La realcalinización y la extracción electroquímica de los

cloruros en las construcciones de hormigón armado

LUCA BERTOLINI*, FABIO BOLZONI*, BERNHARD ELSENER**, PIETRO PEDEFERRI* y CARMEN ANDRADE***

(*) Dipartimento di Chimica Fisica Appiicata, Politécnico di Milano, Milano. ITALIA

Inedia de recqíción: 7-11-96 (**) Institut for BaustofTe, WerkstofTchmie und Korrosion, ETH Politécnica Federal de Zurich. SUIZA
Fedia de aceptación: 25-V-96 (***) Instituto "Eduardo Torroja", CSIC-Madrid. ESPAÑA

RESUMEN SUMMARY
Se presentan técnicas electroquímicas de realcanización y Realkalisation and electrochemical chloride removal
extracción de cloruros, desarrolladas con el fin de techniques, developed for rehabiliting carbonated and
rehabilitar estructuras carbonatadas y que contengan chloride-containing structures, are presented. Electrolysis
cloruros. Se discuten y comparan los mecanismos y and electromigration mechanisms and consequences as well
consecuencias de la electrólisis y la electromigración, asi as electrochemical conditions at the reinforcement surface
como las condiciones electroquímicas en la superficie de las are discussed and compared with cat hodic protection ones.
armaduras con los de protección catódica. Se comentan, Furthermore, possible side effects are commented.
también, los posibles efectos secundarios.

1. INTRODUCCIÓN pero no se pueden considerar todavía de rutina porque

algunos aspectos, como por ejemplo la eficiencia al variar
La realcalinización y la extracción electroquímica de los el tipo de hormigón y la geometría de la estructura o los
cloruros son dos técnicas de reparación de obras de efectos secundarios a largo plazo, no son todavía
hormigón armado dañadas por corrosión de armaduras. completamente conocidos.
Se pueden aplicar respectivamente a estructuras
carbonatadas o contaminadas por cloruros y pueden El esquema operativo de estas técnicas es igual al de la
restaurar, en el hormigón en contacto con las armaduras, protección catódica (Fig. 1 ): se impone una circulación de
los valores de pH y de concentración de cloruros que corriente continua entre un adecuado dispositivo anódi-
permitan la repasivación del acero. co, conectado al polo positivo de una fuente de corriente
y las armaduras, conectadas al polo negativo, ftmcionando,
Ambas técnicas ya han superado la fase de laboratorio y por ello, catódicamente. Sin embargo, a diferencia de la
mostrado su eficacia sobre diferentes estructuras reales. protección catódica, que tiene que operar desde el momen-

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 disminución del potencial (ver [13]), las dos nuevas
técnicas aprovechan los efectos de modificación química,
inducidos por las reacciones anódicas y catódicas y por la
electrodifusión.

3. REACCIONES ELECTROQUÍMICAS EN
LA SUPERFICIE DEL ÁNODO Y DE LAS
ARMADURAS

Las principales reacciones que se producen son las que

inducen la electrólisis del agua, además de poder producir-
se otras reacciones en ñxnción, por ejemplo, del tipo de
Hormigón ánodo que se utilice. En base a la Figura 1, se pueden
Ánodo en disolución esquematizar los siguientes procesos.
alcalina Armaduras

Fig, 1.- lisqucma defimcioQamientode las técnicas de realcalinización y E n el ánodo:

extraccicii electroquímica de los clomros
La electrólisis del agua da lugar al desprendimiento de
oxígeno, según una de las dos reacciones:
to en que se aplica hasta al final de la vida de servicio de
la estructura, los tratamientos de realcalinización y de 2OH--O2 + 2H* +2e [1]
extracción electroquímica de los cloruros duran un tiem- 2}ip-0^ + 4W+ 4e-
po limitado (variando de una semana a tres meses).
Consecuentemente, el dispositivo anódico, que en el caso lo que además provoca la acidificación del entorno (anolito).
de laprotección catódicaes parte integrante de la estructura, En medios alcalinos (pH>10) prevalece la [1], mientras
en el caso de la realcalinización y de la extracción que es predominante la [V] en pH<10 (medios
electroquímica de los cloruros se aplica provisionalmen- carbonatados).
te en el exterior de la misma, siendo "retirado" al finalizar
la operación. Si además hay contaminación por cloruros, y el ánodo es
muy polarizáble (por ejemplo, titanio), entonces también
En la literatura se encuentran diferentes publicaciones se puede producir la formación de cloro gas, según:
sobre el tema [1-13]. En la redacción de ésta se ha hecho
referencia, en particular, a [1] y [8] para los aspectos 2C1-C1 +2e- [2]
generales, y a [13] en lo que concierne a la comparación
con la protección catódica. Este gas es conocido por su carácter fuertemente tóxico,
por lo que no se podrá realizar una extracción de cloruros,
por ejemplo, en lugares cerrados donde exista el riesgo de
2. LAS M O D I F I C A C I O N E S INDUCIDAS P O R acumulación de este gas.
EL PASO DE LA C O R R I E N T E
Además, si el ánodo no es de un material noble, se
El paso de la corriente a través del hormigón entre el corroerá, según:
dispositivo y las armaduras provoca:
Me-Me*""+ne' [3]
- disminución del potencial de las armaduras (se hace más
catódico); lo que dará lugar a la formación de óxidos, con cuya
generación hay que contar al diseñar el conjunto del
- reacciones electroquímicas en la superficie del ánodo y sistema.
de las armaduras;
En el cátodo:
- electrodifusión (migración) de iones en la solución de los
poros del hormigón. La electrólisis del agua dará lugar a la formación de
hidrógeno:
Mientras la protección catódica proporciona,
principalmente, los beneficios que tienen que ver con la 2R,0+2e -20H- + H^ [4]

