Tema-2 20 21

IES “Julián Marías”. Química 2º Bachillerato.
TEMA 2: ENLACE QUÍMICO (20/21)
TEMA 2: ENLACE QUÍMICO

1 ¿Por qué se unen los átomos?...................................................................................................................... 42
1.1 Regla del octeto .................................................................................................................................... 44
1.2 Tipos de enlaces.................................................................................................................................... 44
2 Enlace iónico ................................................................................................................................................. 44
2.1 Redes iónicas: ....................................................................................................................................... 45
2.2 Estudio energético del enlace iónico. Energía reticular. ...................................................................... 46
2.3 Propiedades de los compuestos iónicos............................................................................................... 50
3 Enlace covalente. .......................................................................................................................................... 52
3.1 Teoría de Lewis ..................................................................................................................................... 53
3.2 Teoría del enlace de valencia (T.E.V.) ................................................................................................... 56
3.3 Predicción de geometrías moleculares. ............................................................................................... 58
3.4 Parámetros del enlace covalente: ........................................................................................................ 63
3.5 Carácter iónico:..................................................................................................................................... 65
3.6 Polaridad de las moléculas: .................................................................................................................. 65
3.7 Resonancia............................................................................................................................................ 67
4 Fuerzas intermoleculares. Propiedades de las sustancias covalentes. ........................................................ 69
4.1 Fuerzas de Van der Waals..................................................................................................................... 69
4.2 Enlace por puente de Hidrógeno. ......................................................................................................... 71
4.3 Resumen de las fuerzas de Van de Waals: .......................................................................................... 72
4.4 Propiedades de los compuestos covalentes......................................................................................... 73
5 Enlace metálico............................................................................................................................................. 76
5.1 Modelo del mar de electrones: ............................................................................................................ 76
5.2 Modelo de bandas: ............................................................................................................................... 76
5.3 Propiedades de los compuestos metálicos. ......................................................................................... 78
6 EJERCICIOS PARA CLASE................................................................................................................................ 79
EJERCICIOS DE LA PAU CYL 2007-20 ..................................................................................................................... 79
1 ¿Por qué se unen los átomos?

Los átomos se unen formando sustancias compuestas siguiendo el principio básico de la física de tener la me-
nor energía posible. Para ver esta disminución de la energía potencial eléctrica, que es la fuerza básica que go-
bierna el enlace (la gravitatoria es despreciable) se emplea una representación de la misma que se denomina
curva de Morse, que puede obtenerse de forma experimental y que muestran la variación de energía poten-
cial eléctrica que experimenta un sistema formado por dos átomos en función de la distancia que los separa.
𝑄·𝑞
Conviene recordar que la energía potencial eléctrica entre 2 cargas Q y q tiene la forma 𝐸𝑝 = 𝐾𝑒 𝑟2
=9·
𝑄·𝑞
109 𝑟
. Las cargas se escriben con su signo.
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IES “Julián Marías”. Química 2º Bachillerato. TEMA 2: ENLACE QUÍMICO (20/21)
En el eje X representamos la distancia d entre los átomos A y B del enlace (entre sus núcleos), la denominada
distancia interatómica y en el eje Y representaremos la ener-
gía del sistema, tomando como 0 la de los átomos aislados (Si
dos átomos están lo suficientemente separados podemos su-
poner que no ejercen entre sí ninguna influencia mutua, r=∞
y el sistema tiene una energía inicial que puede considerarse
nula). Si la energía del sistema es positiva, por encima del 0,
el sistema será inestable (los átomos unidos tendrán más
energía que aislados, por lo que no se unirán). Si la energía es
negativa, se producirá la unión, al ser mas estables unidos
que separados.
• Si ambos átomos se van aproximando poco a poco,

empieza a ponerse de manifiesto la existencia de fuer-
zas atractivas (que son de largo alcance) de un núcleo
A sobre la nube electrónica del otro nucleo B y vice-
versa, el nucleo B sobre la nube electrónica del átomo
A, lo que produce una disminución energética (nucleo
con Q positiva y electrones con q negativa) que estabiliza el sistema.
• A medida que disminuye la distancia interató-
mica, esa situación continúa acentuándose, hasta
que comienzan a interaccionar las nubes electró-
nicas entre sí mediante fuerzas repulsivas, cuyo
efecto es más destacado en distancias cortas. En-
tonces, el sistema se desestabiliza progresiva-
mente al aumentar su energía asintóticamente
hacia un valor infinito positivo para una distancia
nula. Tambien es repulsiva la interacción de los
nucleos al acercarse.
Se obtiene la llamada curva de estabilidad energética mediante la representación gráfica del resultado de su-
mar las dos interacciones, como muestra la figura anterior.En ella se observa que existe una determinada dis-
tancia internuclear para la que el sistema es más estable (un mínimo de Ep), denominada distancia de enlace
(d0). Esta distancia tiene un valor energético mínimo que corresponde a la energía que se desprende en la for-
mación de dicho enlace (de los átomos aislados, Ep=0, a unidos), denominada energia de enlace (Eentace, Emin en
la gráfica adjunta). Si comunicamos a los átomos enlazados una energía igual o mayor que la Eentace consegui-
remos separarlos totalmente hasta una distancia tal que no ejerzan interacciones entre sí; diremos entonces
que se ha roto el enlace químico. La energia de disociación es la mínima energía necesaria para romper un en-
lace formado (un mol de enlaces, para medirla en kJ/mol). Coincide con la energía de enlace salvo por el
signo, la energía de enlace es desprendida por el sistema (signo – con los criterios de la IUPAC) mientras que la
de disociación a tenemos que aplicar al sistema (éste la gana, es + para el).
Cuanto más profundo es el mínimo en la gráfica, mayor es la energía desprendida al formarse el enlace y,
por tanto, mayor es la estabilidad de la molécula formada. En la imagen lateral puede apreciarse tanto la energía
de enlace del H2 , que sería –458 kJ/mol (la energía de disociación sería +458 kJJ/mol), como la distancia de
enlace de 74 pm, o 0,74 Å (en picometros, 1 pm=10–12 m) del H2. ((Recordar el radio del átomo de Bohr, 0,529 Å.
Hay interpenetración de las nubes electrónicas)
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1.1 Regla del octeto
En 1916, Walter Kossel (1888-1956) explicaba la formación de los enlaces

iónicos, mientras que Gilbert Lewis (1875-1946) abordaba la de los enlaces de tipo
covalente.
Ambos autores se fijan en la gran estabilidad química de los gases nobles,

llamados así porque no forman ningún compuesto con otros elementos, no se enlazan, aparecen en la natura-
leza siempre en estado puro. Todos ellos tienen como configuración electrónica de la última capa ns2np6 (salvo
el He con 1s2), asi que podemos pensar que esa configuración electrónica confiere a su poseedor una establidad
tal que no busca disminuir su energía al unirse con otro, como veíamos antes. Ese octeto de electrones repre-
senta una disposición electrónica especialmente estable: es lo que se denomina regla del octeto. (En el caso
de los elementos más ligeros, H, Li, Be,… su “octeto” será el mismo que el del He, 1s 2). Siguiendo este criterio,
sugieren que cuando los átomos se unen por medio de enlaces ceden, captan o comparten electrones con el fin
de alcanzar estos ocho electrones en sus capas externas, ya que esto supone la máxima estabilidad. El que haga
una u otra cosa dependerá de sí mismo y del otro átomo del enlace, como veremos ahora cuando clasifiquemos
los enlaces.
Se trata de una regla útil para interpretar algunos enlaces. Se cumple, y no siempre, en los átomos inclui-
dos en los dos primeros periodos. A partir del 3er. período (orbitales 3d vacios, como veíamos en el tema ante-
rior) comienzan a producirse muchas excepciones a la regla del octeto.
1.2 Tipos de enlaces
• Iónico (Se da entre metal y no metal. Se forman iones. Cesión de electrones).

• Covalente (Entre no metales. Compartición de electrones).
• Metálico (Entre átomos metálicos).
2 Enlace iónico
Este enlace se produce cuando se encuentran 2 elementos de muy distinta electronegatividad, cuando un
elemento metálico muy electropositivo se encuentra en las proximidades de uno no metálico muy electrone-
gativo, es decir, uno situado a la izquierda del sistema periódico con otro situado a la derecha. El elemento no
metálico capta uno o más electrones del otro (hasta completar su octeto), formando un ion cargado negativa-
mente (anión), mientras que el metálico cede los electrones (los que le sobran para quedarse con el octeto
completo de la penúltima capa) transformándose en un ion positivo (catión).
La existencia de una gran cantidad de estos iones hace que se produzca una posterior estructuración só-
lida en forma de red cristalina de cationes y aniones, al producirse una atracción eléctrica entre ellos. En los
compuuestos iónicos no hay moléculas aisladas, sino multitud de cationes y aniones perfectamente ordenados
por su atracción eléctrica. La fórmula del compuesto sólo indica la proporción entre los iones. Así, NaCl indica
que hay tantos iones Na+ como Cl– y MgCl2 indica que hay doble nº de iones de Cl– que de Mg2+, porque con los
2e– que pierde el magnesio para conseguir el octeto formamos 2 aniones Cl–. Estudiemos brevemente como es
la red cristalina de un compuesto iónico.
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2.1 Redes iónicas:
En los compuestos iónicos, cada ion se rodea del mayor número posible de aniones y viceversa, formando
una estructura gigante electricamente neutra denominada red o cristal iónico. Cuando se estudia un cristal
iónico se observa que existe periodicidad en las 3 direcciones del espacio y que el cristal se puede construir a
partir de la repetición en esas tres direcciones de una pequeña porción del mismo. Se denomina celda unidad o
unitaria a la mínima proporción de átomos que, llevada en las tres direcciones del espacio, nos permite generar
la red completa. En función de los parámetros de red, es decir, de las longitudes de los lados o ejes del parale-
lepípedo elemental y de los ángulos que forman, se distinguen 7 sistemas cristalinos (se pueden consultar en la
wikipedia: http://es.wikipedia.org/wiki/Sistema_cristalino) y en función de las posibles localizaciones de los áto-
mos en la celda unitaria se establecen 14 estructuras cristalinas básicas, las denominadas redes de Bravais
(http://es.wikipedia.org/wiki/Redes_de_Bravais). En la parte inferior de esta página figuran dos de las celdas
unitarias más estudiadas, la primera sería la del CsCl y la segunda la del NaCl.
El número de iones de un signo que rodean al de otro signo se llama ÍNDICE DE COORDINACIÓN (I.C.).
Podrán existir, según los casos, índices diferentes para el catión y el anión, pero siempre en la relación inversa a
la que presentan esos átomos o iones en la fórmula de la sustancia. Es decir, en un compuesto de tipo AB2, si el
I.C. del A, el número de iones que le rodea, es 6, por ejemplo, el de B debe ser I.C.=3, ya que hay doble número
de iones de B que de A.
El valor de los índices de coordinación depende del tamaño relativo de los iones y de la carga de los mis-
mos (el compuesto debe ser neutro).
• El tamaño de los iones: el valor del radio de los iones marcará Las distancias de equilibrio a las que
estos se situarán entre sí por simple cuestión del espacio que ocupan en la red. Así, el Na+ tiene un ra-
dio de 0,95 Å y el Cl– de 1,81 Å. Al rodearse el Na+ tan pequeño de Cl– estos chocan entre sí y no pue-
den rodear más de 6 al Na+. En cambio, en el CsCl, con radio del Cs+ de 1,70 Å, mayor que el del Na+, es
posible que 8 Cl– se dispongan alrededor.
• La estequiometría: que viene dada por la carga de los iones de forma que el cristal sea neutro. En el
caso del NaCl, muchos Na+ pequeños podrían rodear al Cl–, pero como el I.C. del Cl es 6 y la fórmula
NaCl, sólo 6 Na+ pueden rodear al Cl–. En el caso de la
fluorita, CaF2, el I.C. del Ca es 8 y el del F, lógicamente, la
mitad, 4.
2.1.1 Algunos ejemplos de estructuras cristalinas

