5.

REACTORES CATALÍTICOS

5.1. Un catalizador para la deshidrogenación se prepara con partículas de alúmina (tamaño 100-150
mesh) en solución acuosa de NiO3. Después de secado y reducción de partículas contienen
aproximadamente 7 % en peso de NiO. Este catalizador es luego compactado a partículas cilíndricas
grandes para ser utilizado en estudios de velocidad de reacción.
Cada pellet tiene las siguientes propiedades:
Masa = 3.15 g Espesor = ¼ in
Volumen = 3.22 cm 3 Diámetro = 1.00 in
Las partículas de Al2O3 contienen microporos y el proceso de formación de poros introduce
macroporos alrededor de las partículas. A partir de los métodos experimentales se determina el
volumen del macroporos del pellet siendo 0.645 cm3 y el del microporo de 0.40 cm3/g de partícula
A partir de esta información calcular:
a) densidad del pellet
b)
volumen de macroporos en cm3/g
c)
fracción hueca de macroporos en el pellet
d)
fracción hueca de microporos en el pellet
e)
fracción sólida
f)
densidad de partículas
g)
densidad de la fase sólida
h)
fracción hueca de las partículas.

5.2. Para identificar el mecanismo de cracking del cumeno, se ha determinado la velocidad inicial ro para
distintas presiones (P) a 510 °C.
C6H5CH(CH3)2 → C6H6 + C3H6

ro ( kmol/h.kgcat) 4.3 6.5 7.1 7.5 8.1

P (atm) 0.98 2.62 4.27 6.92 14.18

Hallar la ecuación de velocidad.

5.3. Encontrar la etapa de control para la deshidrogenación catalítica del n-butanol y calcular las
constantes correspondientes partiendo de las experiencias realizadas.

ro (mol/h.gcat) Ptotal (psi) PA/PT

0.27 105 1.00
0.51 465 088
0.76 915 0.74
0.76 3845 0.43
0.52 7315 0.46

5.4. La deshidrogenación de etilbenceno es uno de los métodos más importantes para la producción de
estireno.
Esta reacción:
C6H5CH2CH3 → C6H5CHCH2 + H2

ha sido estudiada en un reactor diferencial usando un catalizador compuesto por 95% en peso Fe2O3,
5 % Cr2O3, 2% KOH.
Se observó que la velocidad de reacción no era afectada por la concentración de hidrógeno, pero que
decrecía cuando se agregaba estireno a la alimentación.
A su vez, a medida que la presión parcial del etilbenceno se aumenta hasta presiones altas, la
 velocidad de reacción resulta independiente de la presión parcial de etilbenceno.

Usando la información del cuadro siguiente:

Temperatura: 630°C
r * 10 3 ( gmol/min.gcat) 1.4115 0.214 0.166
PEtB ( atm) 1.0 0.01 1.0
Pest ( atm) 0.0 0.0 1.0

1) Sugiera un mecanismo que sea consistente con las observaciones experimentales y

deduzca la correspondiente expresión para la velocidad de reacción, y evalúe todas las
constantes del modelo propuesto.
2) Determine luego la masa del catalizador necesario para producir 2000 kg de estireno
por día en:
2.1) Un reactor de lecho fluidizado
2.2) Un reactor de lecho fijo.

En la alimentación se usa vapor como diluyente en la proporción del 75% (peso) H2O y 25% (peso)
de etilbenceno. La conversión de etilbenceno es del 33%, y se trabaja a P= 1 atm.

5.5. En un horno de acero inoxidable del tipo de reactor de flujo en mezcla completa (volumen hueco del
reactor = 0.8 litros, superficie total del reactor = 800 cm2) se estudia la descomposición homogénea
A → R , obteniéndose los siguientes resultados para CAo = 100 mmol/L:

τ ( seg) 40 10
CA, sal. mmol/L 20 40

Calcúlese la cinética de esta descomposición, e indíquese si transcurren simultáneamente reacciones

homogéneas y catalíticas, dando las expresiones cinéticas con sus respectivas unidades para ambos
procesos.

5.6. Se desea determinar el efecto de transporte de masa externo en la oxidación catalítica del SO2,
considerando los siguientes datos a 480 °C:

Velocidad másica Presión Parcial (atm) Velocidad de reacción

(lb/h.ft2) (gmolSO2/h.gcat)
SO2 SO3 O2
514 0.0601 0.00668 0.201 0.1546
350 0.0599 0.00666 0.201 0.1278
245 0.0603 0.00668 0.201 0.1215
147 0.0603 0.00670 0.201 0.0956

El reactor es de lecho fijo con partículas de diámetro 1/8”. La presión total es de 790mm Hg. Se
utiliza Pt sobre soporte de alúmina como catalizador, encontrándose el Pt sólo sobre la superficie
exterior cuya área es de 5.12 ft2/lb. Asumir que se comporta como un reactor diferencial.
a) Calcular la caída de presión de SO2 en el film gaseoso.
ii) ¿Qué conclusiones puede establecer al determinar la importancia de la difusión externa?