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Esta reacción es la que provoca, pues, la alcalinización del Este cociente depende, en primer lugar, del número de los
entorno de la armadura, fenómeno que igualmente se portadores de la especie iónica Xi en disolución y, por
puede producir si se utilizan menores densidades de tanto, de su concentración. En consecuencia, no contribuyen
corriente (como la de la protección catódica), y sólo se prácticamente al transporte las especies iónicas presentes
alcanza a inducir la reducción del oxígeno atmosférico: en pequeñísimas concentraciones. Por ejemplo, en me-
dios alcalinos, la fracción de corriente transportada por
'ÁO^ + up + 2e —20H los iones W es comparativamente despreciable, ya que es
[5]
bajísima su concentración.
Con relación a la reacción [4], es importante resaltar
El número de transporte depende también de la movilidad,
también que el hidrógeno puede producir unafragilización
definida como la velocidad que la especie toma bajo la
de la armadura, fenómeno irrelevante para el caso del
acción de un campo eléctrico unitario.
hormigón armado, pero de efectos negativos en el caso del
pre y postensado. Es por ello, por lo que no se recomien-
Desgraciadamente, en el caso del hormigón, no se conoce
da aplicar estas técnicas en este tipo de estructuras.
la movilidad de los diferentes iones presentes en la
disolución, que podría depender, asimismo, de
Comparando las reacciones [1 ]/[!'] y [4] (que son las
interacciones con las paredes, de una forma parecida a lo
predominantes, en general, pues corresponden a la
que ocurre en una disolución en el interior de una
electrólisis del agua), puede deducirse fácilmente que,
membrana. De cualquier forma, a efectos ilustrativos, en
como el número de electrones intercambiados en el ánodo
ausencia de datos mas precisos, se pueden considerar los
y cátodo debe ser el mismo, se producirá el doble de
moléculas de hidrógeno que de oxigeno cuando la reacción datos de movilidad que se miden en las disoluciones y en
predominante sea la [1']. condiciones de dilución infinita.

Para los iones de mayor interés para el transporte de

corriente en el hormigón, la movilidad a dilución infini-
4. PROCESOS EVDUCIDOS POR LA
ta de los siguientes iones es (en cm^s'V"0:
CORRIENTE EN EL HORMIGÓN ENTRE
ÁNODO Y CÁTODO OH-= 2,05 X 10-^
Na^ = 5,2x 10-^
Para que se produzca paso de corriente entre ánodo y
K^ = 7,6 X 10-^
cátodo, la carga debe ser transportada por el electrólito
Cl- = 7,9x 10-^
(hormigón). Para ello se produce el movimiento de los
l/2Ca2" = 6,2x 10-^
iones que existen en al fase contenida en los poros del
HC03-=4,6x 10-^
hormigón bajo la acción del campo eléctrico. La carga es
transportada:
Valores de números de transporte, cercanos y similares a
estos, han sido estimados por Polder y Van Der Rondel
-parte por los iones positivos que se mueven en la mis-
[1], por Page [2] y por Andrade [16]. Polder valora, para
ma dirección del campo, es decir hacía el cátodo (en
morteros con 1% de cloruros (en peso con respecto al
nuestro caso hacia las armaduras);
cemento) añadidos, como por ej. cloruro calcico,
aproximadamente 0,22 y 0,44 el número de transporte
- y parte por los iones negativos que se mueven en
para Cl- y OH-, respectivamente. Paraadiciones inferiores,
dirección opuesta, es decir, hacía el ánodo (en nuestro caso
tales que la proporción C1-/OH" disminuye al valor crítico
se alejan de las armaduras).
de 0,6, el número de transporte de cloruros baja a 0,12.
Además, Polder, encuentra que el número de transporte
La corriente total se puede expresar como suma de las
varía con el perfil de concentración de cloruros, pasando
corrientes transportadas por los diferentes iones:
de los estratos mas exteriores a los mas internos. Un
hormigón (fabricado con cemento Portland), puesto en
C=(C„ + C^ + C,,+ + CJ contacto por 6 meses con una disolución de cloruro sódico,
presenta un número de transporte para los cloruros de
donde C^ es la corriente transportada por la especie iónica 0,44, 0,15 y 0,07, a profiíndidades de 10, 20 y 30 mm
X. respectivamente [1]. Page valora, para morteros con 2%
de cloruros (añadidos como NaCl), el número de transporte
Se conoce como número de transporte t^ de la especie del ion Cl' como 0,26 y 0,3 8, para un cemento normal y un
iónica X, la fracción de la corriente transportada esta cemento sulfato-resistente (es decir, sin aluminato
especie, es decir: tricálcico), respectivamente. Andrade y colaboradores, en
ensayos de migración, encuentran valores alrededor de
^=^J^ [6] 0,35-0,40 [16].

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Evolución de la composición de la fase acuosa de los eficacia del tratamiento, que sólo alrededor de un 30% de
poros del hormigón la corriente se invierte en extraer los cloruros.