• Red cúbica centrada en el cuerpo. Cada ión se rodea de
ocho iones de signo contrario. El índice de coordinación,
tanto del catión como del anion, es 8, de ahí que se indi-
que como 8:8. El mejor ejemplo es el CsCl. Su relación de
cargas es también 1:1 y su índice de coordinación es 8, puesto que estos iones son de tamaño más pa-
recido y, por tanto, cada uno permite que le rodeen ocho iones de signo opuesto; por ello, se formará
una red cúbica centrada en el cuerpo cuya fórmula proporcional sería Cs8Cl8 y que formularemos
como CsCl.
• Red cúbica centrada en las caras. Cada ión se rodea de
seis iones de signo contrario. El I.C. es, para los 2 iones, 6,
lo que se indica como 6:6. El ejemplo mejor es el del NaCl.
La relación de cargas anión-catión es 1:1. El ion Cl–, al ser
más grande, podría rodearse de 12 iones Na+, pero como
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alrededor de cada ion Na+ solo caben 6 iones Cl- (porque el Na+ es muy pequeño y los Cl– se “tocan” y
no caben más de esos 6). Este valor mínimo será el que limite el número de iones de un signo que ro-
dearán a cada uno de los iones del otro (por la electroneutralidad del compuesto). Por tanto, el I. C. de
ambos es 6. Así, se formará una estructura de red cúbica centrada en las caras cuya fórmula podría
ser Na6Cl6 y que, por simplicidad, se escribe NaCl.
Puede comprobarse ahora que cada celdilla unitaria debe contener la pro-
porción de iones que indica la fórmula. En el CsCl, por ejemplo, hay uno central de
un tipo (ej: Cs+) y 8 en los vértices del otro tipo (ej: Cl–), que están compartidos con
8 cubos cada uno, por lo que en total sería 8·1/8=1 iones de Cl– en la celda unitaria.
En la red de NaCl es un poco más complejo y se ve en el siguiente dibujo (los de
Na+ son las esferas pequeñas). Hay 4 iones de cada clase en la celdilla unidad. Hay
6 aniones Cl– en las caras laterales compartidos con otra celdilla, 6·1/2 y 8 en los
vértices compartidos con 8 celdillas, 8·1/8, total 4 de un tipo. Cationes Na+ tene-
mos el ion central, 1, y 12 en los centros de las aristas compartidos cada uno con
4 cubos adyacentes, 12·1/4, total 4. El porqué cada tipo de compuesto tiene un
tipo de empaquetamiento no es al azar, sino que depende del tamaño del catión y del anión, mas concretamente de la
relación entre sus radios.
2.2 Estudio energético del enlace iónico. Energía reticular.
Puede parecernos, a primera vista, que la energía que desprende el átomo no metálico al ganar uno o
varios electrones (sería la Afinidad electrónica, A.E. para el 1er. e–, la 2ª A.E. para el 2º e–, etc) sería la que nos
permitiría arrancar los electrones del metal (sería la energía de ionización, E.I., para el 1er. e–, la 2ª E.I. para el
2º e–, etc). Se formaría una “molécula” de compuesto iónico. Veamos el caso de formación del cloruro de sodio:
Na(g) →Na+ (g) + e- ................................... ΔE= +495,0 kJ/mol (1ª E.I., endotérmico)
Cl(g)+e-→Cl–(g) ......................................... ΔE=–349,5 kJ/mol (1ª A.E., exotérmico)
Vemos que con la energía desprendida al capturar el electrón el cloro no es suficiente para arrancarlo
del sodio. Si sólo este factor estuviese presente no se formarían compuestos iónicos.
El enlace iónico se forma porque hay otro factor adicional. Este tipo de enlace es en realidad energética-
mente favorable por la formación de la red cristalina.
Se llama ENERGÍA RETICULAR o energía de red (se designa por U) a la energía desprendida en la forma-
ción de un mol de compuesto iónico sólido a partir de sus iones en estado gaseoso. Su unidad es el S.I. es el
J·mol-1 o kJ·mol–1. El proceso se puede representar:
A(g)n+ + B(g)m- → AmBn (s) + U
Si incluimos la energía reticular en nuestro estudio energético, en nuestro ejemplo es de -765,0 kJ/ mol
quedaría:
Na(g) →Na+ (g) + e- ................................... ΔE= +495,0 kJ/mol (1ª E.I., endotérmico)
Cl(g)+e-→Cl–(g) ......................................... ΔE= –349,5 kJ/mol (1ª A.E., exotérmico)
Na+(g)+Cl-(g) →NaCl(s).............................. ΔE= –765,0 kJ/mol (energía reticular, U)
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Na (g)+ Cl (g) → NaCl(s) ............................ ΔE= –619,5 kJ/mol
Vemos que ambas etapas conducen a un balance energético negativo para todo el proceso. De este
modo, el sistema se estabiliza, pues su energía disminuye de forma apreciable, lo que posibilita este tipo de
unión interatómica.
U condicionará la estabilidad de un compuesto iónico Un cristal iónico será más estable cuanto mayor
sea su energía reticular. Esta energía será la que tendremos que vencer al fundirlo, disolverlo, rayarlo…
No se puede medir directamente U, pues los iones nada más formarse se unen entre si para formar el
sólido, pero existen 2 formas de hallarla, una experimental, aunque indirecta, el ciclo de Born-Haber, y otra
teórica, la fórmula de Born-Landé.
2.2.1 Valor experimental de U: Ciclo de Born-Haber:
Este método se basa en una ley termoquímica, estudiada el curso pa-

sado, denominada ley de Hess. Dicha ley afirmaba que “cuando una reacción
química puede producirse por varios caminos o etapas, la variación de la
entalpia de la reacción será la misma, independientemente del camino se-
guido”. En la figura lateral vemos que la reacción R → P (Reactivos → Produc-
tos) puede progresar de manera directa, con entalpia ΔHr, o a través de 3 pa-
sos sucesivos, R→A, A→B y B→P, con entalpias parciales ΔH1, ΔH3 y ΔH2 suce-
sivamente. Entonces:
ΔHr=ΔH1+ ΔH3 + ΔH2
Esto es así porque la entalpia, H, es una función de estado, es decir, su variación no depende del camino
seguido por la reacción sino sólo del estado de los productos y los reactivos1. En una reacción química realizada
a presión constante, el calor desprendido o absorbido, Qp, coincide con la variación de la entalpia, Qp=ΔH, lo
cual permite calcular la segunda midiendo la primera.
El ciclo de Born-Haber consiste en el diseño de un camino de reacción por etapas de tal manera que una
de ellas será la energía reticular.
Conociendo la variación de entalpia del resto de los procesos que participan en el ciclo y la variación global
de la entalpia en la reacción podremos despejar U. Veamos un ejemplo para ver como se calcularía la energía
reticular del cloruro de sodio.
La reacción global de formación de NaCl es:
Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) (ΔHreacción = ΔHformación =–411’1 kJ/mol).
11
algo parecido a lo que ocurre en física con el trabajo realizado por las denominadas fuerzas conservativas, como la gra-
vitatoria (el peso) o la eléctrica, de la tal forma que el W que realizan dichas fuerzas coincide con la menos variación de su
energía potencial, Wconservativa= –ΔEp.
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El calor desprendido en la reacción se denomina entalpia de reacción o de formación (ya que parte de 1
mol de productos en su estado estándar, a 25º C y 1 atm de presión: sólido el Na y gaseoso el Cl2)
Se puede diseñar una serie de pasos que al sumarlos nos

darán la misma reacción global (el ciclo de Born-Haber).
Esos pasos son:
Na(s) → Na(g) ΔHSublimación = +107’8 kJ

½ Cl2 (g) → Cl (g) ½ΔHdisociación= +121’3 kJ
Cl (g) → Cl– (g) ΔHAfinidad E. = –348’8 kJ
Na (g) → Na+ (g) ΔHE. Ionización = +495’4 kJ
Na+(g) + Cl–(g) → NaCl (s) U=?
Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) (ΔHreacción = ΔHformación =–411’1 kJ/mol).
De donde puede deducirse que:
ΔHf = ΔHsublimación + ½ ΔHdisociación + ΔHAfinidad E. + ΔHIonización + U
De donde, despejando U: U = ΔHf – ΔHsublimación – ΔHdisociación – ΔHAfinidad E. – ΔHE. Ionización =

–411’1 kJ – (107’8 kJ + 121’3 kJ –348’8 kJ + 495’4 kJ) =–786’8 kJ
Otro ejemplo: el CaCl2
ΔHf = ΔHsublimación+ ΔH1ª ionización + ΔH2ª ionización + ΔHdisociación+ 2 · ΔHA. Electronica + U
ΔHf = ΔHs + ΔHI + ΔHII + ΔHD + 2· ΔHAE +U
U= ΔHf – ΔHs – ΔHI – ΔHII – ΔHD – 2 · ΔHAE
En general, los procesos parciales que pueden estar impli-

cados son:
• Sublimación del metal.

