Para Aprender Termodinamica Resolviendo Problemas YA
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PRESIÓN.
F
La presión se define como: P = . La presión ejercida por un gas se debe al
A
incesante choque de las moléculas que lo constituyen sobre las paredes del recipiente
que las contienen. Las unidades de la presión en el Sistema Internacional son N m-2.
Las propiedades termodinámicas en la literatura generalmente se reportan a 105Pa
(cantidad denominada 1 bar), ésta es la presión estándar. Otras unidades utilizadas
para la presión y sus equivalencias son:
Nombre Símbolo Valor
pascal 1 Pa 1 N m-2, 1 kg m-1 s-2
bar 1 bar 105 Pa
atmósfera 1 atm 101 325 Pa = 760 Torr
torr 1 Torr (101 325 / 760) Pa = 133.32 Pa
milímetro de mercurio 1 mmHg 133.32 Pa = 1 Torr
Libra por pulgada cuadrada 1 psi 6.894757 kPa
1
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GASES IDEALES.
Ley de Boyle: A masa ( m ) y temperatura constantes, el volumen (V ) de un gas es
1 1 = PV
inversamente proporcional a su presión. PV 2 2
Ptotal = P1 + P2 + ... =
n1 RT n2 RT
+
( n + n + ...) RT = ntotal RT
+ ... = 1 2
Vtotal Vtotal Vtotal Vtotal
2
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donde
ntotal =
mtotal ( m + m2 + ...)
= 1
M mezcla M mezcla
y de aquí se puede deducir que la masa molar de una mezcla de gases se puede
obtener con la ecuación:
por lo cual vemos que la masa molar de una mezcla de gases depende de la
composición de la misma.
Ley de difusión de Graham. A temperatura constante, la velocidad de difusión de un
gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su masa molar.
c1 M2
=
c2 M1
PROBLEMAS RESUELTOS.
1. ¿A qué temperatura dan la misma lectura un termómetro en escala Celsius y un
termómetro en escala Fahrenheit?
Solución:
t / 0 F = 32 + (9 / 5)t / 0 C
t /0 F = t /0 C
t / 0 C = 32 + (9 / 5) t / 0 C
t0 / C ( 9 / 5) t / 0 C = 32
( 4 / 5) t 0C = 32
t / 0 C = 40
t = 400 C
Pregunta: ¿Por qué la escala Celsius y la escala Fahrenheit solamente
coinciden a -40 grados?
2. Charles encontró que el volumen de 1 mol de cierto gas ocupa un volumen de
22.414 L a 00C y 30.619 L a 1000C. Encontrar el valor de la temperatura a la
cual el volumen valdría cero.
Solución:
3
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40
0
30 V = 22.414 + 0.08205 t / C
V/L
20
10
0
0
El valor de t cuando V se hace cero es de -273.15 C
0
-300 -250 -200 -150 -100 -50 0 50 100 150
0
t/ C
4
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1 V
Definimos al coeficiente de expansión térmica como: = . Sabemos
V T P
22.414 L
b)
1
1000 C
= ( 0.08205L / grado ) = 2.67 ×10 3 grado 1
30.619 L
nRT
1 P 1 nR nR nR
= = = =
V T V P PV nRT
P
1
=
T
Pregunta: ¿Cómo interpretas este resultado?
b)
Substituyendo los datos obtenidos en el problema anterior:
5
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1 V 1 1
273.15 K = = = = 3.66 ×10 3 K 1
V T P T 273.15 K
1 V 1 1
373.15 K = = = = 2.67 ×10 3 K 1
V T P T 373.15 K
Pregunta: ¿Qué le sucede a un litro de gas que se encuentra inicialmente a
273.15K cuando se aumenta su temperatura en un grado manteniendo la
presión constante? ¿Y si inicialmente se encuentra a 373.15K?
5. Se tienen noticias recientes acerca de que los habitantes de Neptuno usan una
escala de temperatura similar a la escala Celsius pero basada en el punto de
fusión (00N) y la temperatura de ebullición (1000N) de la sustancia más
abundante en Neptuno que es el hidrógeno. También se sabe que los
neptunianos conocen perfectamente bien el comportamiento de los gases
50
45
40
35
V = 28 + 0.12 t
30
25
V/L
20
15
10 o
t/ N = - 233.33 cuando V= 0 L
5
0
-250 -200 -150 -100 -50 0 50 100 150
0
t/ N
6
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PV
2 2T1 2 P 3V T
T2 = = 1 11
PV
1 1 PV
1 1
T2 = 6T1
T2 = 600 K
Pregunta: ¿Cuál sería el resultado si primero se duplica la presión y luego se
triplica el volumen? ¿Por qué?
8. Cierto tanque de gas estacionario tiene una capacidad de 500 L. Considerando
que el gas es solamente butano, C4H10, calcular la masa de gas que contiene
este tanque si a 250C el gas ejerce una presión de 20 atm.
