Ley Cero

Para aprender Termodinámica resolviendo problemas
PRESIÓN.
F
La presión se define como: P = . La presión ejercida por un gas se debe al A
incesante choque de las moléculas que lo constituyen sobre las paredes del recipiente que las
contienen. Las unidades de la presión en el Sistema Internacional son N m-2. Las propiedades
termodinámicas en la literatura generalmente se reportan a 105Pa (cantidad denominada 1
bar), ésta es la presión estándar. Otras unidades utilizadas para la presión y sus equivalencias
son:
Nombre Símbolo Valor
pascal 1 Pa 1 N m-2, 1 kg m-1 s-2
bar 1 bar 105 Pa
atmósfera 1 atm 101 325 Pa = 760 Torr
torr 1 Torr (101 325 / 760) Pa = 133.32 Pa
milímetro de mercurio 1 mmHg 133.32 Pa = 1 Torr
Libra por pulgada cuadrada 1 psi 6.894757 kPa
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA Y TEMPERATURA.
La ley cero de la termodinámica se enuncia asÍ: “Dos sistemas en equilibrio térmico con un
tercero están en equilibrio térmico entre sí”.
La ley cero justifica el concepto de temperatura y el uso del termómetro.
La temperatura es la propiedad que nos indica si dos sistemas están en equilibrio térmico o no.
La temperatura es una función de estado, es decir, no depende del camino seguido en un
proceso. La temperatura es una propiedad intensiva, es decir, no depende del tamaño del
sistema.
Existen diversas escalas de temperatura: Celsius (0C), Kelvin (K), Fahrenheit (0F) y Rankine (R)
y están relacionadas por las expresiones siguientes:
T K/ = t /0 C + 273.15 t /0
F = 32+(9/5) /t 0 C T R/
= 460+ t /0 F
donde usamos T para la temperatura en una escala absoluta, y t para la temperatura en las
escalas no absolutas.
GASES IDEALES.
1
Ley de Boyle: A masa (m) y temperatura constantes, el volumen (V) de un gas es
inversamente proporcional a su presión. PV1 1 = PV2 2
Ley de Charles: A masa y presión constantes, el volumen de un gas es directamente
V1 = V2 proporcional
a su temperatura:
T1 T2
Ley de Gay Lussac: A masa y volumen constantes, la presión de un gas es
P1 = P2 directamente
proporcional a su temperatura.
T1 T2
La ecuación general de los gases ideales combina las leyes anteriores y se expresa
V como: PV nRT= , o bien como
PV = RT donde V = y se denomina volumen molar. n
En estas expresiones, nes el número de moles y se puede obtener como m N
n= =
M NA
donde M es la masa molar, N es el número de partículas y NA es el número de
23 particulas
Avogadro =6.02214 10⋅
mol
-1 -1
R = 8.31451 J K mol
= 8.2 x 10-2 L atm K-1 mol-1
= 8.31451 x 10-2 L bar K-1 mol-1
= 8.314 Pa m3 K-1 mol-1
= 62.364 L Torr K-1 mol-1
= 1.98722 cal K-1 mol-1
MEZCLAS DE GASES IDEALES

Ley de Dalton: a temperatura constante la presión total de una mezcla de gases es igual a la
suma de las presiones parciales de los gases que la constituyen:
2
Ptotal = P1 + P2 +...= n RT1 + n RT2+...= (n1 + n2 +...)RT = ntotal RT

Vtotal Vtotal Vtotal Vtotal
donde
ntotal = mtotal = (m1 + m2 +...)

Mmezcla Mmezcla y de aquí se puede deducir que la masa molar de una mezcla de gases se
puede obtener con la ecuación:
Mmezcla = x M1 1 + x M1 1 + =... x Mi i
i
por lo cual vemos que la masa molar de una mezcla de gases depende de la composición de
la misma.
Ley de difusión de Graham. A temperatura constante, la velocidad de difusión de un gas es
inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su masa molar.
c1 = M 2 c2
M1
PROBLEMAS RESUELTOS.
1. ¿A qué temperatura dan la misma lectura un termómetro en escala Celsius y un
termómetro en escala Fahrenheit? Solución: t /0 F = 32+(9/5) /t 0 C t /0 F =t /0 C t /0 C
=32+(9/5) /t 0 C t0 /C (9/5)t /0 C = 32
(4/5)t C0 = 32
t /0 C = 40 t
= 400C
Pregunta: ¿Por qué la escala Celsius y la escala Fahrenheit solamente coinciden a -40
grados?
2. Charles encontró que el volumen de 1 mol de cierto gas ocupa un volumen de 22.414 L
a 00C y 30.619 L a 1000C. Encontrar el valor de la temperatura a la cual el volumen
valdría cero.
Solución:
Hacemos la gráfica V contra t/0C y encontramos la ecuación de la recta, que es V =
22.414+8.205t /0C
3
40
0
30 V = 22.414 + 0.08205 t / C
20
10
0
0
El valor de t cuando V se hace cero es de -273.15 C
0
-300 -250 -200 -150 -100 -50 0 50 100 150
0
t/ C
Al extrapolar estos datos obtenemos el valor de t 0/C cuando el volumen vale cero
0 C= 22.414 = 273.15
t/
0.08205
t = 273.15 0C
que es el valor del cero absoluto en la escala Celsius. Kelvin propuso una nueva escala
de temperatura en la cual el valor de la temperatura la T=0 cuando V=0, esta nueva
escala de temperatura lleva su nombre.
Pregunta: ¿Es posible que el gas ocupe un volumen de cero litros a
-273.150C? ¿Por qué?
3. Obtener el coeficiente de expansión térmica para el gas del problema anterior, a) a
00C, b) a 1000C Solución:
1 V
Definimos al coeficiente de expansión térmica como: = . Sabemos
V TP
que la derivada es la pendiente de la recta que obtuvimos en el problema anterior al
graficar V contra t, de aquí obtenemos: a)
L grado 3 grado 1
b)
4
L grado 3 grado 1
Pregunta: ¿Qué significado físico tiene en cada caso?

1
4. a) Demostrar que para un gas ideal = donde la temperatura está dada en
T
1
Kelvin. b) Comprobar que efectivamente = para un gas ideal utilizando los T
datos del problema anterior.
Solución. a)
PV = nRT
1 V
=
V TP
1 nRT 1 nR nR P
= P = nR = = 1
V T V P PV nRT =
T
Pregunta: ¿Cómo interpretas este resultado?
b)
Substituyendo los datos obtenidos en
el problema anterior:
3 K1
3 K1
Pregunta: ¿Qué le sucede a un litro de gas que se encuentra inicialmente a 273.15K

cuando se aumenta su temperatura en un grado manteniendo la presión constante?
¿Y si inicialmente se encuentra a 373.15K?

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Para aprender Termodinámica resolviendo problemas

Ley de Boyle: A masa (m) y temperatura constantes, el volumen (V) de un gas es

inversamente proporcional a su presión. PV1 1 = PV2 2

Ley de Charles: A masa y presión constantes, el volumen de un gas es directamente

donde M es la masa molar, N es el número de partículas y NA es el número de

MEZCLAS DE GASES IDEALES

Ptotal = P1 + P2 +...= n RT1 + n RT2+...= (n1 + n2 +...)RT = ntotal RT

ntotal = mtotal = (m1 + m2 +...)

Pregunta: ¿Qué significado físico tiene en cada caso?

Pregunta: ¿Qué le sucede a un litro de gas que se encuentra inicialmente a 273.15K

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