• Disociación de las moléculas del no metal
• Ionización del metal.
• Sublimación o vaporización del no metal.
• Ionización del no metal.
• Formación de la red cristalina.
Como ejercicio escribe las ecuaciones del esquema del ciclo superior y comprueba que la suma es la reacción
global, la de formación.
Es importante darse cuenta de que no todos estos procesos han de darse siempre, y que cada uno de
ellos debe multiplicarse por el factor necesario para el correcto ajuste estequiométrico de la reacción global.
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Todas las entalpias tabuladas se refieren a un mol del reactivo de partida. Así, la ΔHdisociación se refiere a un mol
de reactivos, en nuestro caso Cl2, con lo que obtenemos 2 moles de átomos disociados de Cl.
2.2.2 Estimación teórica de U.
Otra manera de calcular U es desde un punto de vista teórico, siguiendo las leyes de la física. ¿Por qué se
libera esa energía reticular cuando los iones, que son cargas de distinto signo, se unen en el sólido? Porque se
atraen (tienes signos contrarios) y cuando se unen liberan energía, porque forman una agrupación más estable
(el sólido iónico). El cálculo teórico fue realizado por Born y Landé, que llegaron a una ecuación que permite
calcular U de forma aproximada (pero totalmente teórica, de ahí el mérito) conociendo la estructura electrónica
de los iones, sus radios y sus cargas. Dicha ecuación se denomina ecuación de Born-Landé y no la estudiaremos
aquí. Nosotros sólo haremos comparaciones entre compuestos intentando estimar cual de ellos tendrá mayor
valor de U.
Para empezar, relacionaremos esa energía liberada con la fuerza de atracción2 entre los iones. Cuanto ma-
yor sea la fuerza con la que los iones se atraen, mayor energía reticular U tendrá el compuesto (más se
atraerán esos iones y más difícil será romper la red cristalina).
Recuerda que la fuerza entre cargas sigue la ley de Coulomb:
|𝑄1 ||𝑄2 |
|𝐹⃗ | = 𝐾0
𝑟2
En esa expresión, |𝐹⃗ | sería el módulo de la carga con la que cation y anion se atraen, K0 es la constante
electróstatica en el vacio=9·109 (unidades S.I. No hace falta que aprendas su valor porque sólo vamos a hacer
comparaciones), |Q1| y |Q2| serían las cargas del cation y del anión, que se escriben en valor absoluto, sin signo,
porque estamos calculando el módulo de la fuerza atractiva, y r sería la distancia entre el centro de las cargas,
es decir, la suma del radio del cation más el radio del anion:
𝑟 = 𝑟+ + 𝑟_
Vamos a “estimar” cual de estos compuestos puede tener mayor U (Como U será siempre negativa, a
partir de ahora cuando hagamos referencia a valores mayores o menores de U nos estaremos refiriendo a su
valor absoluto).
Por ejemplo, tomemos 3 compuestos iónicos con iones de radios semejantes, pero con distinta carga.
Por ejemplo, el KF, CaF2 y el CaO. Aunque el Ca2+ es un poco más pequeño que el K+ (son isoelectrónicos y el
Mg2+ tiene un protón mas), tienen prácticamente el mismo radio, y con los aniones pasa lo mismo, el O2- es un
poco mayor que el F- (son isolectrónicos con un protón más el fluoruro que el óxido), pero son muy parecidos
de radio. Esa practica igualdad en los radios no se da en las cargas: en el caso del KF, tendríamos 1e (la carga del
K+) y -1e (la carga del F-). La fuerza sería:
|1𝑒||−1𝑒| 𝑒2
|𝐹⃗ | = 𝐾0 = 𝐾0 2 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐾𝐹)
𝑟2 𝑟
2
Se va a hacer un estudio aproximado e inexacto. En realidad, la energía liberada U al formarse el cristal iónico tiene que
ver no con la fuerza eléctrica sino con la energía potencial eléctrica, pero lo haremos más sencillo.
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Para el CaF2 la fuerza de atracción sería (el Ca2+ tiene +2e de carga y el F- -1e)
|2𝑒||−1𝑒| 𝑒2
|𝐹⃗ | = 𝐾0 = 2𝐾0 2 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐶𝑎𝐹2 )
𝑟2 𝑟
(No importa que haya 2 átomos de F por cada uno de Ca, estamos estimando con qué fuerza se atrae un
catión con un anión).
Y, finalmente, para el CaO, la fuerza de atracción sería (El Ca2+ tiene +2e y el O2- -2e):
|2𝑒||−2𝑒| 𝑒2
|𝐹⃗ | = 𝐾0 = 4𝐾0 2 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐶𝑎𝑂)
𝑟2 𝑟
Como vemos, el CaO tiene una fuerza de atracción entre iones 2 veces la del CaF2 y 4 veces el KF. Por
tanto, el orden de energía reticular en valor absoluto será U(CaO)>U(CaF2)>U(KF). Y por tanto sus propiedades
relacionadas (dureza, punto de fusión…) crecerán en ese orden. Así:
Vemos que la temperatura de fusión de cada compuesto casi duplica la Compuesto iónico Tfusion
del otro, tal y como ocurría con la fuerza (no te olvides que son estimaciones. CaO 2572 ºC
A veces este modelo tan simple falla). CaF2 1418 ºC
KF 858 ºC
¿Y si nos fijamos en como influye el radio en la fuerza y por tanto en la
U?. Elegimos un ion fijo y un cation de un mismo grupo de la red. Por ejemplo, cloruros de alcalinos: LiCl, NaCl,
KCl. Aquí, el catión y el anión siempre tienen la misma carga y por tanto todos Compuesto iónico Tfusion
los cálculos de F tienen igual numerador, pero el catión va siendo cada vez mas LiCl 605 ºC
grande (tiene una capa electrónica completa más), por lo que r irá aumentando NaCl 801 ºC
(recuerda que r=r++r-). Así, como r aumenta a medida que bajamos en el grupo, KCl 770 ºC
la fuerza debe disminuir y la U también. Veamos su manifestación en la Tfusión.
Como vemos, falla al pasar del 1º al 2º pero entre el NaCl y el KCl se cumple.
Vemos que U depende básicamente de 2 factores:
• A mayor carga de los iones mayor U. Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U” mayor que el KF (K+ y F–), ya que en
el 1er caso Z+=2 y Z–=2 y en el segundo Z+=1 y Z–=1. El primero tendrá una U unas 4 veces mas negativa que
el segundo.
• A menor tamaño de los iones mayor U. Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U” mayor que el CsCl (Cs+ y Cl–), ya
que el Cs+ es mayor que el Na+, por lo que la r será mayor en el 2do y su U menor.
Cuanto mayor valor de U mas estable es el sólido iónico. Teniendo en cuenta esto podemos comparar las tem-
peraturas de fusión y ebullición de un sólido iónico (mayor cuanto mayor sea U), la dureza (mayor cuanto
mayor sea U) y la solubilidad (más dificil de disolver cuanto mayor U). Por ejemplo, las temperaturas de fu-
sión de las siguientes sales LiF > LiCl > LiBr > LiI van disminuyendo al aumentar el radio del anión. Tambien ten-
drá mayor punto de fusión el CaO que el NaCl, al ser Z+·Z–=4 en el 1º y 1 en el 2º.
2.3 Propiedades de los compuestos iónicos.

• Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más cuanto mayor energía reticular), ya que para fundir-
los es necesario romper la red cristalina tan estable por la cantidad de uniones atracciones electrostá-
ticas entre iones de distinto signo. Por ello, los compuestos iónicos son sólidos a temperatura am-
biente. Cuanto mayor U mayor punto de fusión (en el líquido ya no hay retículo cristalino como tal)
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• Gran dureza por la misma razón, ya que para rayar

un cristal es necesario separar los iones de distinto
signo que se atraen (eso es rayar) y por tanto rom-
per su estructura cristalina. Cuanto mayor energía
reticular mayor dureza también. Cuanto mayor sea
la fuerza de atracción entre iones más difícil será
rayar el compuesto (separarlos).
• Solubilidad en disolventes polares: OJO, que esta
propiedad tiene una dependencia inversa con U
que las anteriores, y es tanto mayor cuanto menor
U, ya que cuanto más estable es el cristal menos
soluble es (más difícil de romper).
Para que una sustancia sea soluble en un disolvente es necesario que entre soluto y disolvente aparez-
can fuerzas similares a las que hay entre los iones de soluto entre si, que puedan romper la estructura
cristalina, y esto ocurre si el disolvente es polar, tiene momento dipolar, puesto que dichos disolventes
al presentar cargas son capaces de introducirse en la estructura cristalina y estabilizar los iones por
atracción ión-dipolo. Por la misma razón, presentan insolubilidad en disolventes apolares. La solvata-
ción es el proceso simultáneo a la disolución por el que las moléculas polares del disolvente rodean al
ión ya separado del cristal. Las sustancias apolares no son capaces de disolver los cristales iónicos.
• Conductividad eléctrica: La corriente eléctrica consiste en cargas en movimiento, bien sean electrones
(en el caso de un metal) o iones (en el caso de una diso-
lución), que se mueven cuando en los extremos del dis-
positivo colocamos una diferencia de potencial (una pila,
con su polo +(ánodo) y su polo – (cátodo)). Un com-
puesto iónico en estado sólido no puede conducir la
electricidad, ya que, al estar los iones fijos dentro de la
estructura cristalina, no pueden moverse. Si el com-
puesto iónico está disuelto o fundido la red cristalina se
ha roto y los iones tienen libertad de movimiento, por lo
que serán atraídos hacia los electrodos de signo contrario de la pila (de ahí los nombres de los iones,
del polo al que se mueven: aniones(-) al ánodo y cationes(+) al cátodo(-)).
• Fragilidad. La estabilidad de la red cristalina radica en su orden alternante de cargas de distinto signo
que se atraen. Si golpeamos la red, se desorganizará esa perfecta distribución de cargas y en el desor-
den aparecerán repulsiones entre cargas de distinto signo que ahora ya no están perfectamente orde-
nadas. Como muestra el dibujo lateral (un módelo simple de una red cristalina), al golpear ligera-
mente el cristal se produce el desplazamiento de tan sólo un átomo y todas las fuerzas que eran atrac-
tivas se convierten en repulsivas al enfrentarse dos capas de iones del mismo signo.
EJERCICIOS
1. (271-S19) b. Haga un esquema del ciclo de Born-Haber para el cloruro de magnesio y determine el valor de
la afinidad electrónica del cloro a partir de los siguientes datos: ΔH f° MgCl2 = –642 kJ/mol; ΔH° sublimación
Mg = 151 kJ/mol; 1ª EI Mg = 738 kJ/mol; 2ª EI Mg = 1451 kJ/mol; ΔH° disociación Cl 2 = 242,4 kJ/mol;
Energía reticular MgCl2 Ur = –2529 kJ/mol (Hasta 1,5 puntos)
S: el HF, ΔH° Afinidad electrónica=-347,7 kJ/mol (muy exotérmica)
2.- (34-S08) Para los compuestos iónicos:
a) Defina el concepto de energía de red. (0,5 puntos)
b) Establezca un ciclo de Born-Haber para la obtención de NaCl(s) a partir de Na(s) y Cl 2(g) y, sabiendo que
la ΔHf0 del cloruro sódico sólido es -411 kJ/mol, calcule la energía de red, ΔH0red. (1,5 puntos). Datos: ΔH01 =
ΔH0sublimación sodio = 107 kJ/mol de átomos ΔH02 = ΔH0disociación cloro = 244 kJ/mol. ΔH03 = Primera energía de
ionización de sodio = 496 kJ/mol de átomos. ΔH04 = Afinidad electrónica de cloro = - 349 kJ/mol de átomos
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S: ∆H0red = - 787 kJ/mol