Solución:
7
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m
PV = nRT = RT
M
g
20 atm 500 L 58
PVM mol = 23, 723.5 g = 23.7235 kg
m= =
RT atm L
0.082 298.15 K
K mol
Pregunta: ¿Cómo cambiaría el resultado si se tratara de propano en vez de
butano?
9. Las llantas de un “vochito” se inflan en la ciudad de Veracruz a 24 lb in-2 un día
de invierno cuando hay norte y la temperatura es de 120C. Al día siguiente sale
el sol y la temperatura sube hasta 320C. ¿Cuál será la presión de las llantas a
esta temperatura? ¿Qué precaución se debe tomar? Considerar que no hay
ninguna fuga de gas.
Solución:
Consideramos que el volumen de las llantas no cambia
P1 P2
=
T1 T2
PT 24 lb in 2 305.15 K
P2 = 1 2
= = 25.68 lb in 2
T1 285.15 K
La precaución que debe tomarse es revisar la presión de las llantas y
desinflarlas hasta alcanzar las 24 lb in-2 recomendadas por la agencia.
Pregunta: ¿En este contexto, qué es un norte? ¿A qué se debe?
10. Las moléculas de ozono en la estratosfera absorben la mayor parte de
radiación proveniente del sol que es dañina para la vida. Calcular el número de
moléculas contenidas en 1 L a 250K y 0.76 Torr, que son las condiciones
típicas en las que se encuentra el ozono en la estratosfera.
Solución:
El número de moles del ozono por litro es:
1 atm
0.76 Torr 1L
PV 760 Torr
n= = = 4.88 ×10 5 mol
RT L atm
0.082 250 K
K mol
8
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( NA )
6.02214 ×1023 mole´culas
N = n N A = 4.878 ×10 5 mol = 2.93676 ×1019 mole´culas
1 mol
Pregunta: ¿Cuál es el efecto de una alta concentración de CO2 en la
atmósfera?
11. En un lugar de Cozumel, perfecto para bucear, la densidad del agua es 1.024 g
cm-3. Calcular la presión a la que estará sometido un buzo que baja 10 m para
observar los corales.
Solución:
La presión de la atmósfera al nivel del mar es 1 atm (1.01325 x 105 Pa). Cuando
empieza a descender, el buzo estará sometido no solamente a la presión
atmosférica (Patm), sino que a ésta se le sumará la presión debida al agua. A
esta presión ejercida por el agua se le llama presión hidrostática (Ph) La presión
total a la que estará sometido el buzo será:
Ptotal = Patm + Ph
F mg mgh mgh
Ph = = = = = gh
A A Ah V
g 106 cm3 1 kg m
Ph =1.024 3 3
9.81 2 10 m
cm 1 m 1000 g s
kg kg m N
Ph = 100, 454.4 2
=100, 454.4 2 = 1.004544 ×105 2
ms ms m m
Ph = 1.004544 ×105 Pa = 0.9914 atm 1 atm
9
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PO 0.2 atm
xO = 2
= = 0.05
2
Ptotal 4 atm
b)
xi = 1 = xO + xN2 2
xN = 1 0.05 = 0.95
2
10
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PV = nRT
m
PV = RT
M
mRT
M=
PV
kg 1000 g 1 m3 L atm
0.6388 3
0.082 373.15 K
RT m 1 kg 1000 L K mol g
M= = = 123.79
P 1 atm mol
120 Torr
760 Torr
En la tabla periódica podemos encontrar que la masa molar del fósforo
monoatómico (P) es 30.9738 g mol-1, por lo cual deducimos que la fórmula
molecular del fósforo en estas condiciones es P4 puesto que:
g g
123.79 30.9738 = 3.9966 4
mol mol
Pregunta: ¿Qué tan confiable te parece este método y por qué?
14. Calcular la masa molar del aire considerando que está formado únicamente de
oxígeno (21% en mol) y nitrógeno (79% en mol)
Solución:
M aire = xO M O + xN M N = 0.21( 31.999 g mol
2 2 2 2
1
) + 0.79 ( 28.013 g mol ) = 28.85 g mol
1 1
Pregunta: ¿La masa molar de una mezcla de nitrógeno y oxígeno puede ser
mayor que 32 g mol-1? ¿Por qué?
15. Se tienen 0.060 g de una mezcla de helio y nitrógeno a 1 atm de presión y 250C
en un matraz de 250 m L.
a. ¿Cuál es la fracción molar del helio en la mezcla?
b. ¿Cuál es el porcentaje en masa del helio en la mezcla?