A continuación se analiza la disolución presente en los -En el caso de hormigón carbonatado, su fase acuosa se
poros de hormigones en diferentes situaciones: puede considerar constituida por una disolución muy
diluida de pH poco superior a 8 [17] que contiene,
-Si el hormigón no está carbonatado ni tiene cloruros, ñmdalmentalmente, álcalis (Na', K ^), HCO 3-y CO 3 .
esta disolución contiene iones Na"^, K^ y OH" (los iones Siendo la disolución próxima a la neutralidad, la
Ca ^^ y SO^" se desprecian al estar en concentraciones muy concentración de los iones W y OH" es de 10"^ mol/1, por
pequeñas). La aplicación de la corriente induce un aumen- lo que las especies que participen en el transporte de la
to del contenido de álcalis en el hormigón (OH" y, por corriente serán aquellas que estén en proporciones
tanto, la de Na^ y K ^) desde una centena hasta algunas comparativamente superiores. Suponiendo que, por
centenas de mM/1 y, por tanto, el pH pasa de 13 a 13,5. Se ejemplo, solamente los iones HC03"y Na^ transportan la
puede, pues, asimilar esta disolución a una disolución carga eléctrica, la contribución al transporte será:
alcalina constituida sólo por NaOH, donde la corriente es
transportada por lo iones positivos Na"^ y negativos OH". para los iones HCO3-, n° transporte: 4,7/(4,7+5,2) = 0,48
Siendo las dos especies iónicas presentes iguales en
concentración y la movilidad del OH" casi cuatro veces para los iones Na^ n° transporte: 5,2/(4,7+5,2) = 0,52
mayor que la del Na"^ /K ^ (el número de transporte de los
OH" es 0,8 y el de Na'^/K^ es 0,2); en hormigón no Cuantificación del fenómeno
carbonatado y no contaminado por cloruros la contribución
de los hidroxilos (OH) al transporte de la corriente es, Si bien una cuantificación rigurosa de la realcaliniza-
aproximadamente, cuatro veces mayor que la de los iones ción producida no es posible sin delimitar bien la
positivos Na^ y K"^. contribución de cada una de las reacciones que se pueden
producir en paralelo en cada electrodo, a continuación se
-En el caso de un hormigón contaminado por cloruros, describirán ejemplos hipotéticos, para una mejor
la composición de la disolución en el interior de los po- comprensión del fenómeno.
ros depende del tipo y de la concentración de cloruros (por
ejemplo de sodio o de calcio), pero también de la cantidad Todos los casos se esquematizan en las Figuras 2, 3 y 4,
y del tipo de cemento utilizado (cloruros libres). Suponien- donde se ha supuesto que el ánodo es titanio y el cátodo la
do que la sal contaminante sea cloruro sódico, una armadura, y que las únicas reacciones que se producen son
disolución típica, presente en los poros de un hormigón las relativas a la electrólisis del agua (la [V] y la [4]).
en condiciones de despasivar las armaduras, contiene una
concentración de cloruros, al menos 0,6 veces la de OH Si suponemos que el proceso anódico es el desprendimien-
(relación [Cl]/[OH] 0,6). Es decir, por ejemplo, para una to de oxígeno a partir del agua [V] y el catódico el
concentración de contaminante (NaCl), doble de la desprendimiento de hidrógeno [4]:
concentración de NaOH presente. La contribución al
transporte de las diferentes especies podrá ser, por tanto:
-en la superficie del titanio, 10 moléculas (por ejemplo) de
agua producirán 5 moléculas de oxígeno y 20 iones H',
para los hidroxilos (OH), n° transporte: 20,5/(3*5,2 + liberando, por tanto, a la fase metálica 20 electrones,
20,5 + 2*7,9) = 0,4 según la reacción:

para los cloruros, n° transporte: 2*7,9/(3*5,2 +20,5 +

2*7,9) = 0,3 10Hp = 5O2+20H^ + 20e- [1'^

-mientras que en la superficie de las armaduras, 20

y, para el catión sodio, n° transporte: 3*5,2/(3*5,2+20,5
+ 2*7,9) = 0,3 moléculas de agua (el doble que en el ánodo) con 20
electrones transportados por la fase metálica, producen 10
moléculas de hidrógeno y 20 iones OH", según la reacción :
Se puede notar, enseguida, cómo el aumento de pH en la
superficie catódica será menor en ausencia de cloruros que
en su presencia, ya que, en el primer caso, se aleja del 20Hp + 20e" = 20OH" + 1OH^ [4"]
cátodo el 80% de los OH" (número de transporte 0,8)
producidos mientras que en el segundo caso sólo lo hace Por lo tanto, distinguiendo en el hormigón una región
el 40% (n° transporte 0,4). anódica, una región catódica y una intermedia, como se
esquematiza en las Figs. 2-4, se considerarán los tres casos
Asimismo, se puede deducir, por lo que respecta a la siguientes.

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 1°) Se considera primero el caso de hormigón no 16 OH- 16 OH-
carbonatado ni contaminado por cloruros que, en 5O2 10H
primera aproximación, por lo que concierne al transporte
de la corriente, se asimila a una disolución diluida de
-<^—20e-
\J 20H 0 — ^
- ^ — 2 0 8-

U»—IOH 0 2
NaOH (Fig.2). En la región anódica, por la reacción L-^.20H +
2
20OH--^-J
anódica entran 20 iones H* y por migración entran 16 4Na+ 4Na+
iones OH", mientras salen 4 iones Na '' (no se tienen en
cuenta los W generados en el ánodo). En definitiva, el 1
hormigón en este compartimento se acidifica. En la re- / \
gión intermedia, el número de las especies iónicas que Ánodo 1
Armadura
entran compensa, exactamente, al de las que salen, por lo 1
que no hay ninguna variación de composición. En la 1

región catódica, por tanto, entran por migración 4 Na"^ y Fig. 2.- Esquema de las modificaciones que se producen en el hormigón no
salen 16 OH y, debido a la reacción catódica, se producen carbonatado y no contaminado por cloruros deques del paso déla corriente
entre el ánodo y las armaduras.
20 iones OH". Por eso el hormigón se alcaliniza, ya que
adquiere 4 moléculas de NaOH.

