DEPARTAMENTO DE QUÍMICA, INGENIERÍA Y TECNOLOGÍA

TERMODINÁMICA DE LOSPROCESOS QUÍMICOS II

EQUILIBRIO LÍQUIDO - LÍQUIDO

Presentado a : Ing. ORE VIDALÓN Salvador Teódulo.

Por :

 IZQUIERDO POMA Majorit Ingrid

 LAZARO GOMEZ Joshua
 LIRA PAHUACHO Dante
 NINAMANGO ROMERO Jhon
 RAMIRES CAMARENA Liliana
 RIVEROS ARCE Brayam
 SALCEDO ROSAS José de Monthy

Alumnos del : VI Semestre.

HUANCAYO-PERÚ
2013
I.INTRODUCCION:
Es posible tratar todos los equilibrios heterogéneos desde un punto de vista
unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el
cual él número de variables a que se encuentra sometido a un
equilibrio heterogéneo cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones
experimentales definidas. La cantidad de variables que pueden fijarse
arbitrariamente en un sistema termodinámico puede calcularse
mediante: L = C − F + 2 (1). Donde L número de grados de libertad, C número
de componentes químicos, F es el número de fases.

Para simplificar la representación gráfica de las condiciones de equilibrio se

suponen temperatura y presión constantes y, además, generalmente se
considera que el sistema en estudio es condensado, es decir que se desprecia
la fase vapor. En estas condiciones, las variables independientes son las
concentraciones de dos componentes, siendo la concentración del tercero una
función de ellas. De acuerdo a la regla de las fases de Gibbs, cuando observa
una sola fase en un sistema de tres componentes como el que estudiaremos,
los grados de libertad son 4. Por lo tanto, para describirlo completamente habrá
que fijar 4 de las 5 variables del sistema (T, P y concentraciones de cada uno
de los tres componentes). Como los gráficos de tantas variables son muy
difíciles de interpretar, se elige mantener algunas de ellas constantes y graficar
las restantes una contra otras. En nuestro caso se trabajará en condiciones de
presión y temperatura constantes y se graficará el número de fases del sistema
respecto de las concentraciones de sus tres componentes en un diagrama
triangular, en unidades de porcentaje en masa.

Para un sistema dado de tres componentes líquidos, existirán composiciones

para las cuales la solubilidad es completa, resultando la mezcla en una sola
fase. Entonces, a P y T cte. Serán 2 los grados de libertad, debiendo
establecerse dos de las tres concentraciones para describir completamente la
situación del sistema. Pero pueden darse composiciones en las cuales se
supera la solubilidad y aparecen dos fases inmiscibles, cada una con los tres
componentes en cierta proporción. Los diagramas de líquidos ternarios son de
considerable valor en problemas de separación y extracción con solventes y
gracias a ellos es posible deducir si la separación buscada puede realizarse y
en cuales condiciones de operación para lograr resultados óptimos.
Los diagramas de líquidos ternarios son de considerable valor en problemas de
separación y extracción con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la
separación buscada puede realizarse y en cuales condiciones de operación
para lograr resultados óptimos.La mezcla de tres componentes líquidos, en
nuestro caso cloroformo, ácido acético y agua,  en  distintas proporciones
puede dar lugar a la formación de dos fases. En el caso que nos ocupa, el agua
y el cloroformo son inmiscibles (es decir, la extensión de su mezcla es
prácticamente nula) y sin embargo, el ácido acético es totalmente soluble en
cualquiera de los dos productos. Al añadir ácido acético a una mezcla agua-
cloroformo se observa que éste se distribuye entre las dos fases al mismo
tiempo que aumenta la solubilidad mutua entre las mismas. Este hecho se
traduce en que adiciones sucesivas de ácido acético hacen variar la
composición de las fases acuosa y orgánica haciéndolas cada vez más
semejantes y apreciándose, como característica particular de este proceso, un
aumento de volumen de una de las fases y la consiguiente disminución del
volumen de la otra hasta que llega a desaparecer una de ellas. Nuestro objetivo
es construir y aprender a manejar un diagrama ternario, determinando la curva
de solubilidad del sistema ternario por titulación hasta la aparición o
desaparición de dos fases. Esta curva límite separa la zona de composiciones
que dan un sistema monofásico de las que dan un sistema bifásico. Esta
práctica abarcará las relaciones de solubilidad del sistema de tres
componentes como lo son el cloroformo-ácido acético-agua, se trazará
el diagrama de equilibrio y se construirá la curva de solubilidad (binodal) para
una temperatura dada.