Solución:
a) Con los datos que tenemos, calculamos la masa molar de la mezcla:
PV = nRT
mtotal
PV = RT
M mezcla
L atm
0.060 g 0.082 298.15 K
mtotal RT K mol
M mezcla = = = 5.868 g mol 1
PV 1 atm 0.25L
11
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Si analizamos esta expresión, observamos que los valores que puede tomar
la masa molar de la mezcla están en el intervalo M He , M N 2
porque el valor
anteriormente.
b) Para obtener la composición de la mezcla en porcentaje en peso,
consideramos una mol de mezcla, en la cual hay:
0.922 moles de helio y
0.078 moles de nitrógeno,
equivalentes a: 3.688 g de helio y
2.18 g de nitrógeno
En total son 5.868 gramos de mezcla
Por lo tanto hay 62.85% en masa de helio y
el del nitrógeno 37.15%
Pregunta: ¿Cuál será el porcentaje en volumen de cada gas en la mezcla?
16. Se tiene una mezcla de oxígeno e hidrógeno en un recipiente a 10 atm. Se
produce una chispa eléctrica en el sistema y se forma agua, la cual es
separada. En el recipiente queda oxígeno sin reaccionar y ejerce una presión
de 4 atm. Determinar la composición (en % en mol) de la mezcla que
originalmente estaba en el recipiente.
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Solución:
La reacción que se realiza es:
2 H 2 ( g ) + O2 ( g ) H 2O(l )
hidrógeno reacciona y sobra oxígeno. Este oxígeno sobrante ejerce una presión
de 4 atm, entonces tenemos que:
Ptotal = ( PO + PH ) que reaccionan + PO (que sobra )
2 2 2
1
10 atm = PH + PH + 4 atm
2 2 2
3
PH = 10 atm 4 atm = 6 atm
2 2
2
PH = 6 atm = 4 atm
2
3
PO (inicial ) = 6 atm
2
PO = xO Ptotal
2 2
y PH = xH Ptotal
2 2
xO = 0.6
2
y xH = 0.4
2
13
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cual se colocó la mezcla? Para resolver este inciso, despreciar el volumen que
ocupa el agente secante.
Solución:
Ptotal = PAr + PH O = 2 atm = 1.8 atm + PH O
2 2
PH O = 0.2 atm
2
x Ar = 0.9 y xH O = 0.1
2
Pregunta: ¿Qué agentes secantes conoces y para qué los has usado?
18. La reacción de combustión de la glucosa es
C6 H12O6 ( s ) + 6O2 ( g ) 6CO2 ( g ) + 6 H 2O(l )
Calcular el volumen ocupado por el dióxido de carbono (medido a 2 atm y
300K) producido cuando 7 g de glucosa reaccionan con la cantidad exacta
necesaria de oxígeno.
Solución:
Mglucosa =180.156 g mol-1
7g
nglu cos a = 1
= 0.0388 moles
180.156 g mol
6 moles CO2
nCO 2 = 0.0388 moles glu cos a = 0.2328 moles CO2
1 mol glu cos a
14
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L atm
(0.2328 mol )( 0.082 )( 300 K )
K mol
V= = 2.86 L
2 atm
Pregunta: ¿Cuánto CO2 se desprendería si en vez de glucosa tuviéramos
sacarosa? ¿Por qué?
19. Los siguientes datos fueron obtenidos para el oxígeno a 273.15 K. Calcular su
masa molar mediante el método de densidades límite.
P / atm / g L-1
0.1 0.14279
0.2 0.28559
0.3 0.42840
0.4 0.57123
0.5 0.71416
0.6 0.85705
0.7 0.99989
0.8 1.14299
0.9 1.28591
1 1.42890
Solución:
El método de densidades límite se basa en el hecho de que todos los gases se
comportan idealmente a presiones muy bajas, de tal manera que
m
PV = RT
M
m
P= RT
VM
M
lim =
P 0 P RT
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P / atm / g L-1
/ ( gL 1atm 1
)
P
0.1 0.14279 1.4279
0.2 0.28559 1.428
0.3 0.42840 1.428
0.4 0.57123 1.4281
0.5 0.71416 1.4283
0.6 0.85705 1.4284
0.7 0.99989 1.4284
0.8 1.14299 1.4287
0.9 1.28591 1.4288
1 1.42890 1.4289
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1.4290
1.4288
1.4286
1.4284
( /P)/(gL atm )
-1
1.4282
-1
17
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cx M me tan o
=
cme tan o Mx
cme tan o = 3.3 cx
cx M me tan o
=
3.3 cx Mx
M x = 3.3 M me tan o = 3.3 16.04 g mol 1
M x = 174.68 g mol 1
Esta es la masa molar del compuesto Ni(CO)x. Dado que la masa atómica del
níquel es 58.71 g mol-1, restan 115.97 g mol-1 que corresponderían a 4.14 4 (CO),
por lo cual la fórmula del compuesto sería Ni(CO)4
Pregunta: ¿En qué condiciones es confiable este método para determinar la
fórmula de un compuesto? ¿Por qué?
18