2°) En el caso de un hormigón que contiene cloruros

(Fig. 3), como se ha visto, la composición de la disolución 8 0H- -^—jaCH-
5O2 - ^ — 6Ci-
en el interior de los poros depende de la concentración de
cloruros pero, también, de la cantidad y del tipo de -^—20e- -^—20e-

cemento utilizado, en particular de la presencia de -^-lOH^O i 20 H 0 — ^

2
constituyentes en condiciones de combinarse con los —¡•20H + i 20 O H - - ^ —
cloruros. Por ello, el número de transporte de los diferen- 6Na+ 6 Na+ i — • -
tes iones puede variar, pasando de un hormigón a otro,
también, a igualdad de cloruros. De todas maneras, en
referencia al caso antes descrito de hormigón contamina- / \
do por cloruros, con los números de transporte antes Ánodo 1 Armadura
indicados, sólo el 40% de la acidez, o de la alcalinidad,
producida en el ánodo o en el cátodo respectivamente se
aleja de los electrodos (en ausencia de cloruros es el 80%). Fig. 3.- Rsquema de las modificaciones que se producen en el hormigón
contaminado por cloruros después del paso de la corriente entre el ánodo y
Por eso, a igualdad de circulación de carga, el incremento las armaduras.
de pH en el cátodo y su disminución en el ánodo, son
mayores en presencia de cloruros con respecto a cuando no
existen.

3°) Finalmente, en el casodel hormigón carbonatado (en '^~\ lOHCOV lOHCO;;-

50 i
el esquema de la Fig.4 se ha supuesto que la disolución 2 ! 10 H2

presente en sus poros contenga sólo iones Na' y HCO^ ),

el 50%, aproximadamente, de la alcalinidad producida en
-^-20o-
_i 1
-«•—10 H 0 i 20H2O-^-
- ^ 1 - 2 0 a-

2 !
la superficie de la región catódica permanece allí y el 5 0% —^-20H + 20OH--i^-^
de la acidez producida en la red de titanio se queda en la 10 Na'' f-^" 10 Sa^
región anódica, lo que contribuye a una más rápida
reparación de la armadura.
/ \
•
Todos estos comentarios se pueden aplicar también para Ánodo Arm adura

el cálculo del número de moles de especies generadas en ±j.

los electrodos o transportadas a través del hormigón. Sin Fig. 4.- Esquema de las modificaciones que se producen ai el homiigí'xi
embargo, en los cálculos simples realizados, no se ha carbonatado después del paso de la corriente entre áníxio y annaduras.
contabilizado que los procesos electródicos inducen unas
variaciones de concentración que, a su vez, influyen en los
valores de los números de transporte.
encuentran que la eficiencia del proceso baja de 0,4 a 0,06
Así, si se considera el proceso de extracción de los (Fig.5). Este hecho es muy importante para la práctica de
cloruros, a medida que el proceso avanza, su número de la extracción de cloruros: la eficacia de la extracción se va
transporte disminuye con su concentración, y también el reduciendo a medida que su concentración disminuye
rendimiento del proceso. Por ejemplo, Bennet y Schue [4] cuando la extracción ha tenido lugar.

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 40 encuentra en la zona donde el ataque no se puede iniciar,
pero puede avanzar si ya está iniciado. Más por debajo
(E<Epro) (punto 8) está la zona donde la armadura se
T = 20°C encuentra en condiciones de pasividad perfecta (es decir,
^
I = 2A/m2^ la capa protectora, si la hay, es estable y, si no la hay o se
20
destruye localmente, está en condiciones de reformarse).
B Por debajo del potencial de equilibrio del proceso de
desprendimiento de hidrógeno (aproximadamente -900
mV vs SCE en el caso de pH=12) (punto 5), está la zona
donde es posible que se desprenda hidrógeno, por lo que
si las armaduras son de acero de alta resistencia (como, por
ejemplo, la de las estructuras pretensadas), o en el caso en
2000 4000
el que el acero es susceptible de fragilización por hidróge-
Carga circulada (A.h/m2) no (como por ejemplo algunos aceros templados y
Fig. 5.- Eficacia de extracción de cloruros con respecto a la carga aplicada revenidos), este tipo de fragilización puede ocurrir.
[4] durante un tratamiento de extracción de cloruros a 20 °C y con una Finalmente, por debajo de -1,1 V podemos indicar la zona
corriente de 2A/m^ (referida a superficie de armadura). donde es posible que tengan lugar fenómenos de reducción
de adherencia entre armaduras y hormigón.

La cantidad de cloruros, extraída también, puede ser Así pues, la Fig. 6 ayuda a seguir la evolución de las
calculada teóricamente a partir de las ecuaciones clásicas condiciones en la superficie de las armaduras. El punto 1
de la electroquímica [16]. Para ello, se supone que la indica las condiciones de la armadura que está en contac-
velocidad del cloruro se acelera por un factor que es to con hormigón no contaminado. Cuando los cloruros
proporcional a zFDE/RT (z=carga del cloruro, F=constan- han alcanzado la armadura, pero la concentración en su
te de Faraday, R=constante de los gases, T=temperatura superficie no ha alcanzado el valor necesario para iniciar
absoluta, D=coeficiente de migración del cloruro y el ataque (indicativamente entre 0,4% y 1% con respecto
E=potencial aplicado). Además, se supone que la extracción al cemento), la armadura permanece pasiva y por eso el
se puede modelizar mediante la complementaria de la potencial es constante. Una vez que se alcanza el conteni-
clásica solución de la segunda ley de Fick, conocida como do critico de cloruros (punto 2), el ataque corrosivo se
"la formula de la función de error" [ 18]. Es decir, el perfil produce y el potencial disminuye (punto 3). Suponiendo
de cloruros que se puede producir a lo largo del tiempo, que antes de intervenir con el tratamiento de extracción de
suponiendo una concentración inicial homogénea a lo los cloruros pasa un cierto tiempo, la concentración de los
largo del hormigón, vendrá dado por: cloruros crece posteriormente (punto 4).