3.- (MGE2) Indica cómo aplicarías el ciclo de Born-Haber para el cálculo de la energía reticular del fluoruro de
calcio.
S: U = ΔHreacción- ΔHsublimación(Ca) - ΔH 1ª e. ionización(Ca) - ΔH 2ª e. ionización(Ca)- ΔHdisociación(F2) - 2 ·ΔH afinidad electrónica(F2)
4.- (MGA1) Con ayuda bibliográfica, busca los valores energéticos que te permitan calcular la energía reticular
del fluoruro de calcio a partir de la ecuación obtenida en el ejemplo anterior, y compárala con el valor que
obtendrías si hubieses aplicado la fórmula directa de cálculo.
S: -2603,1 kJ mol-1
5.- (84-S10) Haga un esquema del ciclo de Born-Haber para el CaCl2 y calcule la variación entálpica de
formación del CaCl2, sabiendo: (2,0 puntos). Entalpía de sublimación de Ca(s) = 178,2 kJ · mol-1.Primera
energía de ionización de Ca(g) = 590 kJ · mol-1. Segunda energía de ionización de Ca(g) = 1145 kJ · mol -1
Entalpía de disociación de Cl 2(g) = 244 kJ · mol-1. Afinidad electrónica del Cl(g) = -349 kJ · mol-1. Energía de
red del CaCl2 = -2223 kJ · mol-1
S: ∆Hf = – 763,8 kJ · mol–1
6.- (111-S11) El mismo que el 84, de septiembre-2010
7.- (261-J19) En función del tipo de enlace o fuerza intermolecular explique por qué:
c. La energía reticular del NaCl es menor que la del MgCl 2. (Hasta 0,7 puntos)
8.- (196-S15) En relación con los compuestos iónicos.
a. ¿Qué información proporciona la fórmula de un compuesto iónico? (0,7 puntos)
b. ¿Qué es la energía reticular? (0,8 puntos)
c. ¿Un sólido iónico es dúctil y maleable? Justifique la respuesta. (0,5 puntos)
9. (251-S18) Para los átomos neutros de S, C, Na, Cl y Ba:
a. Escriba las configuraciones electrónicas ordenadas. (Hasta 0,5 puntos)
b. Indique y justifique cuántos electrones desapareados tiene cada uno de ellos? (Hasta 0,5 puntos)
c. Indique y justifique qué tipo de enlace se formará entre los elementos Na y Cl. (Hasta 0,6 puntos)
d. Indique tres características propias de un compuesto iónico. (Hasta 0,9 puntos)
10.- (MGE1) Ordena de mayor a menor energía reticular, sin tener en cuenta la constante de Madelung ni el
factor de compresibilidad, los siguientes compuestos: MgS; LiBr; LiCl; MgO.
S: LiBr < LiCl < MgS < MgO.
11.- (MGA2) Empleando la fórmula de la energía reticular, explica cuál de los compuestos CaS y CaO sería más
duro y cuál tendría mayor temperatura de fusión.
S: el más duro y, por tanto, con mayor temperatura de fusión sería el CaO.
12.- (MGE3) Coloca razonadamente las sustancias dadas en cada apartado en orden creciente de la propiedad
que se indica:
a) Energía de red de CaO, SrO, MgO.
b) Punto de fusión de LiCl, LiI, LiBr.
13.- (MGE2) Explica, basándote en el concepto de energía reticular, la variación observada en los puntos de
fusión de los siguientes compuestos iónicos: fluoruro sódico (992 °C), cloruro sódico (800 °C), bromuro
sódico (755 °C) y yoduro sódico (651 °C).
3 Enlace covalente.
El enlace covalente se produce al unirse elementos no metálicos entre sí, es decir, entre átomos de
electronegatividades semejantes y altas en general, que como sabes están situados a la derecha del sistema
periódico. Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos átomos aislados. Al
igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va acompañada de un desprendimiento de
energía.
Se llama energía de enlace a la energía desprendida cuando se forma 1 mol de un determinado tipo de
enlace. Es siempre exotérmica (negativa) pues siempre es necesario aportar energía para romper un enlace. La
energía necesaria para romper un mol de enlaces se denomina energía de disociación y es igual que la de enlace,
en valor absoluto, solo que su signo es positivo, pues hay que aportarla para separar átomos unidos, situación
energéticamente más favorable.
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Por ejemplo, para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 458 kJ, por lo que Hdis (H2) = +
458 kJ/mol. La energía desprendida en el proceso de formación del H2 será Eenlace (H–H)=–458 kJ/mol. La distancia
a la que se consigue mayor estabilidad se llama “distancia de enlace”.
3.1 Teoría de Lewis

• Los átomos para conseguir 8 e– en su última capa comparten tantos electrones como le falten para
completar su capa (regla del octeto). Para ello, cada átomo usará uno de sus electrones desapareados
para compartirlo con otro, formando una pareja de electrones de enlace (o par enlazante).
• Para representar el enlace covalente (vale para el iónico también, pero se usa menos) usaremos los
símbolos de Lewis. Un símbolo de Lewis consiste en un símbolo químico que representa el núcleo y los
electrones internos de un átomo (el llamado core), junto con puntos situados alrededor del símbolo
representando los electrones de valencia o electrones más externos.
Ejemplo: SI [Ne] 3s23p2 . Se representa: . Al tener todos los miembros de una

familia de la tabla periódica la misma configuración de la capa de valencia todos se representarán
igual.
Así, representaremos a cada átomo:
Una estructura de Lewis es una combinación de símbolos de Lewis que representa la transferencia o
compartición de electrones en un enlace químico.
• Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples, según se compartan con el otro átomo uno, dos o
tres electrones. Ej: O=O; NΞN, O=C=O
• En algunas moléculas puede darse la situación de que los dos electrones con los que se forma el enlace
sean aportados por el mismo átomo; se trata de un enlace covalente denominado coordinado o dativo,
Página 53
que fue formulado en 1921 por Perkins. En este enlace, el átomo que pone a disposición el par electró-
nico se denomina dador, y el que los toma es el aceptor. No se representa mediante la raya habitual,
sino con una flecha que sale del átomo dador. Ej: NH4+
• Podemos superar la teoría de Lewis si pensamos que cada pareja de e– compartida forma un enlace.
Como para formar un enlace hacen falta 2 electrones, uno de cada átomo, la capacidad de enlace de un
átomo, su valencia covalente, coincidirá con el nº de electrones desapareados. Un átomo puede gastar
energía en desaparear electrones, subiéndolos a un nivel energético superior, a cambio de conseguir
luego más enlaces. Esto es posible si el orbital al que se desaparean los electrones no está muy lejos
energéticamente hablando del orbital de partida (es decir, si n no cambia). Por ejemplo, el F no puede
desaparear un electrón 2p a un nivel 3s, pero el Cl (y todos los del 3er y 4º período) dispone de orbitales
3d vacios y que puede emplear para desaparear uno o varios electrones 3p a orbitales 3d. Asi podemos
justificar las valencias 3,5 y 7 de los halógenos por promoción de electrones 3p a orbitales 3d vacios
(salvo el F, que no puede y sólo tiene valencia 1) o la valencia 4 del C, por promoción del electrón 2s2 al
nivel 2p. O las valencias 4 y 6 del azufre, imposibles para el O:
Este último concepto, el que se formarán tantos enlaces como electrones desapareados tenga un
átomo, se muestra más fructífero que el simple octeto y explica mayor nº de moléculas, aunque se viole
la regla del octeto.
Excepciones a la teoría de Lewis
• Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número impar de electrones.

• Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carácter covalente en las cuales el átomo de Be o de B no lle-
gan a tener 8 electrones. (octeto incompleto)
• Como hemos visto antes, si el átomo central se encuentre a partir del tercer período, ya que dispone
de orbitales d vacios en el mismo nivel (igual n) que los electrones de valencia y pude promocionarlos
éstos, consiguiendo 5 o 6 enlaces (10 o 12 e–). Moléculas tipo PCl5 o SF6. (octeto expandido)
Por ejemplo, para los oxácidos del cloro:
Para escribir estructuras de Lewis sencillas mis consejos son:
• Plantearte la distribución de los átomos. Los H son siempre terminales.
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• Pensar con qué valencia actua cada elemento, dibujar su

símbolo de Lewis y desaparear electrones (excitarlos)
hasta conseguir representar dicha valencia, tener tantos
electrones desapareados como indique la valencia.
• Unir los átomos. Lo importante para hacer esta primera
estructura no es el octeto (para elementos a partir del
3er. período), sino la idea de que un e desapareado de
un átomo con otro e desapareado de otro hacen un en-
lace.
• Después de aplicar lo anterior queremos que el átomo central cumpla la regla del octeto (En EBAU
CyL es especialmente solicitado) vamos asignando uno de los pares de cada enlace doble al átomo
exterior, más electronegativo, de tal forma que consigamos el octeto en el central.
Un ejemplo: el ácido sulfúrico lo podemos representar (numero de oxidación +6) como la estructura de Lewis
nº 2 de las de debajo, siguiendo nuestras ideas de desaparear electrones del S hasta tener 6 desapareados y
luego enlazarlos, pero dicha estructura no cumple la regla del octeto, el S está rodeado de 12 e–. Si hacemos
que 2 de los electrones de cada doble enlace S=O pasen al oxigeno, tendremos la estructura nº 1, que cumple
la regla del octeto (aunque con cargas en cada átomo, cargas que se denominan formales, aunque la carga to-
tal será 0, claro). Estas cargas formales, de las que hablaremos un poco mas tarde, no se suelen escribir. Las
únicas que deben escribirse obligatoriamente son las cargas reales del compuesto, la total.
Para escribir moléculas más complejas se indica al final un procedimiento sistemático, que no es necesario
para las moléculas que haremos aquí, pero que se incluye por su extensión en la literatura química.
Aquí tienes unas cuantas estructuras:
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Cargas formales:
Las cargas formales pueden calcularse comparando los electrones que rodean al átomo (asignando 1 e– por
cada enlace covalente) con los que tendría el átomo aislado, sus electrones de valencia. La fórmula es:
carga formal = número de electrones de valencia del átomo aislado – [electrones de pares libres del átomo en
la molécula + la mitad del número total de electrones que participan en enlaces covalentes con este átomo en
la molécula]
Así, el S tendría 6 (electrones de valencia)–4(enlaces que forma, 1 e– suyo por cada enlace) =+2, mientras que
cada O tendría 6– [6+1]=–1.
No se deben confundir las cargas formales con los números de oxidación, en el que se consideran todos los
enlaces como si fuesen iónicos, asignándose los 2 electrones de cada enlace al más E.N. Para calcular la carga
formal en cada enlace covalente se reparten los electrones de manera equitativa, 1 para cada átomo, indepen-
dientemente de su E.N.
EJERCICIOS
14.- (MGE3) Obtén la estructura de Lewis para el H2S03.
15.- (187-J15) Conteste razonadamente las siguientes cuestiones:
a. ¿Qué es una estructura de Lewis? (0,5 puntos)
b. ¿A qué tipo de compuestos se aplica? (0,3 puntos)
c. ¿Qué es un enlace covalente dativo? (0,2 puntos)
d. Deduzca y dibuje la estructura de Lewis del trióxido de azufre y explique las características de los enlaces
entre el azufre y los átomos de oxígeno en este óxido. (1,0 puntos)
16.- (MGE4) Utilizando la notación de cajas, escribe la estructura electrónica de última capa de los elementos: F,
Cl, N, O, P y explica qué covalencias pueden presentar.
17.- (MGA3) Indica la covalencia de los átomos de las siguientes moléculas: Br2, CO2, SO3, H2SO4, HClO.
18.- (MGA4) Escribe las estructuras de Lewis de las siguientes especies: CHF 3, NH3 y CH3OH.
3.2 Teoría del enlace de valencia (T.E.V.)
Para explicar los enlaces covalentes entre los átomos existen en química 2 grandes teorías, la de orbitales
moleculares (OM), que no estudiaremos nosotros, y la teoría de enlace de valencia (T.E.V.), que vemos a conti-
nuación.
Fue desarrollada en 1927 por Walter Heitler (1904-1981) y Fritz London (1900-1954), y se basa en la
suposición de que los enlaces covalentes se producen por solapamiento de los orbitales atómicos de distintos
átomos y emparejamiento de los e– con spines contrarios de orbitales semiocupados formando un único or-
bital molecular.
Así, 2 átomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e– desapareado en un orbital s y formarían un orbital molecular
en donde alojarían los 2 e–.
Se llama covalencia al nº de e– desapareados y por tanto al nº de enlaces que un átomo puede formar.
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3.2.1 Enlace covalente simple.
Se produce un único solapamiento de orbitales atómicos. Es frontal y se llama  (sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales “s”
b) Entre un orbital “s” y uno “p”
c) Entre dos orbitales “p”.
3.2.2 Enlace covalente múltiple.
Se producen en el C=C o C≡C, dos o tres solapamientos de orbitales atómicos entre dos átomos. Siempre
hay un enlace frontal  (sólo 1); si en enlace es doble, el segundo solapamiento es lateral  (pi) entre orbitales
p que se tocan lateralmente; si el enlace es triple, existe un solapamiento  y dos , formados por solapamientos
laterales de orbitales p.
He aquí unos ejemplos de las distintas situaciones:
Cl-Cl: El cloro tiene 1e- desapareado en