5.7 Supongamos que existe evidencia experimental que muestra que para la reacción A → B +
2C , la velocidad de transferencia de masa desde el seno global de la fase gaseosa hasta el catalizador
es la etapa controlante.
La velocidad de reacción en esas condiciones está dada por rA = k1pAg donde kA = kGavΦ/ρ = 0.048
mol/h.atm.gcat.
 Se desea producir 100 g mol de B por minuto.
Calcular la masa de catalizador requerida para obtener el 90% de conversión en A en un reactor
tubular de flujo pistón en las mismas condiciones de etapa controlante.
La alimentación contiene 50% de A y 50% de inertes (en base molar).
Calcular, además, la velocidad de flujo molar de A en la alimentación que sería necesaria para
alcanzar la producción especificada para B.
El reactor se va a operar isotérmicamente a la presión de 5 atm.

5.8 Para determinar el factor de efectividad del catalizador para la deshidrogenación catalítica del butano
se realizan experimentos en un reactor diferencial con pastillas de catalizador de diferentes tamaños,
de forma cilíndrica e igual altura. Las velocidades de reacción determinadas por la misma masa de
catalizador son:

Diámetro (in) Velocidad de Reacción

1050 °F 1100 °F
0.125 2.68 5.52
0.250 1.90 3.41
Calcular:
1) Número de Thiele y el factor de efectividad para cada tamaño de
partícula a cada temperatura dada. Indicar las condiciones de trabajo más
favorables.
2) Si se trabaja a 1100 °F y D = 0.080 in, ¿cuál será el grado de
influencia de la difusión expresado en porcentaje?
Despreciar el efecto debido a la transferencia de masa externa y considerar reacción de primer orden.

5.9 Cuál es la interpretación más razonable de los datos de la siguiente tabla en función de cuál sea la
resistencia de control si:
i) el catalizador es no poroso,
ii) el catalizador es poroso,

Reactor diferencial, igual cA0

CORRIDA W F Conversión Dcat
1 10 10 0.06 1
2 30 30 0.06 1
3 30 30 0.02 3
i) ¿qué puede decirse acerca de la etapa de control y la porosidad del catalizador a partir de la siguiente
tabla de datos experimentales?:
CORRIDA W F Conversión Dcat.
4 10 0.5 0.08 2
5 80 4 0.08 2
6 20 1 0.06 4
7 100 5 0.06 4

5.10 Suponga que un catalizador que se desea ensayar en un reactor catalítico de lecho fijo sigue el
modelo de Thiele. Suponga además, que la reacción de primer orden A → B se lleva a cabo
en condiciones tales que FA = FAoe-ηKPW/FTo
La alimentación consiste en A puro y se realizan dos corridas en las mismas condiciones operativas y
con la misma masa de catalizador. En la primer corrida se emplean pellets de longitud L1 y en la
segunda, se duplica la longitud de los pellets L2 = 2L1
i) Si se obtiene una conversión de x1 = 0.3 moles de A convertidos por mol de A en la alimentación
para la primer corrida, calcular la conversión x2 que se obtendría en la segunda corrida en caso de
que la resistencia por difusión en el poro sea grande.
ii) Suponga que se lleva a cabo una tercer corrida en la cual se emplean pellets de longitud L3 = 2L1 y
 que la relación W/FAo se ajusta de modo tal que x3 = x1 = 0.3. Hallar el valor de W/FAo en función de
(W/FAo)1 necesario para alcanzar la misma conversión lograda en la primer corrida. (Suponer
nuevamente que los ensayos fueron realizados en la región en que la resistencia a la difusión en el
poro es grande).
Despreciar la resistencia a la transferencia de masa externa.

5.11 La reacción de segundo orden A → R se estudia en un reactor con recirculación empleando
una relación de recirculación muy grande. Se dispone de los siguientes datos:
Volumen hueco del reactor: 1 L
Peso del catalizador empleado: 3 g
Alimentación del reactor: cAo = 2 mol/L, vo = 1 L/h
Condiciones de la corriente de salida: cA,sal = 0.5 mol/L
a) Calcúlese el coeficiente cinético de esta reacción, indicando sus unidades.
b) Calcúlese la cantidad necesaria de catalizador en un reactor de lecho de relleno,
para la conversión de un 80% de una alimentación de 1000 L/h de concentración cA0 =1
mol/L. Considerar despreciable la resistencia a la masa externa.
c) Repetir el punto b) si el reactor está relleno de una parte de catalizador y 4 partes de
sólido inerte. Esta adición de inerte ayuda a mantener las condiciones isotérmicas y elimina
zonas calientes.
Nota: supóngase que se mantienen siempre condiciones isotérmicas.