C. = C,erf[^]
400
donde Cx=concentración en el punto x, Ci=concentración
inicial y t=tiempo.

5. LAS CONDICIONES DE POTENCIAL, pH Y

DE CONCENTRACIÓN DE CLORUROS EN
el ataque puede avanzar
LA SUPERFICIE DE LAS ARMADURAS Y > sólo si ya está iniciado
S
LAS DIFERENCIAS CON LA PROTECCIÓN
CATÓDICA

Estructuras contaminadas por cloruros

reducción de adherencia armaduras - hormigón
1 r—^ 1 "
0.5 1 1.5
En el diagrama potencial de armaduras/contenido de contenido de Cl- (% peso de cemento)
cloruros (expresado como porcentaje en peso de los cloruros
con respecto al cemento) de la Fig. 6, se pueden distinguir Fig. 6.- Condiciones depotencial y de contenido de cloruros en la supcríicic
de las armaduras a partir de estructura nueva (1 ); en cl momento en cl cual
diferentes zonas. Si el potencial es superior al de formación se inicia la corrosión (2); antes de activarse la extracción electrcxjuimica de
de picaduras (para E>Epit) (punto 2), la armadura se cloruras (4); durante el tratamiento (5-6) y con el tratamiento terminado (7).
encuentra en la zona en la cual el acero se corroe. Para comparación se indican también lasccMidicioncstípicasdelaproteañái
Inmediatamente por debajo (Epit>E>Epro) (punto 3), se catódica (8).

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Si se aplica protección catódica, la corrosión que ya está 400
en marcha se puede bloquear, llevando el potencial de las
200
armaduras a la zona de pasividad perfecta (punto 8) o,
pasividad
como más frecuentemente ocurre, se reduce solamente,
disminuyendo el potencial en el intervalo (4-8) sin llegar
al campo de pasividad perfecta. Para obtener estas
s
Vi
s
disminuciones de potencial es suficiente imponer una
circulación de corriente muy reducida (aproximadamen-
>
te de 5 a 15 mA/m^ [13] ). Consecuentemente, las >
variaciones del contenido de cloruros en el hormigón que
rodea las armaduras (proporcionales a la corriente que
circula) son modestas. Naturalmente, si se interrumpe la
circulación de la corriente el ataque se reinicia o continúa, reducción de adherencia armaduras-hormigón
por lo cual se vuelve al punto 4. -1200
10 11 12 13 14
pH
Si se aplica la extracción electroquímica de los cloruros, Fig. 7.- Condiciones de potencial y pll en la siq)eríicie de las annaduras
en este caso se impone una corriente muy elevada (de durante un proceso de realcalinización electroquímica: condiciones de
2-3 ordenes de magnitud superior con respecto a la que se pasividad en hormig<ín sano (1); iniciación de la corrosión (2); antes de
aplicar la realcalinización electroquímica (3); durante la polarización (6-
impone en la protección catódica) que aleja los cloruros de 7); y a tratamiento terminado (8). Para conparación se indican los puntos
las armaduras. Por tanto, a partir del momento en el que que representan la eventual aplicación (4) y posterior interrupción (5) de la
se inicia la circulación de corriente, se pasa del punto 5 al protección catódica.
punto 6. Se alcanza este último después de algunas
semanas de tratamiento. Una vez que el tratamiento está
terminado, se alcanza el punto 7, donde las característi-
cas protectoras del hormigón son restablecidas y mantie-
nen pasiva la superficie de las armaduras. modificaciones permanece, de cualquier manera, muy
delgada (1-2 mm), la interrupción de la corriente lleva,
después de tiempos relativamente breves, de nuevo a la
En el esquema de la Fig. 6 se puede notar cómo la elevada
carbonatación y luego al ataque corrosivo.
corriente requerida para una eficaz extracción de cloruros
lleva al potencial de las armaduras al campo de posible
De la realcalinización se puede repetir substancialmente
desprendimiento de hidrógeno, por lo cual, la técnica no
lo que se ha dicho para la extracción de los cloruros.
se puede aplicar si la polarización afecta a aceros de alta
También se impone una corriente muy elevada (2-3
resistencia (hormigón pretensado).
órdenes de magnitud más de la que se impone en la
protección catódica), con relevante producción de
Estructuras carbonatadas alcalinidad en la superficie catódica. Por tanto, después de
la aplicación de la corriente se pasa del punto 6 al punto
En Fig. 7 se muestra un esquema simplificado de la 7 y luego al punto 8, antes y después de la interrupción de
evolución de las condiciones en la superficie de una la circulación de corriente.
armadura embebida en un hormigón carbonatado y
sometida a un tratamiento de realcalinización. En el caso de la realcalinización, las modificaciones del
hormigón afectan a un amplia región alrededor de las
El punto 1 representa las condiciones en la superficie de armaduras. En esta región, la disolución presente en los
la armadura hasta que el hormigón consigue su alcalini- poros del hormigón alcanza valores de pH elevados (> 13)
dad habitual. El punto 2 representa el momento en el cual y, por eso, las armaduras son repasivadas y permane-
el frente carbonatado alcanza la armadura y el punto 3, una cen también así una vez terminado el tratamiento, a
vez que se ha iniciado el ataque. diferencia de lo que pasa con la protección catódica. Sin
embargo, puesto que la realcalinización afecta a la
Si se aplica la protección catódica, la circulación de la superficie de los poros del hormigón y a la disolución
corriente modifica las condiciones en la superficie de la contenida en ellos, pero no a toda la masa del hormigón,
armadura, llevándola del punto 3 al 4. Consecuentemente, una estructura realcalinizada con respecto a una nueva
las armaduras se repasivan (nótese cómo el bloqueo de la tiene una resistencia a la carbonatación menor. También
corrosión no ocurre en este caso por la reducción del en el caso de la realcalinización, debido a los potenciales
potencial, sino a causa de la realcalinización producida que se alcanzan, existe la posibilidad de desprendimiento
por la circulación de la corriente). de hidrógeno y, en consecuencia, el riesgo de fragilización
de los aceros de alta resistencia, por tanto, esta técnica,
Considerando que la capa de hormigón afectada por estas tampoco se puede utili zar para estructuras pre o postensadas.