un orbital p, de forma que un acercamiento
frontal de dos átomos producirá un solapa-
miento de dichos orbitales, lo que da lugar a
un enlace simple de tipo “”. Del mismo tipo
Cl2: sería el solapamiento entre un orbita 1s, con
1 e-, del H, y un orbital 2p, con 1 e- desapa-
reado, del Cl, para formar el HCl.
O=O. El oxígeno tiene 2e- des-

apareados en dos orbitales p, de ma-
nera que el acercamiento de dos áto-
mos conducirá a dos solapamientos,
uno frontal, formán-dose un enlace σ,
y otro lateral, formándose un enlace π.
O2: Se trata de un enlace doble (su longi-
tud es menor que la del enlace)
N≡N. El nitrógeno tiene 3e- des-

apareados en tres orbitales p, por lo
que el acercamiento de dos átomos
provoca un solapamiento frontal, for-
mándose un enlace σ, y dos laterales
que dan lugar a dos enlaces π. Se trata
de un enlace triple (su longitud es me-
nor que la de uno doble)
N2:
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3.3 Predicción de geometrías moleculares.

Tenemos 2 enfoques para tratar de predecir la geometría de las moléculas sencillas estudiadas hasta ahora: El
modelo RPECV que usando la idea de minimizar las repulsiones interelectronicas de enlace hace unas predic-
ciones fiables de la geometría, y el modelo de hibridación de orbitales atómicos, que hace lo mismo mediante
la suma de orbitales atómicos previa al enlace. Estudiemos cada uno brevemente.
3.3.1 Modelo de repulsión de pares electrónicos de las capas de valencia (RPECV).

Las estructuras de Lewis son útiles para establecer la distribución de los pares electrónicos en las molécu-
las pero no aportan nada sobre su previsible geometría. Un modelo simple pero útil para racionalizar la estruc-
tura molecular de un compuesto es el conocido con el acrónimo VSEPR (Valence Shell Electronic Pair Repul-
sion) o en su traducción española RPECV (Repulsión entre Pares de Electrones de la Capa de Valencia)
Esta teoría presentada en 1940 por Nevil Sidgwick y Herbert Powell y desarrollada en 1957 por Ronald Gi-
llespie y Ronald Sydney Nyholm. En la wikipedia: http://es.wikipedia.org/wiki/RPECV. Otro enlace interesante,
en inglés: http://www.southalabama.edu/chemistry/randrews/Chapter9.pdf#search='hibridization’
Esta teoría nos permite, de forma bastante sencilla, hallar las geometrías moleculares. Dichas geometrías
pueden determinarse experimentalmente mediante diversas técnicas, como la difracción de rayos X, en la que
aparecen los núcleos de los distintos átomos, que actúan como rejilla difractora, permitiéndonos medir distan-
cias y ángulos de enlace.
La teoría RPECV asume que el átomo central de una molécula de tipo ABX, el átomo A, formará enlaces con
los átomos circundantes X, con los que comparirá pares de electrones de enlace (PE). El átomo central puede
además tener pares de electrones solitarios (PS). La geometría que adoptará la molécula, la disposición de los
átomos de B alrededor del A, será aquella que minimice las repulsiones entre esos pares de electrones,
tanto los de enlace como los solitarios. Las nubes electrónicas adoptarán la disposición geométrica más ade-
cuada para alejarse unas de otras lo más posible. Vamos a dividir nuestras moléculas de estudios en 2 casos,
según el átomo central no tenga PS o sí tenga PS.
a) Si el átomo central de la molecula ABx, el A, no tiene PS, todos los pares de electrones del enlace (PE),
que rodean al átomo central tienden a estar lo más separados posible (repulsiones mínimas, es decir,
energía mínima), por lo que los átomos B se dispondrán también lo más alejados posibles. El modelo
considerá igual al enlace simple (un par de electrones compartidos) que al doble enlace (2 pares de
electrones compartidos) o el triple. Según esta idea podemos pensar en las siguientes estructuras
para las moléculas ABX-.
Fórmula Pares de enlace (PE) Estructura Geometria

AB2 (BeCl2, CO2) 2 Lineal (180º)
AB3 (BF3, SO3) 3 Plana triangular (120º)
AB4 (CH4, NH4+) 4 Tetraédrica (109,5º)
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AB5 (PCl5) 5 Bipiramide trigonal.

120 en los del plano
central y 90º con el su-
perior e inferior
AB6 (SF6) 6 Bipiramide cuadrada u

octaedro. Todos 90º
b) Si el átomo central, además de pares de enlace PE tiene pares de electrones solitarios PS, todos ellos
intentarán minimizar sus repulsiones, usando la misma idea de antes, pero ahora distinguiremos entre
geometría electrónica (la disposición de los electrones) y geometría molecular (la disposición de los
átomos en la molecula), que no coincidirán. Por ejemplo, en el amoníaco, NH3, el N tiene sus 3 pares
de electrones de enlace y un cuarto par solitario. La disposición más alejada de los 4 pares de electro-
nes, vista antes, es la tetraédrica y esa será la geometría electrónica, pero la geometría de los átomos
en la molécula, la geometría molecular, sólo incluye al N y los 3 H, por lo que diremos que estos
forman una disposición de pirámide triangular con el N en el vértice superior y los H en los 3 vértices
de la base.
Pares de Geometría Tipo PE PS Geometría Ejemplo Otros

electrones electrónica molecular
2 AB2 2 0 BeF2
AB3 3 0 CO32-
NO3-
3
AB2 PS 2 1 SO2
AB4 4 0 NH4+
SO42-
AB3 PS 3 1 SO32-
4
AB2 PS2 2 2 ClO2-
Esta teoría afirma, además, como detalle menor, que no todos los pares interaccionan de la misma
manera: un PS ejerce mayor repulsión que un PE. Por tanto, la repulsión PS-PS será mayor que la repulsión PS-
PE y ésta mayor que la repulsión PE-PE y estas diferencias provocarán diferencias en los ángulos de enlaces,
como puede verse en la serie CH4, NH3 y H2O. También los electrones en enlaces dobles o triples también pro-
ducen una repulsión más intensa que un enlace sencillo, como puede verse en el CCl2O.
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3.3.2 Hibridación de orbitales atómicos.
Otra forma de explicar la geometría de las moléculas (ángulos y distancia) y la covalencia de ciertos áto-
mos la formuló Linus Pauling en 1931 y se denomina “teoría de la hibridación”. Esta teoría que se basa en que
los orbitales atómicos de distinto tipo de un mismo átomo pueden combinarse entre sí para formar orbitales
híbridos de igual energía entre sí, que se sitúan en el espacio de manera que la repulsión sea mínima, justo
cuando los átomos van a formar un enlace.
Así, por ejemplo, el carbono C forma cuatro enlaces en compuestos como el CH4 y en la mayoría de com-
puestos que forma (para ello precisa promocionar el e– del orbital 2s al 2p y a continuación formar 4 orbitales
de igual energía a partir del 2s y de los 3 orb. 2p). Experimentalmente se comprueba que el carbono en esa
molécula forma cuatro enlaces covalentes iguales y orientados simétricamente con ángulos HCH de 109,5°
(forma tetraédrica). Incluso suponiendo que los electrones se dispusieran lo más desapareados posible (confi-
guración 2s1 2p3), los enlaces que se formarían por solapamiento con el orbital 1s del hidrógeno en ningún caso
serían iguales (tendríamos de dos tipos, uno que sería un solapamiento del orbital s del C con el s del H y tres
que serían solapamientos de los p del C con el s del H) ni podríamos justificar la geometría espacial de la molécula
(serían 90 entre los enlace σ p-s, que es el ángulo que forman los orbitales p).
La explicación dada por Pauling consiste en admitir la formación de cuatro orbitales atómicos hibridos
equivalentes a partir del orbital 2s y de los tres orbitales 2p del carbono, que serían, por tanto, del tipo llamado
sp3 (aquí el superíndice 3 no indica 3 electrones, sino que esos 4 orbitales se forman con 1 orbital s y 3 orbitales
p, obteniendose 4 hibiridos sp3). Estos orbitales hibridos contienen cada uno 1 electrón desapareado, según la
regla de Hund. En esta hibridación los orbitales forman ángulos de 109,5°. Al solaparse frontalmente con los
correspondientes orbitales 1s de los hidrógenos, se obtienen cuatro enlaces σ equivalentes orientados de la
forma esperada.
Así, se supone que el átomo de C combina su orbital s y sus 3 orbitales p para dar lugar a 1+3=4 órbitales
hidridos. A cada uno de ellos se les denomina sp3, por los orbitales de procedencia, y al proceso global de hibri-
dación hibridación sp3. Esos 4 orbitales hibridos tiene como forma un mezcla de orbital s y p, tienen 2 lobulos
como los orbitales p, pero un mayor y otro menor y se disponen, para minimizar las repulsiones interelectrónica,
en las direcciones de los vértices de un tetraedro, tal y como puede verse en la figura lateral.
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No todos los orbitales de un mismo átomo pue-

den hibridarse. Para que la hibridación tenga lugar es
necesario que bien se trate de:
• Orbitales atómicos con 1 e- desapareado que

vayan a formar a formar enlaces .
• Orbitales atómicos con parejas de e– sin com-
partir.
Por el contrario, no se hibridan:
• Los orbitales atómicos que van a formar los

enlaces de tipo  en un enlace doble o triple.
• Los orbitales atómicos vacíos.
Tipos de hibridación
Los principales tipos de hibridación son los siguientes:
Hibridación sp3. Se hibridan un orbital “s” y tres orbitales “p”. Se forman cuatro orbitales con orientación
dirigida hacia los vértices de un tetraedro.
• 4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano

• 3 enlaces sencillos + 1 par e– sin compartir. Ejemplo: NH3
• 2 enlaces sencillos + 2 par e– sin compartir. Ejemplo: H2O
Hibridación sp2. Se hibridan un orbital “s” y dos orbitales “p”. Se forman tres orbitales dirigidos hacía los
vértices de un triángulo equilátero. El otro orbital p queda sin hibrida y podrá formar o no enlace si tiene elec-
trones desapareados.
• 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3

• 1 enlace doble y 2 sencillos. Ejemplo: eteno
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Hibridación sp Se hibridan un orbital “s” y un orbital “p”. Se forman dos orbitales que forman entre sí un
ángulo de 180º.
• 2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2

• 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
• 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
Orbitales
Orbitales puros
Tipo de hi- Ángulo in- Geometría mole- Tipo de en-
que se combi- Ejemplo
bridación híbridos que terorbital cular lace
nan/sin combinar
se forman
sp3 4 (1s y 3p) 4 orbita- 109º28´

les sp3
Ninguno, sin Tetraédrica Sencillo
combinar
sp2 3 (1s y 2p) 3 orbita- 120º

les sp2
1 p sin combi- Doble
Trigonal plana
nar
sp 2 (1s y 1p) 2 orbita- 180º

les sp
2 p sin combi- Lineal
nar Triple
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La geometria espacial o electrónica no coincide con la molecular en las sustancias cuyos átomos contienen
pares electrónicos solitarios, pues estos, aun no interviniendo en la formación de enlaces, pueden ocupar
también orbitales híbridos.
Si estudiamos por ejemplo la molécula de agua (H2O), que tiene dos pares electrónicos libres procedentes
del átomo de oxígeno, podemos observar que tendrá dos de los orbitales híbridos sp3 para solapar con los or-
bitales 1s de los átomos de H, y otros dos para albergar los pares de electrones libres. En este caso se dice que
son orbitales híbridos de tipo sp3 no equivalentes. Además, la geometría molecular del H2O no presenta ángu-
los de enlace HOH de 109,5°, sino un poco menores. Así, el ángulo anómalo observado de 104º es debido a la
repulsión interelectrónica entre los pares libres que fuerza el cierre del ángulo de los enlaces entre átomos.
Observa que, a pesar del tipo de hibridación indicado, la estructura molecular será de tipo angular, en lugar de
la tetraédrica electrónica, pues solo hay dos átomos, los hidrógenos unidos al átomo central de oxígeno.
Otro caso parecido es el de la molécula de amoniaco (NH3), que presenta hibridación sp3 con ángulos de
enlace HNH de 106 ,5°, puesto que uno de sus cuatro orbitales híbridos no es equivalente a los otros tres al
estar ocupado por un par electrónico libre; esto provoca repulsión sobre los enlaces cercanos y, por ello, el
cierre angular observado. La estructura molecular será piramidal triangular, similar a un tetraedro truncado.
EJERCICIOS
19.- (42-J09) Para las siguientes moléculas: H2O, NH3, CH4 y HCl indique, razonando la respuesta:
a. Estructura electrónica de Lewis. (0,8 puntos)
b. Geometría. (0,6 puntos)
c. Polaridad. (0,6 puntos)
20. (256-S18) Para las moléculas CO2, NH3 y CH4:
a. Indique y justifique cuáles son sus estructuras de Lewis. (Hasta 0,6 puntos)
b. Indique y justifique la geometría que presentan. (Hasta 0,6 puntos)
c. Indique y justifique si son o no polares. (Hasta 0,6 puntos)
d. Entre el NH3 y el CH4 justifique cuál de los dos tendrá menores ángulos de enlace. (Hasta 0,7 puntos)
21.- (116-S11) En relación con las especies BF3 y BF4-
a. Represente una estructura de Lewis para cada una de ellas. (0,8 puntos)
b. Determine el número de oxidación del B en ambos compuestos. (0,4 puntos)
c. Utilice la teoría de RPECV para predecir sus formas geométricas. (0,8 puntos)
22.- (131-S12) Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Explique la geometría de las siguientes moléculas: CH3Cl, NH3, BeCl2 y PCl5 (1,0 puntos)
b) Indique la polaridad de las mismas. (1,0 puntos)
23.- (141-J13) Responda a las siguientes cuestiones:
a) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes moléculas: CH 4 , NH3 , SO2 , H2CO (0,8 puntos)
b) ¿Qué geometría cabe esperar para cada una de ellas utilizando el modelo de repulsión entre pares de
electrones de la capa de valencia? (0,8 puntos)
c) Nombre las moléculas del apartado a) (0,4 puntos)
24.- (156-S13) Dados los siguientes compuestos: CCl4, H2O y H2S.
a. Escriba las estructuras de Lewis y prediga la geometría molecular. (0,9 puntos)
b. Ordénelos por orden creciente de su momento dipolar. (0,6 puntos)
c. Explique la hibridación del átomo de O en el H2O. (0,5 puntos)
Enlace Energía Enlace Energía
3.4 Parámetros del enlace covalente: (kJ/mol) (kJ/mol)
H–H 436 C–N 285

3.4.1 Energia de enlace
C–C 347 C=N 615
La energía de enlace es aquella que se desprende cuando se forma
C=C 610 C≡N 887
un enlace entre dos átomos en estado gaseoso y fundamental. Ex-
perimentalmente se obtiene a partir de la energía de disociación C≡C 830 C–O 352
implicada en el proceso inverso a la formación y cuyos valores son, N–N 159 C=O 730
por tanto, positivos. Cuanto mayores sean en valor absoluto las N=N 418 N≡N 946
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energías de enlace, tanto más estable será este. Se puede observar que la de un doble es mayor que la del
mismo sencillo yy la del triple mayor que la del doble.
3.4.2 Longitud de enlace

La longitud de enlace es la distancia de equilibrio entre los núcleos atómicos correspondiente al valor de la
energía de enlace en la curva de acercamiento interatómico. Se denomina también distancia internuclear.
Longitudes medias de enlaces simples y múltiples en ångströms (1 Å = 10 -10 m) (https://goo.gl/pT0N8D )

H–H 0,74 F–F 1,42 Cl–Cl 2,00 Br–Br 2,28 I–I 2,67
H–F 0,92 H–Cl 1,27 H–Br 1,41 H–I 1,61 O–H 0,96 N–H 1,01 C–H 1,09
O–O 1,32 N–N 1,40 C–C 1,54 N–O 1,36 C–O 1,43 C–N 1,47
O=O 1,48 C=C 1,34 N=O 1,15 C=O 1,22 C=N 1,27
C≡C 1,21 N≡O 1,08 C≡O 1,13 C≡N 1,15
También se observa enl atabla anterior que los enlaces múltiples entre átomos no solo aumentan sus energías
de enlace, sino que disminuyen sus distancias internucleares. Por ejemplo, las distancias internucleares de C-C,
C= C, y C=C son 1,54 Å, 1,33 Å y 1,20 Å, respectivamente.
3.4.3 Angulo de enlace

Es el ángulo hipotético formado entre el núcleo del átomo central y los núcleos de los átomos enlazados a
él. Se trata también de un valor promedio, por las mismas causas antes expuestas, pero como su valor no varía
al hacerlo el tipo de átomos que se enlazan con el átomo central, eso nos indica que depende de dicho átomo
central y no de los que se hallan unidos a él.
3.4.4 Polaridad del enlace. Momento dipolar.

El enlace covalente será apolar cuando los átomos involucrados en el enlace sean iguales. Los electrones de
enlace será igualmente atraídos por ambos átomos y toda la estructura electrónica será simétrica. El enlace
polar se produce cuando se enlazan dos átomos de distinta electronegatividad (se considera que se produce
para diferencias de electronegatividades de Pauling mayores de 0,4. El enlace C–H está en ese límite); el más
electronegativo atrae hacia sí la nube electrónica responsable del enlace creando con ello un desequilibrio
electrostático, una simetría en la nube electrónica, de forma que sobre él aparece un cierto exceso –densidad
de carga negativa, (-δ, -delta, designada así por ser una fracción de carga, 0<δ<1) y, sobre el otro, una positiva
equivalente, +δ. Se crean así dos polos -el dipolo.
El valor del dipolo se mide por el denominado momento dipolar µ, que es un vector cuyo módulo es el pro-
ducto de la carga (sin signo) por la distancia, q·d0 (en nuestro caso δ·d0), su dirección la del enlace y su sentido
que es del desplazamiento de los electrones del enlace, desde la carga positiva (el menos E.N.) a la negativa
(el mas E.N.)3. La unidad más utilizada es el Debye (D), definida como 1 Å ·1 UEE (UEE=Unidad Electrostática de
Carga, unidad de carga en el antiguo sistema cegesimal). 1 Debye equivale a 3,34·10−30 C·m, la unidad del S.I.
3
Aquí se ha adoptado el criterio aplicado generalmente en química, definiendo el vector μ como el que va en el sentido
del movimiento de los electrones del enlace. En Física se define el μ de un dipolo q+ y q- como el vector que vale de mó-
dulo q·d y su sentido es de la carga negativa a la positiva. No importa cómo se haga ya que no haremos cálculos y sólo
estimaremos si μ es o no cero.
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3.5 Carácter iónico:

Enlace covalente e iónico son 2 extremos muy teóricos de la unión entre átomos. Como vemos, en el
enlace covalente se produce una “transferencia parcial” de los electrones de enlace al átomo más E.N., produ-
ciendo una separación de cargas o dipolo δ– y δ+- Según sea el valor de esa fracción de carga δ el enlace cova-
lente se parecerá más o menos a un enlace iónico (en teoría, en este último, δ es un entero). Pauling, en un
intento por encontrar un criterio numérico para diferenciar el enlace iónico y el covalente marcó como cifra
límite de diferencia de electronegatividades Δ(E.N.) el valor de 1,7 para distinguir iónico y covalente. Para ese
valor afirmaba que el enlace tiene un carácter del 50% iónico. Si la diferencia es mayor, predomina el iónico,
si es menor se considera covalente.
Para hallar el % de carácter iónico Linus Pauling propuso la siguiente expresión
Δ𝐸.𝑁. 2
−( )
𝑐𝑎𝑟á𝑐𝑡𝑒𝑟 𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑜 (%) = 100 · (1 − 𝑒 2 )
Por ejemplo, si en la ecuación anterior la diferencia de E.N. es de 1,7 obtendremos un 50%. Si analiza-
mos el enlace NaCl obtendremos (E.N. del Cl=3 y Na=0,9; ΔE.N.=2,1) un 67% de carácter iónico al compuesto
que ponemos como ejemplo de enlace iónico.
De todas formas, la mejor manera de calcular el carácter iónico es mediante el conocimiento del mo-
mento dipolar medido experimentalmente.
(MGE5) Calcula el porcentaje de carácter iónico que tiene el enlace H -Cl sabiendo que su momento dipolar es 1,07
D y que su longitud de enlace es 1,27 Å. (1 D = 3,33·10-30 C·m)
S: 17,6% iónico y 82,4% covalente. Calculado por la formula de Pauling (E.N. H=2,1), 18% iónico
3.6 Polaridad de las moléculas:

