cloruro de
estandarización, en esta ocasión se le plata. Por lo tanto, como la relación
realizó estandarización de las soluciones estequiométrica en el cloruro de plata es
titulantes el AgNO3 y KSCN. Donde el 1:1, se puede decir que los moles de plata
resultado obtenido para AgNO3 fue consumidos son equivalentes a los moles
aproximado al valor teórico dado de cloruro en solución.
inicialmente de 0,1 M, al realizar las
estandarización arrojó un promedio de En el método de Mohr para hacer la
0,1019M, valor bastante cercano y exacto corrección se debe aplicar a los
al valor teórico, se puede corroborar que la resultados de la valoración y para
solución proporcionada si contenía una determinar la cantidad de cloruros
concentración molar de 0,1. presentes en el agua esto con el fin de
precisar que la cantidad de cloruros a
Mediante las soluciones estándar se obtener solo sean del cloruro de sodio y
procedió a realizar la cuantificación de no de la solución con el agua, ademas, el
cloruros mediante la titulación métodos metodo de Mohr debe realizarse en una
directos Fajans, Morh y por método solución de pH 7-10. La funcion del
indirecto o por retroceso como Volhard. indicador de cromato de potasio
En el método de Fajans se utilizó (K2CrO4) es de asociarse la primer
fluoresceína como indicador y es de exceso de ion plata formando Ag2CrO4
adsorción, es un compuesto orgánico que y logrando un precipitado de color rojo
se adsorbe o desorbe de la superficie del anaranjado, es decir que al momento de
sólido en una valoración de precipitación. que se acaban los iones cloruro (Cl- ) por
Idealmente, la adsorción o desorción la formacion de AgCl en solucion el ion
ocurre cerca del punto de equivalencia y plata (Ag+ ) toma los iones cromato
produce no solo un cambio de color sino (CrO4- ), aquello se debe a que el
también la transferencia de color desde la cloruro de plata es menos soluble que el
disolución al sólido o viceversa (Skoog, cromato de plata. debe agregarse anión
2015). Al comenzar la titulación los iones cromato en esta concentración para que
plata se ven atraídos aparezca el precipitado rojo justo
electromagnéticamente por los iones después del punto de equivalencia. Sin
cloruro, de manera que estos formaron la embargo, esa concentración tan alta
sal de cloruro de plata (AgCl). Al proporciona al medio de valoración un
formarse la masa de cloruro de plata, los color amarillo tan intenso, que dificulta
iones de plata siguen atrayendo a los iones la detección del color rojo del
cloruro, pero al momento en que ya no hay precipitado. Por ello, normalmente se
iones cloruro en solución, es decir, ya usan concentraciones inferiores de
todos formaron cloruro de plata, dichos cromato, refiriéndose por tanto a un
iones de plata atraen al ion fluoresceinato. exceso de reactivo para detectar el color
Que en su estado normal es de color rojo. Este exceso se corrige con la
amarillo verdoso, pero al ser atraido por valoración de un blanco, la cual
garantiza que el agua no aporte iones yoduro con ion plata, debido a la intensa
cloruro ( Parra, 2015). coprecipitación que tiene lugar sobre el
En esta titulación se obtuvo una yoduro de plata. Para este caso en
desviación estándar de 2,54 % es un particular existen otros métodos más
porcentaje bajo por lo que se puede adecuados y tampoco se aplica el método
detemrinar que se obtuvieron pocos a la determinación de halógenos libres,
errores mediante el experimento, que puede realizarse del mismo modo por
posiblemente entre los errores pueden ser mejores procedimientos. También se
errores sistemáticos. El límite de evidencia que en un punto específico fue
confianza indica que la muestra de mayor que la solubilidad del sistema, esto
cloruros se encuentra entre el rango ocurre porque no se siguen los pasos
(4,715g/L-5,147g/L) mostrando una elementales, para una perfecta dilución
variabilidad un poco alta. que son: agitación constante, titular en
caliente y agregar el titulante lentamente.
En el método de Volhard se usa Fe (III) Si no se hacen estos pasos lo que ocurre es
como indicador. Cuando se agrega nitrato que el proceso de nucleación se va a
de plata (AgNO3), se precipita cuando pronunciar más que el proceso de
todos los cloruros formaron AgCl, para crecimiento. Aunque en el método de
producir la precipitacion de los iones plata Volhard se pueden presentar más errores
en exceso y luego de que todos los iones porque en este la formación de coloides es
plata queden en una cantidad minima, inminente y esto afecta el filtrado.
aparece el acomplejamiento de tiocianato, Además de eso, se debe tener cuidados
provocando el cambio de color en la para la preservación y preparación de la
solucion, ya que el tiocianoferrato (II) solución de AgNO3, estos son
ferrico (Fe (FeSCN)3), es soluble y se mantenerlo en un lugar fuera del alcance
evidencia la solucion de un color rojo de la luz, puesto que es una sustancia
ladrillo. Esta titulación se da en medio fotosensible y al exponerse a la luz
ácido, puesto que para el caso de puede descomponerse y por ende alterar
determinación de un anión, se hace ácida la efectividad de los resultados
con HNO3, se agrega un exceso de esperados, también al manipularlo debe
solución de AgNO3 para precipitar el tener mucha precaución, ya que este es
anión y se valora por retroceso el exceso altamente corrosivo.
de Ag+ , con solución patrón de tiocianato
de potasio KSCN, el indicador es el Fe 3+ ,
que proporciona color rojo a la solución. Conclusiones
Esta titulación se da en medio ácido para
-Los metodos de estandarizacion
evitar la producción de hidróxido férrico,
utilizados en la practica, son una
el cual es muy soluble y no permitirá la
herramienta de gran utilidad en el
formación del complejo.
laboratorio analasis quimico tal punto
También se pueden tener las formas
que puede considerarse el mas comun de
oxidadas de los haluros por medio de
todos los metodos, y permite observar
tratamientos con sulfato o nitrito,
de la mejor manera posible el punto de
valorando después el haluro con ion plata,
equivalencia de la reaccion en el que se
de la forma usual. Rara vez se valora el
da el cambio de color.
- Es de gran importancia el trabajo con
reactivos estériles, de la igual forma los
instrumentos puestos que una mínima
contaminación de estos, de otra forma
los resultados obtenidos serán inexactos
e imprecisos.
-El método de Mohr fue menos exacto que
los demás, el método de Volhard es más
propenso de presentar más errores con
respecto a los otros métodos porque en
este hay que hacer filtrado, lavado y
acidificación (evitar hidrólisis del Fe+3 ) y
además no se determina la cantidad de
cloruros directamente y el método de
Fajans es el método más exacto de los tres
métodos.
-Los errores de sobresaturación se pueden
evitar fácilmente si se tiene en cuenta la
agitación, el calentamiento y la agregación
del titulante lentamente.

Bibliografía

Ayres, G. (1970). Análisis químico

cuantitativo. Harla Ed.

Mosquera Salcedo, C. (2020). Volumetria

de precipitacion; análisis de cloruros.
Universidad Icesi.

Parra, L. B. (2015). Metodo Mohr. Juliaca:

Universidad Andina.

Skoog, D. A. (2015). Fundamentos de

química analitica. Mexico D,F :
Cengage learning.