II.RESUMEN:

Las mezclas binaria ácido acético-cloroformo es un sistema de componente

miscible fue usada para crear el sistema ternario (Ácido acético-cloroformo-
agua) buscando con esto determinar la mínima cantidad del disolvente
requerida para la separación en dos fases de una disolución del ácido acético
en agua y la otra una solución de cloroformo. Los volúmenes medidos de los
tres componentes son usados para graficar la composición relativa en un
diagrama triangular, y se ve el acercamiento de los puntos a la curva binodal
construida con los datos tomados de la bibliografía.
III.OBJETIVOS:

III.1.OBJETIVO GENERAL

Determinar el equilibrio para el sistema ternario (Ácido Acético–  Cloroformo-

Agua) graficando sus composiciones en un diagrama triangular.

III.2.OBJETIVOSESPECIFICOS

 Determinar el porcentaje en peso de cada componente en la mezcla.

 Graficar la curva Binodal para el sistema ternario.
 
IV.MARCO TEORICO

EQUILIBRIO Y ESTABILIDAD:

Considere un sistema cerrado que contiene un número arbitrario de especies y

comprende un número arbitrario de fases, en el cual la temperatura y la presión
son uniformes (aunque no necesariamente constantes). Se supone que el
sistema inicialmente no está en estado de equilibrio con respecto a la
transferencia de masa entre las fases y la reacción química. Cualesquiera sean
los cambios que ocurran en el sistema son necesariamente irreversibles, y
llevan al sistema más cerca de un estado de equilibrio. El estado de equilibrio
de un sistema cerrado es aquel estado para el cual la energía total de Gibbs
es un mínimo con respecto a todos los cambios posibles a las T y P dadas.
Este criterio de equilibrio proporciona un método general para la determinación
de los estados de equilibrio. Se escribe una expresión para Gt como función
delos números de moles (números de mol) de las especies en las diversas
fases, y entonces se encuentra el conjunto de valores para los números de
moles que minimiza a Gt, sujeta a las restricciones de conservación de masa.
Este procedimiento se puede aplicar a problemas de equilibrio de fases,
reacción química o equilibrio combinado de fases y reacción química; es más
útil para problemas complejos de equilibrio.

EQUILIBRIO LIQUIDO-LIUIDO:

Muchos pares de especies químicas que se deben mezclar para formar una
sola fase líquida dentro de ciertos límites de composición podrían no satisfacer
el criterio de estabilidad de la ecuación. Por consiguiente, tales sistemas, se
separan en este intervalo de composición en dos fases líquidas de
composiciones diferentes

EXTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO

La extracción liquido-liquido consiste en la separación de los constituyentesde
una disolución liquida por contacto con otro liquido inmiscible que disuelveprefe
rentemente a uno de los constituyentes de la disolución original,
dandolugar a la aparición de dos capas liquidas inmiscibles de diferentesdensid
ades.La disolución a tratar se denomina alimentación, recibiendo el nombre de
disolvente el líquido que se pone en contacto con ella. Después del contacto
entre la alimentación y el disolvente se obtiene dos fases liquidas,
denominadas: extracto (la más rica en disolvente) y refinado (la más pobre en
disolvente). Separando el disolvente del extracto y del refinado se obtienen el
producto extraído y el producto refinado. Como lo que se pretende en la
extracción es dividir la disolución liquida original en producto extraído y
producto refinado, es fundamental la separación del disolvente añadido a la
solución, De aquí que la recuperación del disolvente haya de efectuarse de
modo sencillo y económico. En cualquier proceso de extracción se necesita:
1º. Contacto de la solución liquida original con el disolvente.
2º. Separación de las fases liquidas formadas (extracto y refinado).
3º. Recuperación del disolvente.

SE USA:
Cuando fallan los métodos directos o proporcione un proceso total menos
costoso:
• Separación de líquidos con puntos de ebullición próximos, volatilidades relativas
cercanas a la unidad. Isómeros.
• Separación de mezclas que forman azeótropos.
• Separación de sustancias sensibles al calor.
• En sustitución de destilaciones en alto vacío, evaporaciones, cristalizaciones costosas.

EQUILIBRIO DE EXTRACCION

El desarrollo de la extracción líquida como operación unitaria, se ha visto

favorecida por las avances de la termodinámica en lo que se refiere al equilibrio
líquido – líquido. Una mezcla típica de tres componentes es el ácido acético –
cloroformo - agua en donde el par cloroformo – agua es el parcialmente miscible.