Podemos definir molecula polar como aquella que tiene una distribución asimétrica de cargas eléctricas, de
tal forma que se comportará como un pequeño dipolo eléctrico (2 cargas de igual valor y distinto signo sepa-
radas).
Si la molécula es muy simple, diatómica, con un solo enlace, su momento dipolar molecular -la polaridad de la
molécula- coincidirá con la de ese enlace. En los demás casos el
momento dipolar molecular será la suma vectorial de los mo-
mentos dipolares de enlace de acuerdo con la geometría de la
molécula que estamos analizando.
⃗⃗𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 = ∑ 𝝁
𝝁 ⃗⃗𝒆𝒏𝒍𝒂𝒄𝒆
Según lo anterior, podemos también definir molecula polar

como aquella que contiene enlaces polares de forma que la
suma de todos sus momentos dipolares de enlace no es 0. Por eso puede ocurrir que, aun teniendo la molé-
cula enlaces polares, la molécula pueda ser globalmente calificada como apolar si se anulan entre sí los mo-
mentos dipolares existentes. Esto
último, por ejemplo, le ocurre a
la molécula de metano (CH4), que
es apolar a pesar de que los enla-
ces C-H no lo son. Esto es debido
a que sus cuatro momentos dipo-
lares de enlace son iguales y es-
tán orientados en las direcciones
que van desde los vértices de un
tetraedro al centro de este, con
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lo que se anulan entre sí. También es sencillo entender que el CO2 tiene 2 enlaces polares, pero sus momentos
dipolares de enlace (2 vectores que van desde el C central a cada O) suman 0, ya que tienen distinto sentido y
son iguales en módulo.
Ya hemos dicho que para saber si una molécula es o no polar necesitamos conocer la geometría molecular y a
ellos nos ayudarán 2 teorias que veremos a continuación. A modo de ejemplo, aquí tienes unas geometrías
con sus momentos dipulares de enlace y moleculares correspondientes.
Resumen:
Apolar: dos átomos iguales o diferentes con Δ(E.N.)<0,4. ej: F2

Enlace
Polar: dos átomos diferentes con Δ(E.N.)>0,4. Ej: HCl
Polaridad Molécula con todos los enlaces apolares. Ej: diamante.

Apolar
Molécula con enlaces polares que se anulan por su
Molécula geometria. ej: CCl4, CO2
Molécula con enlaces polares y cuya geometría no cancela
Polar
sus polaridades. Ej: H2O, NH3
EJERCICIOS
25.- (4-J07) Defina y ponga un ejemplo en cada caso:
a) Enlace polar. (0,7 puntos)
b) Molécula polar. (0,6 puntos)
c) Molécula apolar con enlaces polares. (0,7 puntos)
26.- (192-S15) Los valores de los momentos dipolares de las siguientes moléculas gaseosas son:
Molécula CF4 NH3 BF3 SO2
µ (D) 0 1,5 0 1,6
a. Interprete estos valores en función de la estructura de cada molécula. (0,8 puntos)
b. Justifique el tipo de hibridación empleada por el átomo central. (0,4 puntos)
c. Explique la naturaleza de las fuerzas intermoleculares presentes en cada caso. (0,8 puntos)
27.- (202-J16) a. Defina electronegatividad y explique la utilidad de dicho concepto. (1 punto)
b. Cuatro elementos designados como A, B, C y D tienen electronegatividades 3,8; 3,3; 2,8 y 1,3
respectivamente. Disponga, razonadamente, los compuestos AB, AC y AD en orden creciente de carácter
covalente. (1 punto)
28.- (MGA5) Empleando la tabla de electronegatividades de la unidad anterior, indica cuáles de los siguientes
enlaces se consideran iónicos y cuáles covalentes: Li - Cl; C- I; Ba - F; Al - Br; S- 0; K- Cl; C- H.
29.- (MGA6) Se tienen tres elementos A, B y C situados en el mismo periodo. Su estructura de valencia es de 1, 5
y 7 electrones, respectivamente. Indica las fórmulas y justifica el tipo predominante de los posibles
compuestos que pueden formarse cuando se combinan las siguientes parejas:
a) A y C.
b) B y C.
c) C y C.
30.- (MGA7) A partir de los datos de la tabla, si se forman las moléculas AB, AC, AD y BD:
Elemento A B C D
Electronegatividad 3,0 2,8 2,5 2,1
a) Clasifícalas en orden creciente por su carácter covalente. Justifica la respuesta.
b) ¿Cuál será la molécula más polar? Razona tu respuesta.
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31.- (MGA8) Se dan las siguientes sustancias: Br2, NaCl, HBr, BaO, HNO3, MgF2. Indica cuáles presentan: a)
enlaces covalentes puros; b) enlaces covalentes polares; c) enlace iónico; d) enlaces covalentes no polares.
3.7 Resonancia.
A veces, cuando representamos mediante diagramas de Lewis la disposición electrónica en una molécula
nos ocurre que podemos escribir varios diagramas distintos. En eso consistirá, resumidamente, el fenómeno
de la resonancia.
Por ejemplo, al dibujar la estructura de Lewis del ozono (O3) colocamos los 3 oxígenos en línea, con un
enlace sencillo entre dos de ellos y uno doble entre los otros dos (disponemos de 3x6=18 e– y necesitamos
3x8=24 e–, lo cual da 3 pares de enlace y 6 pares solitarios o de no
enlace). Nos quedarían 2 estructuras de Lewis posibles.
Si profundizamos un poco más veremos que lo peor no es que no tengamos una única estructura, sino
que los datos experimentales nos confirman que el O3 es una molécula angular (compatible con el par solitario
del oxígeno central) con las dos distancias O-O idénticas, 1,278 Å, distancia intermedia
entre el enlace O=O del O2 (1,21 Å) y el O–O (1,48 Å, medido en el H2O2). Es como si
fuese un enlace 1,5, intermedio entre sencillo y doble. ¿Cuál de las estructuras es co-
rrecta para el O3? En realidad, ninguna lo es por sí misma. Siempre que sea posible es-
cribir más de una estructura electrónica de puntos válida para una molécula, diremos
que el compuesto presenta resonancia. La estructura real es un promedio de las dife-
rentes posibilidades y cada una de ellas se le llama forma o estructura resonante. Re-
presentaremos el compuesto con ambas formas separadas por una flecha de doble punta.
Aquí la misma representación pero con cargas formales:
Realmente lo que ocurre es que nuestro simple modelo de Lewis fracasa a la hora de describir el enlace
en estas moléculas y la realidad es que presentan orbitales moleculares que se extienden por toda o buena
parte de la molecula, a los que denominaremos enlaces deslocalizados, a diferencia de los de Lewis que están
localizados entre los 2 átomos.
Veamos un ejemplo en la molécula de benceno (C6H6):
Si las estructuras laterales representasen al ben-

ceno, su molécula seria un hexágono irregular en el que
alternarían enlaces dobles con sencillos y habría dos
longitudes de enlace diferentes entre los átomos de C
adyacentes: una sería característica de un enlace senci-
llo y la otra tendría la longitud de un enlace doble. La
molécula sería un hexágono irregular. Y sin embargo los datos experimentales demuestras que es un hexágono
perfectamente regular, siendo la longitud entre todos los átomos de C adyacentes en el benceno 1,40 Å, un
valor que está entre la longitud de un enlace C–C (1,54 Å) y de un enlace C=C (1,33 Å). La representación de los
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tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekulé, quien además fue el descubridor de la estructura anular de dicho
compuesto y el primero que lo representó de esa manera (solo se representan los enlaces C-C, no los átomos
de C, que serían los vértices y no se representan tampoco los H). Para el benceno se propenen las siguientes
estructuras resonantes, la a) y la b), propuestas por Kekulé, y la c), la d) y la e) por Dewar.
La explicación más correcta del tipo de enlace del benceno (y, por analogía, del resto de moléculas reso-
nantes) la dio el Premio Nobel de Química, Linus Pauling. Según Pauling, cada carbono presenta en el benceno
hibridación sp2. Estos orbitales híbridos se usarán tanto para formar los enlaces entre carbonos como los enlaces
entre los carbonos y los hidrógenos. Cada carbono presenta además un orbital pz adicional perpendicular al
plano molecular y con un electrón alojado en su interior, que se usará para formar enlaces pi a lo largo de toda
la molécula (un orbital molecular). Es esta nube π lo que se quiere representar cuando se usa la escritura habi-
tual de la molécula de benceno.
La resonancia suele ocurrir en moléculas con enlaces dobles conjugados -alternados-, ya que se pueden
escribir formas resonantes obtenidas por el mero movimiento de los electrones que intervienen en sus enla-
ces. La existencia de formas resonantes conlleva un aporte energético negativo –denominado energia de reso-
nancia-, que produce una disminución energética que estabiliza el sistema. Esta será mayor cuantas más sean
las estructuras resonantes que se puedan postular para una molécula.
Otro ejemplo típico es el ion carbonato CO32–, que debería tener una estructura
en la que el átomo central, el carbono en este caso, formara un doble enlace con uno
de los átomos de oxígeno y sendos enlaces sencillos con los átomos de oxígeno que
soportan la carga negativa tal y como se ve en dibujo de la izquierda. Sin embargo, esto
conllevaría a que las distancias C–O y C=O deberían ser distintas, y tal y como se verá a
continuación, los ángulos de enlace, también deberían ser distintos. Por difracción de rayos X se sabe que las
distancias entre el átomo de carbono y cada átomo de oxígeno son iguales, así como los ángulos O–C–O. Para
explicar tales datos se supone que los e– de enlace así como los pares electrónicos sin compartir, pueden des-
plazarse a lo largo de la molécula o ion, pudiendo formar más de una estructura de Lewis distinta. En el caso del
ion CO32–, se podrían formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno de los
átomos de oxigeno, siendo las tres válidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del
ion CO32–, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.
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Además de utilizar el símbolo ↔ entre las distintas formas resonantes, también se utiliza una única forma
mezcla de todas, en el que aparecen el signo “ ” que indica enlace intermedio entre sencillo y doble y las
fracciones de carga con “”.
4 Fuerzas intermoleculares. Propiedades de las sustancias covalentes.