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6. LA PRACTICA DE LA REALCALBVIZA- La distribución de corriente en el interior del hormigón y
CIÓN en la superficie de las armaduras no es uniforme. En
particular, en presencia de un doble estrato de armaduras,
Las condiciones en las que en la práctica se realiza el con las elevadas densidades de corriente del proceso, el
proceso son las siguientes: primer estrato de armaduras absorbe hasta un 90% de la
corriente total [1,5]. La consecuencia es que la
-densidad de corriente, generalmente de 1 -2 A/m^, referida realcalinización, de hecho, afecta sólo al recubrimiento.
a la superficie de las armaduras;
7. LA PRÁCTICA DE LA EXTRACCIÓN
-tiempo: de 3 días a 3 semanas; ELECTROQUÍMICA DE CLORUROS
-compartimento anódico externo al hormigón: constituido La técnica electroquímica de extracción de cloruros en las
por una disolución alcalina de carbonato de sodio, que se estructuras de hormigón contaminado por cloruros es muy
renueva a medida que la acidez producida por la reacción parecida a la utilizada para la realcalinización: además,
tiende a reducir el pH. Los ánodos empleados son mientras que se extraen los cloruros, se restablecen también
frecuentemente a base de titanio activado. las condiciones de alcalinidad en las armaduras. La
extracción de cloruros, sin embargo, requiere tiempos de
Una vez que el hormigón cercano a las armaduras ha sido aplicación sensiblemente más elevados de los necesarios
realcalinizado, aproximadamente un quinto de la para la realcalinización.
alcalinidad que se ha producido se aplica en elevar la
alcalinidad del hormigón que rodea las armaduras y La posibilidad de aplicar esta técnica fue verificada por el
los 4/5 que quedan en elevar la alcalinidad del hormigón Battelle Columbus Laboratories, en 1975 [6]. Se ejecutaron
adyacente a esta primera zona, que forma parte de lo que los ensayos sobre probetas aplicando 100 V, por un
podemos llamar compartimento central. Se puede notar periodo de 12-24 horas, utilizando redes de titanio platina-
cómo en este compartimento la alcalinidad entra, pero do como ánodo e hidróxido de calcio como electrólito. Se
prácticamente no sale. En consecuencia, el volumen de utilizó también una resina de intercambio iónico para
hormigón realcalinizado crece con el tiempo. limitar el desprendimiento de cloro. Trabajos posterio-
res demostraron que era necesario aplicar, por lo menos,
Naturalmente, larealcalinización concierne solamente al 0,46 A/m^
hormigón afectado por la circulación de corriente. En el
caso de las geometrías mas usuales, la distribución de pH Se desarrolló también un ensayo de campo sobre una
alrededor de las armaduras resulta la de la Fig. 8. pequeña sección de un puente en Ohio [4], con resulta-
dos prometedores. Un ensayo paralelo fue llevado a cabo
en los mismos años por el Kansas Department of
Transportation, que utilizó una tensión de 220 V y
PRIMERA FASE
-1 corrientes de 22 A/m^ y ánodo de cobre. Además de la
>- Hormigón no elevada temperatura alcanzada, el efecto más negativo fiíe
carbonatado
un considerable aumento de la porosidad del hormigón.

En Europa se han efectuado trabajos experimentales que

lO<pH<14 han llevado a la comercialización del proceso Norcure,
puesto a punto a mediados de los 80 por la sociedad
J pH<10
noruega Norsk Overflate Teknik (NOT).

Parámetros típicos del proceso de la extracción de cloruros

S E G U N D A FASE son:
Hormigón no
carbonatado
-tensión aplicada: 40 V máximo
10<pH<13
'
' 1 -densidad de corriente: generalmente 1-2 A/m^ referidas
9\ "Isí

y pH>14 a la superficie de las armaduras;

ïb^ C C.( :. 10<pH<14 -tiempo: de tres semanas a tres meses;

rig. 8.- Extensión de la zona rcalcalinizada alrededor de la armadura a -compartimento anódico exterior: ánodos abase de titanio
mitad del tratamiento (primera fase) y al término del tratamiento (segunda activado, sumergidos en una disolución saturada de
ía.se); C= recubrimiento, s.c.= espesor del estrato carbonatado [ 1J
hidróxido de calcio.