5.12 Se ha encontrado que a 700 °C, la velocidad de descomposición de A → 3R sobre un

catalizador específico, viene dada por:

'
rA =
1 dN A
W dt
( −1
= 10h −1 g cat L C A )
Se construye una planta piloto que consta de un reactor tubular de lecho de relleno de 2 cm de
diámetro interno que emplea 25% de pastillas de ese catalizador y 75% de pastillas inertes, para
asegurar condiciones isotérmicas. Calcular la longitud del reactor para que PA,sal/PA,ent = 0.111 si la
alimentación es de 400 mol/h y está formada por el 50% de A y 50% de gas inerte a 8 atm y 700 °C.
Datos: las pastillas del catalizador y de la sustancia inerte son porosas, de diámetro dp = 3 mm y de
densidad ρ = 2 g/cm3. Fracción hueca del lecho = 50%.
Despreciar la resistencia a la transferencia de masa externa.

5.13 Como la reacción catalítica A → R es fuertemente exotérmica y la velocidad de reacción varía
mucho con la temperatura. Para obtener datos cinéticos prácticamente isotérmicos, se emplea un
reactor tubular largo, relleno de catalizador, sumergido en agua. El componente A puro, a 0 °C y 1
atm, circula a través del tubo con un caudal de 10 cm3/seg, y analizando la composición de la
corriente en varios puntos se han obtenido los siguientes datos:

Distancia desde 0 12 24 36 48 60 72 84 (∞)

la entrada (m)
Presión parcial 760 600 475 390 320 275 240 215 150
de A (mmHg)

Puede despreciarse la resistencia a la transferencia de masa externa y el catalizador es no poroso.

Calcular el tamaño del reactor de flujo pistón necesario para efectuar una conversión del 50% de A
en R, para un caudal de alimentación de 10 mol/h de A puro, operando a 0 °C y 1 atm.
5.14 En un reactor de laboratorio se mide la velocidad de isomerización del n-butano a 5 atm y 50 °C. La
reacción se realiza con gran turbulencia en el gas que rodea al catalizador para asegurar que la
resistencia debida a la difusión externa es despreciable. Se sabe que la reacción es reversible de
primer orden y a 50 °C, la conversión de equilibrio es del 85%.
La difusividad efectiva es de 0.08 cm2/seg en las condiciones de reacción y la densidad de los pellets
de catalizador es de 1.0 g/cm3.
La velocidad global para distintos tamaños de partícula, cuando n-butano puro rodea al catalizador,
es:

dp (in) 1/8 1/4 3/8

rPe (gmol/seg.gcat) 4.85x10-4 4.01x10-4 3.54x10-4

a) Para disminuir la pérdida de presión en el reactor de lecho fijo a utilizar, es

conveniente trabajar con el máximo tamaño de pellet que no produce una disminución en la
velocidad global debida a difusión interna. El calor de isomerización es suficientemente bajo
para que todo el pellet esté a 50 °C. ¿Cuál es el mayor tamaño que se puede utilizar?
b) Calcular los factores de efectividad para cada tamaño.

Información adicional
Para reacciones reversibles de primer orden y partículas esféricas:

rS k 1 (K + 1) ρ P
φS =
3 K.D e
La relación entre η y Φ’S es la misma que para reacciones irreversibles de primer orden y partículas
esféricas:
1  1 1 
η=  − 
φS  tanh3φ S 3φ S 
Se puede considerar que cuando Φ’S ≤ 1/3, η Æ 1

5.15 Se dispone de un reactor diferencial catalítico de lecho relleno para estudiar la reacción catalítica A +
B → R. Se sabe que el reactivo A es líquido y contiene al reactivo B (gaseoso) disuelto. Dicha
mezcla líquida de reacción se bombea a través de un pequeño lecho relleno de partículas de
catalizador.
La concentración de B en la corriente líquida de entrada al reactor es aproximadamente constante a lo
largo del mismo y vale CB = 2.6x10-6 gmol/cm3.
La temperatura de trabajo del reactor es constante y vale T = 40.6 °C (estado estacionario).
Las propiedades del catalizador son las siguientes: está compuesto por 0.2% en peso de Pt sobre
Al2O3 granular, con densidad de partícula ρP =1.53 g/cm3
Se dispone además de la siguiente información de la velocidad de reacción (r) determinada midiendo
la producción de R como función del flujo volumétrico de entrada al reactor, para dos tamaños de
partícula:

vo (cm3/s) 2.5 3.0 5.0 8.0 10.0 11.5 12.5 15.0 25.0 30.0
6
(r) * 10 dp=0.054cm - 1.49 1.56 1.66 1.70 - 1.80 1.90 1.94 -
gmol/gcat.s
dp=0.162cm 0.65 - 0.72 0.80 0.82 0.85 - 0.95 1.02 1.01

En estas condiciones se sabe que la velocidad de reacción es de primer orden respecto a B.