La composición de esta mezcla ternaria puede ser representada en un diagrama

triangular, en donde se puede representar las características del equilibrio líquido –
líquido.
La relación del equilibrio líquido – líquido o denominado también coeficiente de
distribución Ki, siendo E= extracto y R=refinado; para cada especie está definido
como:
concentracion delcomponente ien E C E
K i= = … … … … … … … …(1)
concentracion del componente ien R C R

Representación gráfica de sistemas ternarios.

 Triángulo equilátero

En este diagrama los vértices, se representan los componentes puros;

sobrecada lado se representan las mezclas binarias de los componentes puros;
sobre cada lado se representan las mezclas binarias de los componentesque
se encuentran en los vértices correspondientes a ese lado, y cualquier punto
del interior representa una mezcla. Una representación del sistema a tratar se
presenta en la siguiente figura mostrada.
AGUA:
El agua es una sustancia química formada por dos átomos de hidrógeno y uno de
oxígeno. Su fórmula molecular es H2O.
Características físicas

- Presenta un punto de ebullición de 373 K (100 °C) a presión de 1 atmósfera.

- Tiene un punto de fusión de 273 K (0 °C) a presión de 1 atmósfera.
- Tiene una densidad máxima de 1 g/cm3 a 277 K y presión 1 atmósfera.
- El agua tiene una tensión superficial muy elevada. El calor específico del agua
es de 1 cal/ºC·g.
- El agua es considerada un disolvente universal, ya que es el líquido que más
sustancias disuelve, lo que tiene que ver con que es una molécula polar. Las
moléculas de agua están unidas por lo que se llama puentes de hidrógeno.
ÁCIDO ACÉTICO:
El ácido acético es un ácido que se encuentra en el vinagre, y que es el principal
responsable de su sabor y olor agrios. Su fórmula es CH3-COOH, y de acuerdo con
la IUPAC se denomina sistemáticamente ácido etanoico.

Características Físicas:

- El punto de fusión es 16.6 °C.

- punto de ebullición es 117.9 °C.
- Su pH es de 4.8 a25°C lo cual indica que es moderadamente acido,
aproximadamente la mitad de sus moléculas se habrán desprendido
del protón.
Aplicaciones y Usos

Sus aplicaciones en la industria química van muy ligadas a sus sales

aniónicas, como son el acetato de vinilo o el acetato de celulosa (base
para la fabricación de rayón, celofán...)

En apicultura es utilizado para el control de las larvas y huevos de las

polillas de la cera, enfermedad denominada Galleriosis, que destruyen
los panales de cera que las abejas melíferas obran para criar o
acumular la miel.

CLOROFORMO
El cloroformo, triclorometano o tricloruro de metilo, de fórmula química CHCl3.
Derivado del metano por sustitución de tres átomos de hidrógeno por tres de
cloro.
Características
A temperatura ambiente, es un líquido volátil altamente inflamable,
transparente, de olor característico a cítricos y sabor dulce.
Aplicaciones
Se utiliza como disolvente de compuestos orgánicos; en extintores de
incendios; en la fabricación de colorantes, y como fumigante e insecticida
genérico, también es un anestésico general con efectos antihistamínicos y
también un buen anti expectorante. Hoy en día, el cloroformo se usa para
manufacturar otros productos químicos
V.PARTE EXPERIMENTAL

Material Y Reactivos

 4 Tubos de ensayo
 2 Pipetas
 2 Propitetas
 1 Soporte universal.
 1 Bureta.
 1 Gradilla
 Agua destilada
 Ácido Acético
 Cloroformo

Procedimiento

Se utilizan las propitetas y pipetas en conección para medir volúmenes de

ácido acético y cloroformo a diferentes proporciones en tubos de ensayos
etiquetados con el número de experimento, teniendo estas mezclas
homogenizar y poner en la gradilla. Previamente se instala la bureta en el
soporte universal para la titulación de las diferentes mezclas, se llena agua
hasta el inicio de las medidas en la bureta. Se procede a la titulación de agua
en la mezcla ácido acético-cloroformo, se realiza con mucha precisión es por
ello que se deja caer gota a gota agua a la mezcla, con una débil agitación. Se
deja de titular hasta que se perciba la doble fase de la mezcla en el tubo, esto
es cuando en la superficie de la mezcla se vea un líquido aceitoso. Al final se
toma los datos de volúmenes gastados de agua en cada titulación de las
diferentes mezclas.

TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES

Datos Previos

Densidades a 20ºC:
 Cloroformo: ρ= 1.475 g/ml
 Ácido acético: ρ= 1.050 g/ml
 Agua: ρ= 1.000 g/ml

Datos Experimentales
Reactivo Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4
Cloroformo 0.5mL 1mL 1.5mL 2mL
Ácido Acético 1.5mL 2mL 2.5mL 3mL
Agua 1mL 1mL 1.2mL 1.4mL

Calculo de las masas a partir de volúmenes

Utilizando la siguiente ecuación: m=ρ*V
Dónde: m=masa (g); ρ=densidad (g/ml); V=volumen (ml)
Ejemplo del primer experimento:
 Cloroformo: m=0.5*1.475= 0.5735 g
 Ácido Acético: m=1.5*1.050= 1.575 g
 Agua: m=0.8*1.000= 1.2 g

Este mismo procedimiento se repetirá para los 3 experimentos restantes.

Masas en cada reactivo de cada experimento

Reactivo Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 Experimento 4

Cloroformo 0.5735 g 1.147 g 1.7205 g 2.294 g
Ácido Acético 1.575 g 2.1 g 2.625 g 3.15 g
Agua 1g 1g 1.2 g 1.4 g
Total 3.1485 g 4.247 g 5.5455 g 6.844 g

Calculo de porcentaje en peso

mi
Utilizando la siguiente ecuación: % W i= ∗100 %
mT

Ejemplo del primer experimento:

 Cloroformo: %W=(0.5735/3.1485)*100%=18.215%
 Ácido Acético: %W=(1.575/3.1485)*100%=50.024%
 Agua: %W=(1/3.1485)*100%=31.761%

Este mismo procedimiento se repetirá para los 3 experimentos restantes.

Tabla 1: Porcentaje en peso en cada reactivo de cada experimento

Reactivo %W 1 %W 2 %W 3 %W 4
Cloroformo 18.215023 27.0072993 31.0251555 33.5184103
Ácido Acético 50.0238209 49.4466682 47.3356776 46.025716
Agua 31.7611561 23.5460325 21.6391669 20.4558738
Total 100 100 100 100
Gráfico del equilibrio liquido-liquido de tres componentes con los datos
obtenidos

Cloroformo; Ac. acetico; Agua

100
90
80
70
60 experimental
50 triangulo
Cloroformo triangulo
40 curva de solubilidad
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Agua

Estos datos se comprueban con los datos experimentales del libro de Ocon-
Tojo de equilibrio liquido-liquido.

fase pesada, peso % fase ligera, peso %

C HCl3 H2O C H 3 COOH C HCl3 H2O C H 3 COOH

99,01 0,99 0,00 0,84 99,16 0,00

91,85 1,38 6,77 1,21 73,69 25,10

80,00 2,28 17,72 7,30 48,58 44,12

70,13 4,12 25,75 15,11 34,71 50,18

67,15 5,20 27,65 18,33 31,11 50,56

59,99 7,93 32,08 25,20 25,39 49,41

55,81 9,53 34,61 28,85 23,28 47,87

La grafica muestra los valores experimentales sacados del libro de Ocon-Tojo:

 Ac. Acetico
100

90

80

70

60

50
Cloroformo
40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Agua

VI.DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

 Los datos experimentales del libro de Ocon-Tojo son muy similares a las
nuestras, por lo que estamos satisfechos con el resultado.
 Los datos experimentales que obtuvimos fueron en fase pesada y no en
fase ligera.
 Los pequeños errores fue causada por diversos factores que
influenciaron en el desarrollo de la práctica como una mala calibración,
una mala medición, entre otros.

VII.COMENTARIOS:

 Tener cuidado al momento de utilizar el ácido acético, debido a que este

es muy volátil.
 Evitar el contacto de la solución con la piel, ya que esta produce
irritación.
 Medir con mucha precisión en el momento de la titulación.

VIII.CONCLUSIONES:
  Los resultados (composiciones de la mezcla ternaria) obtenidos fueron
representados en un diagrama triangular y caen al comparar con los de
la bibliografía cerca de la isoterma de mezclado.
 La curva binodal fue calculada utilizando el Excel reproduciendo lo dado
en la bibliografía
 Las respectivas composiciones de la mezcla ternaria en el equilibrio
fueron determinadas y presentadas en la tabla nº 1.

VIII.BIBLIOGRAFIA:

1. S. Glasstone, “Tratado de Química Física”, Editorial Aguilar.

2. "Introducción a la Ingeniería Química" Calleja y otros. Ed. Síntesis (1999).
3. "Problemas de Ingeniería Química" Vol. II. OCON/TOJO. Pag.128-129.