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Hasta ahora se han tratado con el proceso Norcure es decir, comprendida entre el 50% y 60%. Estos ensayos
aproximadamente 40.000 m^ de hormigón armado, pero han sido efectuados sobre un muro, caracterizado por
sólo unos pocos proyectos tienen amplia documentación una penetración de los cloruros muy heterogénea. Para
de los resultados obtenidos. Entre estos últimosfiguraun la extracción de los cloruros en las zonas de más
proyecto llevado a cabo en Estados Unidos y Canadá con contaminación, ha sido necesario un doble tratamiento.
el soporte SHRP (Strategic Highway Research Program) Los mapas de potencial, efectuados antes del tratamiento,
y uno en Suiza bajo control de la Politécnica Federal de mostraban que, aproximadamente el 30% de las armaduras,
Zurich [11,12]. estaban sometidas a corrosión; mientras que los efectua-
dos después del segundo tratamiento (que muestran
En la Fig. 9 se indican algunos datos experimentales que potenciales 80-100 mV mas positivos) indican la
hacen referencia a la extracción de cloruros al variar el repasivación de todas las armaduras (Fig. 11).
tiempo de aplicación, obtenidos en los ensayos americanos.
Para las estructuras contaminadas por cloruros valen, por
La Fig. 10 muestra la evolución de la tensión aplicada y de lo que concierne a la distribución de la corriente, las
la corriente en el caso del proyecto suizo. La reducción de mismas consideraciones hechas para las estructuras
la corriente durante el tratamiento es debida al aumento de carbonatadas. Por lo tanto, la extracción de cloruros,
la resistencia del hormigón. Esta disminución contribuye, como la realcalinización, de hecho afecta solamente al
junto a la disminución de los cloruros y de su número de recubrimiento.
transporte, a reducir la eficiencia del proceso a medida que
éste avanza.

Los experimentos seguidos por la Politécnica de Zurich

muestran una reducción del total de los cloruros parecida.

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í^ 0.4 QQ 1 / I
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Contenido crítico

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Profundidad de la superficie (mm)

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Fig. 9.- Perfil de concentración de cloruros (en relación alpeso dehormigón) 93
después de O, 3, 7, 8 semanas de tratamiento [7]. •O / • •
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H o 1 Sun (A) 1 D ]
i
i j i Potencial (mV vs SCE)
Oct-1 Oct-15 Oct-29 Nov-12 Nov-26

Periodo de tratamiento Fig. 11.- I^obabilidad acumulativa de los potenciales de las armaduras de
un muro sometido a extracción de cloruros: a) antes del tratamiaito; b)
Fig. 10.- Evolución de la tensión (U) y de la corriente (I) durante el después del primer tratamiento; c) después del segundo tratamiento. Las
tratamiento de extracci(ín electr(xjuímica de cloruros de un muro de, medidas b) y c) se han efectuado, £Ç)roximadamcnte, 6 meses después de los
qjroximadamente, 60 m^ [ 11 ] respectivos tratamientos [11,12].

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8. LOS EFECTOS SECUNDARIOS Ya que la aplicación de las dos técnicas electroquímicas
conlleva, en el cátodo, tanto el desarrollo de elevados
La aplicación de estas técnicas electroquímicas produce valores de pH como la migración de álcalis (Na"^ y K' ), es
algunos efectos secundarios, algunos de los cuales no posible suponer un significativo aumento de los efectos
deseados y, en algunos casos, peligrosos. Entre ellos se expansivos en laproximidad de la armadura en el momen-
destacan: to en el que se apliquen la realcalinización o la extracción
electroquímica de los cloruros a estructuras con áridos
Fragilización por hidrógeno. Si están presentes armadu- potencialmente susceptibles a la reacción árido-álcali.
ras de acero de alta resistencia, como en el caso de Recientes estudios confirman esta hipótesis [2,10,14], por
estructuras pretensadas o postensadas, estas técnicas no se lo que es absolutamente desaconsejable la aplicación de
pueden aplicar. En efecto, las altas densidades de corrien- estas dos técnicas a estructuras que se piensa puedan ser
te que se utilizan provocan desprendimiento de hidróge- susceptibles a este tipo de ataque.
no en las superficies de las armaduras y causan en
aquellos aceros de elevadas características mecánicas Pérdida de adherencia. El empleo de elevadas densidades
(límite elástico a > 1.000 MPa) fenómenos de fragilización de corriente, necesarias para las exigencias prácticas de
por hidrógeno. reducción de los tiempos de aplicación, puede llevar a un
daño del hormigón en contacto con las armaduras, con la
Reacción árido-álcali. Algunos tipos de áridos son consecuente pérdida de adherencia. Se puede atribuir la
químicamente inestables en presencia de elevados causa principal de este daño al desprendimiento de
contenidos de álcalis en el hormigón y pueden reaccionar hidrógeno; también otras posibles causas de disminución
con estos produciendo un gel que puede absorber agua y de adherencia, actualmente en fase de estudio, son los
expandirse. El resultado de la reacción álcali-árido es un efectos de una reacción árido-álcali o la debilitación de la
aumento de volumen, que puede llevar a la disgregación pasta de cemento, causada por la acumulación gradual
o a la pérdida de características mecánicas del hormigón. de iones Na' y K"^ en la proximidad de la armadura [2,15].

9. BIBLIOGRAFÍA
11 ] R.POLDER, H. J. VAN DER HONDEL: "Elechtrochemical Realkalinization and Chloride Removal of Concrete" Proc. ofRILEM
Conference "Rehabilitation of Concrete Structures" pp. 135-147, Melbourne, 1992.

(2] C.L.PAGE: "Inteifacial EflFects of Electrochemical Protection Method Applied to Steel in Chloride Containing Concrete" Proc.
of RILEM Conference "Rehabilitation of Concrete Structures" pp. 179-188, Melbourne, 1992.