Calcular los factores de efectividad y la difusividad de B en los poros del catalizador

Nota: Para módulos de Thiele φs < 5 el factor de efectividad para partículas esféricas es

1  1 1 
η=  − 
φs  th3φ s 3φ s 
R kρ p
φs =
5.16 Se ha diseñado un reactor catalítico de lecho relleno que operará isotérmicamente a una temperatura
T para producir un producto B a partir del reactivo A de acuerdo a la siguiente reacción en fase
k1
gaseosa: A  →B
La operación del reactor se realizará de acuerdo a lo que se esquematiza en la siguiente figura:

v2 , CAo
v1 , CAo

L/2
L
k
2→ C .
En las condiciones de operación ocurre una reacción secundaria que consiste en A 
Hallar la concentración de A a la salida del reactor.

Datos del lecho: Pastillas porosas de forma esférica

ρp = 1.65 g/cm3 dp = 0.60 cm
Fracción hueca del lecho (εB) = 0.40
Composición (% en peso): 20% pastillas de catalizador
80% pastillas de inerte

Dimensiones del reactor: largo = 4.5 m

diámetro = 60 cm

Corrientes de entrada: v1 = 5.7 L/s

v2 = 4.2 L/s
CAo = 8.0 * 10-5 gmol/cm3

Propiedades del fluido de alimentación: ρ = 5.0 * 10-4 g/cm3

µ = 0.504 * 10-4 g/cm
De = 3.29 * 10-3 cm2/s

Constante cinéticas (intrínsecas) a T: k1 = 0.18 cm3/gcat.s

k2 = 0.07 cm3/gcat.s

Para este reactor se ha verificado que el coeficiente de transferncia de masa kg cumple con la
siguiente función: kg = 1.41 G0.593 , válida para Re = 10 , con kg en cm/s y G en g/cm2.s .

5.17 Se dispone de un lecho catalítico que se comporta como un RTFP donde se lleva a cabo la reacción
irreversible de primer orden A → B .
La masa de catalizador a utilizar es de 150 kg y la alimentación consiste en A puro (CAo = 0.1
gmol/L) con un caudal volumétrico de entrada de 350 L/h.
Para la determinación de los parámetros se realizaron ensayos previos en el reactor con el mismo
lecho de catalizador. Los resultados fueron los siguientes:

Q (L/h) XA
250 0.58
 300 0.54
450 0.47

a) Calcular la conversión a la salida del reactor.

b) Se necesita aumentar la producción de B en un 30% para lo cual se propone aplicar un reciclo:
vo

vr

Deducir la ecuación de diseño para el reactor con reciclo y determinar la relación de reciclo (vr/vo)
para alcanzar la producción deseada.

Para las condiciones de operación se cumple: Re > 10

−0.407
0.458  d p G 
jD =  µ 
εB 

5.18 La reacción irreversible de segundo orden A(g) → B(g) se lleva a cabo en un reactor cilíndrico de
lecho empacado de 20 cm de diámetro, en condiciones de temperatura y presión constantes. Las
pastillas del catalizador son de 3 mm de diámetro y densidad 4 g/cm3 y la fracción hueca del lecho es
0.4 .
La alimentación consiste en una corriente de 100 L/min del reactivo A de concentración 0.20 mol/L
y densidad 0.016 g/cm3 en las condiciones de operación.
Calcular el largo del reactor necesario para alcanzar una concentración de A a la salida de 0.01
mol/L.

Información complementaria:
i) Ensayos realizados en un reactor de cestas, trabajando con distintos diámetros de partículas,
permiten concluir que es despreciable la resistencia a la transferencia de masa interna en el rango de
concentraciones considerado y en las mismas condiciones de temperatura y presión. En la siguiente
tabla se indican los valores de concentración de A a la salida del reactor de cestas para distintos
pesos de catalizador, utilizando una alimentación de 15 cm3/min del reactivo A de la misma
concentración.
W (g) CA*103 (mol/cm3)
20 4.778
60 2.922
100 2.304

ii) Para Re > 10 se puede utilizar la siguiente correlación empírica:

jD = 0.458 * Re-0.407/εB
La viscosidad es de 0.0064 g/cm.min y Sc = 0.8 .