[3] P.PEDEFERRI: "La corrosione delle armature nel calcestruzzo" en "Corrosione e protezione delle strutture metalliche negli
ambienti naturali enel cemento armato", CLUP, Milano (1987), pp. 419-479.

14] J.E.BENNET, T. J.SCHUE: "Electrochemical chloride RemovalfromConcrete: a SHRP Contract Status Report", Corrosion/90,
paper n.316, NACE, Houston, TX, 1990.

[5] T.PASTORE, P.PEDEFERRI, L.BERTOLINI, F.BOLZONI: "Current Distribution Problems in the Cathodic protection of
Reinforced Concrete Structures", Proc. of RILEM Conference "Rehabilitation of Concrete Structures" pp. 189-200, Melbourne,
1992.

[6] B.ISECKE, J.MIETZ: "Investigation on Realkalinization of Carbonated Concrete", Eurocorr '91, Budapest, 1991, pag. 732-738.

[71 D.G.MANNING: "Electrochemical Removal of Chloride IonsfromConcrete", Zurich, SIA Dokumentation D065,1991, pag.61-
68.

l^J L.LAZZARI: "Rialcalinizzazione, rimozione dei cloruri, iniezione di inibitori", Actos del curso de Istruzione Permanente de
Politécnico di Milano sulla "Corrosione delle armature nelle strutture in c.a.". Politécnico di Milano, Giugno 1992.

|9| M.F.ASARO, A.T.GAYNOR, S.HETTL^RACHI: "Electrochemical Chloride Removal and Protection of Concrete Bridges
Components (Injection of Synergistics Corrosion Inhibitors)", SHRP Report No. S/FR-90-002, 1990.

n^l G.SERGI, C.L.PAGE, D.M.THOMPSON: "Electrochemical induction of alkali-silica reaction in concrete", Materials and
Structures, 24, 1991, pag.359-361.

I ^ ^ 1 B. ELSENER, M. MOLINA: "Elektrochemische Chloriddenfemung an Stalbetonbauwerken", EVED Bundersamt ñir Strassenbau,

Bem (1992).

54 MA^FERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 46, n" 244, octul>reMoviembre/dicianbrc 1996

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 [12] B.ELSENER, M.MOLINA, H.BOHNI: "The Electrochemical Removal of Chlorides from Reinforced Concrete", Corrosion
Science, 35, 1993, pag. 1536-1570.

[131 P.PEDEFERRI: "Protezione e prevenzione catódica delle armature nelle costruzioni in c.a. e c.a.p.", L'Edilizia 7, 10, pag. 69-
81, 1993.

Í141 C.L.PAGE, S.W.YU: "The effect of Chloride Removal on Alkali-Silica reaction", SCI conference "Electrochemical Repair of
Reinforced Concrete", London, 16 September 1993.

[15J N.BUENFELD: "Effect ofChloride Removal onRebarBond Stren^t and Concrete Properties", SCI conference "Electrochemical
repair of reinforced Concrete", London, 16 September 1993.

[16] C. ANDRADE: "Calculation of chloride difíusion coefficients in concrete from ionic migration measurements". Cement and
Concrete Research, 23, 1993, pag.724-742

117] C. ALONSO, C. ANDRADE: "Corrosión de las armaduras de acero debida a la carbonatación acelerada de soluciones que simulan
la composición de la fase acuosa del hormigón". Materiales de Construcción 37, n°206, abril-junio 1987, pag.5-14.

Publicaciones del Instituto Eduardo Torroja - CSIC

Número monográfico de MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN

I'rocesos de alteración de las vidrieras medievales. Estudio y tratamientos de protección.

(Alteration processes of medieval stained glass windows. Study and protection treatments).
lETCC rT 242-243 J. M" Fernández Navarro.
El efecto de la corrosión en vidrieras coloreadas.
flhe effect of corrosion of stained glass windows).

M ikTEZUikX.E:S
J. Leissner.
• Formulación de vidrios absorbentes del calor.
(T'^ormulation of heat absorbing glasses).
P. Alvarez-Casariego y P. Mazón.
• Dimensionamiento de placas de acristalamiento para edificios mediante un modelo probabilistico de rotura.
(A probabilistic model for failure design of glass plates in building).
D E
A. Fernández Canteli, I. Viña y A. Bernardo Sándiez.
• Caracterización de fibras en forma de lana de roca para aislamiento obtenidas a partir de basaltos canarios.

G ONSTKUCCION
|GC)NSgOSUreRKJRDEINVILSTK:;íO:^^E.SaENTIFrAS|
(Characterization of fibers as rockwool for insulation obtained from canary islands basalts).
J. M. Cáccres, J. E. Garcia Hemándcz y J. M* Rincón.
• El GRC: Material compuesto de matriz inorgánica reforzado con fibras de vidrio AR.
(GRC: Composite material from an inorganic matrix reinforced with ar glass fibres).
[MadriJyEspru Volun>cii46 abril/junio-juliu/tepüembre 19%[ P. I. Comino.
• Los materiales vitrocerámicos en la construcción.
(Glass-ceramic as building materials).
EL VIDRIO EN LA J. M' Rincón y M. Romero.
CONSTRUCCIÓN • Crres porcelánico: Aplicaciones arquitectónicas, procesado y propiedades físico-mecánicas.
(Porcelainized stoneware: Architectural, processing and physico-mechanical properties).
(n~ 242-243) T. Manfredini, M. Romagpoli y J. M" Rincón.

Venta de ejemplares: distribución de l^iblicaciones

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c/Serrano Galvache, s/n - 28033 Madrid
Tfno.. (91 )302.04.40-Fax: (91) 302.07.00

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