Es muy importante entender que para determinar el estado físico (sólido, líquido o gas) que se va a tener
una sustancia covalente tenemos que preocuparnos no de los enlaces entre los átomos (que mantienen unida
la molécula) sino de las fuerzas con la que las moléculas se atraen entre si. Si estas fuerzas, denominadas fuer-
zas intermoleculares, son muy intensas, las moléculas se atraerán fuertemente y la sustancia será sólida o lí-
quida con altos puntos de fusión o ebullición (sin llegar a los compuestos iónicos, en los que las fuerzas inter-
moleculares sí son las fuerzas de enlace entre iones). Si son débiles la sustancia será gaseosa y su temperatura
de ebullición baja. Debe quedar MUY CLARO que cuando calentamos agua, por ejemplo, no rompemos sus
enlaces (las moléculas de agua siguen siendo H2O, sin cambiar su composición), lo que hacemos es dar energía
cinética a las moléculas para que puedan separarse y vencer sus fuerzas intermoleculares atractivas.
Según la tendencia más moderna distinguiremos 2 tipos de fuerzas intermoleculares, según su intensidad: Las
mas debiles son conocidas genéricamente como fuerzas de Van der Waals, en honor al científico neerlandés
Johannes Diderik Van der Waals que fue el primero en estudarlas, y las más intensas y que requieren la pre-
sencia del átomo de hidrógeno en la molécula, denominadas fuerzas por puente de hidrógeno, bastante más
intensas (algunos textos las llaman, exageradamente, “enlaces por puente de hidrógeno. Todas ellas son fuer-
zas intermoleculares débiles (aunque los puentes de hidrógeno son algo mas intensas) y en general se deben,
en todos los casos, a atracciones entre las partes positivas de una molécula y las negativas de otra, bien por-
que tengan esas moléculas momento dipolar permanente o porque se forme de manera instantánea y mo-
mentánea. Son, por tanto, fuerzas de tipo eléctrico (entre cargas de distinto signo, atractivas). Se suelen clasifi-
car en:
Dipolo permanente-Dipolo permanente

(Fuerzas de Keesom)
Fuerzas de Van der Waals Dipolo instantáneo-Dipolo inducido
(Fuerzas de dispersión de London)
Fuerzas intermoleculares Dipolo permanente-Dipolo inducido
(Fuerzas de Debye)
Fuerzas por puente de hidrógeno
4.1 Fuerzas de Keesom o fuerzas entre dipolo permanente-dipolo permanente

¿Cómo pueden atraerse entre sí moléculas que tienen momento dipolar? Si las moléculas tienen dipolos per-
manentes (moléculas polares) se atraen la parte negativa de una con la parte positiva de las que la rodean y
viceversa. A esas fuerzas se las suele denominar fuerzas de atracción dipolo permanente-dipolo permanente
o de Keesom (https://goo.gl/elhCQv). Su origen es electrostático y se pueden
entender en función de la ley de Coulomb. A mayor momento dipolar mayor
será la fuerza. Un modelo podría ser el ilustrado en la figura. Las partes negativi-
zadas de una molécula polar atraen a las positivizadas de la molécula de al lado.
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Como son fuerzas muy direccionales (requieren que las moléculas se orienten adecuadamente, como indica el
dibujo) la agitación térmica, el calentamiento de la sustancia, hace que éstas fuerzas disminuyan con el au-
mento de la temperatura.
Son similares a los puentes de hidrógeno que veremos posteriormente (de hecho, los puentes de hidrógeno se
consideran a veces un caso particular de estas fuerzas), aunque se diferencian de estos en el valor de la inter-
acción, bastante menor (entre 1 y 7 kJ/mol) y el hecho de que no sea necesario que participe el H.
Podemos comparar su efecto viendo la diferente temperatura de ebullición de 2 sustancias de igual masa mo-
lecular (a continuación veremos porqué elegimos moléculas con igual M), el butano (C4H10) y la acetona
(C3H6O), la primera apolar y la segunda con un enlace C=O muy polar. El butano es un gas (Tebull=–1 °C) y la ace-
tona, líquida (Tebull=56 °C).
4.2 Fuerzas de dispersión de London o de dipolo instantáneo-dipolo inducido

Supongamos que tenemos una molécula perfectamente apolar, como las de los halógenos: F2 (g), Cl2 (g), Br2 (l)
o I2 (s). A temperatura ambientes sus estados son los indicados, el fluor y el cloro gases, el bromo líquido y el
iodo un sólido que sublima con un poco de calor a un gas de color morado. ¿Cómo podemos explicar que mo-
léculas apolares se atraigan, siendo que sus nubes electrónicas se repelen?
Fritz London propuso un mecanismo por el que se podían

crear dipolos en dichas moléculas: la movilidad al azar de
los electrones en los orbitales puede provocar en un cierto
instante una asimetría eléctrica, de forma que haya más
electrones (un δ-) en una cierta parte de la molécula (y por
tanto un δ+ en la contraria, ya que es neutra). Se acaba de
formar un dipolo instantáneo. Este dipolo instantáneo
puede provocar, al repeler su parte δ- a los electrones de
las moléculas vecinas, que en ellas se produzca una separación también momentánea de cargas δ+ y δ-, sepa-
ración a la que llamaremos dipolo inducido. Ahora los dipolos se atraen, δ+ con δ- de las de produciéndose las
consiguientes atracciones entre ellos4. A este tipo de fuerzas entre moléculas apolares se les denomina fuerzas
de dispersión, fuerzas dipolo instantáneo-dipolo inducido o de London (por ser Fritz London el que las inves-
tigó en 1930). 2 hechos importantes sobre estas fuerzas:
• Debemos conocer que estas fuerzas aumentan con la masa molecular de las sustancias, debido a que
aumenta el número de electrones y por tanto el tamaño de la nube electrónica, que serán menos
atraídos por el núcleo y formarán dipolos instantáneos más fácilmente (al ser más grande la nube
electrónica es más fácilmente polarizable). Por tanto, a medida que aumente la masa molecular au-
mentará el valor de estas fuerzas, aumentando el punto de ebullición y el punto de fusión. Este es el
motivo por el que las sustancias apolares tienden a ser líquidas o incluso sólidas a temperatura am-
biente al aumentar su masa molecular.
Ejemplos: En los hidrocarburos alcanos, los 4 primeros son gaseosos (del metano, CH4 al butano,
C4H10), a partir del C5H12 y hasta el C17H36 son líquidos y a partir del C18H38 son sólidos (http://es.wikipe-
dia.org/wiki/Alcano). Otro ejemplo es el que vimos inicial, el de los halógenos, todas ellas homoatómi-
cas y por tanto apolares. Al aumentar la masa molecular, aumentan las fuerzas de London haciendo
que F2 y Cl2 sean gases, el Br2 líquido y el I2 sólido.
4
Es similar a como el frotamiento de un bolígrafo produce en él una carga eléctrica, que al acercarla a unos papelitos pro-
duce una separación de cargas en ellos, una polarización, que hace que sean atraídos.
Página 70
• Aunque estas fuerzas las hemos introducido para moléculas apolares su mecanismo es tan general
que vemos que estarán presentes en todas las sustancias, apolares y polares. Como están presentes
siempre harán que la masa molecular sea el factor predominante en las fuerzas intermoleculares.
4.3 Fuerzas de Debye

Estas fuerzas, denominadas así en honor a Peter Debye, se producen en-
tre un dipolo permanente que induce un dipolo instantáneo. Aunque
también se producen entre moléculas polares iguales de una misma sus-
tancia (creando el dipolo permanente de una otro dipolo inducido adicio-
nal en la molecula de al lado), es mas fácil de ver si hablamos de dos tipos
distintos de moléculas, situación existente, por ejemplo, entre un soluto
polar y un disolvente apolar (o viceversa), como en la figura lateral.
4.4 Enlace por puente de Hidrógeno.

Esta fuerza está presente en aquellas moléculas que contienen un enlace entre el hidrógeno y un átomo muy
electronegativo y pequeño del 2º período (F, O y N), como puede ser H2O, HF o NH3, por ejemplo. Ese enlace
en por tanto muy polar, con una gran carga positiva δ+ en el H y una gran carga negativa δ- en el átomo
electronegativo. Esta situación hace que se atraigan fuertemente el átomo de hidrogeno (δ+) de una molé-
cula con el átomo electronegativo δ- (sea el F, el O o el N) de las moléculas que le rodean. Esa fuerza entre
moléculas la denominamos puentes de hidrógeno.
Por ejemplo, como vemos en la siguiente figura que representa el agua en estado
líquido, la molécula central de agua atrae por su parte negativizada, los 2 pares
solitarios del O, a 2 H muy positivazados, cada uno en otra molécula de agua adya-
cente, y por su parte positivizada, los 2 H, a los oxígenos de moléculas adyacentes,
creando un conglomerado tetraédrico de moléculas de agua. (recuerda la geome-
tría electrónica del H2O). La fuerza por puentes de hidrógeno se ha representado
en dicho diagrama como líneas discontínuas.
Es muy frecuente confundir la fuerza de la que hablamos, que es entre átomos de molécu-
las distintas, con el hecho de que para que esa fuerza exista el H debe estar unido a un átomo de F, de O o de N. Esta es la
condición necesaria para que exista dicha fuerza, pero la fuerza en si se da entre átomos de distintas moléculas.
Los puentes de hidrógeno son un caso particular de fuerzas de Van der Waals, del las del tipo dipolo perma-
nente-dipolo permanente. Más información: https://goo.gl/l7z1uc
Veamos 3 consideraciones adicionales sobre esta fuerza:
• ¿Enlace de hidrógeno?: Aunque a veces se denomine enlace, es una fuerza intermolecular, lo que ocu-
rre es que es bastante intensa (de entre 8 y 40 kJ/mol de energía para romperlas, frente a los 150
kJ/mol de un enlace covalente débil, como el I-I. Un enlace covalente como el H-H tiene una energía
de enlace de unos 400 kJ/mol, entre 10 y 50 veces mas. Recordar las entalpias de enlace) y produce
unas asociaciones muy intensas entre varias moléculas contiguas, parecidas a un enlace químico.
• ¿Por qué sabemos que sólo se produce en moléculas con enlaces F-H, O-H y N-H?: Sabemos que sólo
la presentan esos elementos por los datos experimentales, cuando comparamos las propiedades físi-
cas de las sustancias que se forman, especialmente el punto de ebullición (determinará si la sustancia
es líquida o gas a temperatura ambiente) de una serie de elementos de la misma familia (grupo) en su
unión con el hidrógeno, como los anfígenos (grupo 16). Si nos fijamos sus puntos de ebullición: H2O
(100 °C), H2S -59,6 ºC), H2Se (-42 °C) y H2Te (-1,8 °C)
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Si los representamos (gráfica lateral) observamos que se cumple la regla vista anteriormente en los 3
últimos, el aumento de las fuerzas intermoleculares (y por tanto de la temperatura de ebullición) con
la masa molecular. Los tres son gases a temperatura ambiente. Pero el agua no sigue esa regla, tiene la
menor masa molecular y la mayor temperatura de ebullición (Es líquida a temperatura ambiente y es
la de menor masa molecular). Esto solo es explicable afirmando que en el agua aparecen un tipo espe-
cial de fuerzas intermoleculares, los puentes
de hidrógeno. Lo mismo se observa para los
puntos de fusión.
Los compuestos que experimentan estas in-
teracciones presentan como principal anoma-
lia los relativamente altos valores de sus pun-
tos de fusión y ebullición y, por tanto, su es-
tado fisico a temperatura ambiente. En la grá-
fica se observa lo comentado anteriormente y
cómo se producen tambien puentes de hidró-
geno en el NH3 y el HF, que hacen que esos
compuestos no sigan la tendencia general de
su familia. Sin embargo, vemos que el CH4
está donde debiera estar y no posee, por
tanto, puentes de hidrógeno.
• Otros compuestos con puentes de hidrógeno: Ya hemos visto cómo actua esta fuerza en el agua lí-
quida. En el hielo las moléculas de agua forman es-
tructuras en las que los átomos de oxigeno forman
anillos hexagonales, similares a la forma hexagonal
de los copos de nieve. Al ocupar mayor volumen
(hay más hueco) las moléculas de agua así dispuestas
la densidad del hielo es menor que la del agua lí-
quida a la misma temperatura. Por eso el hie flota
sobre el agua.
También existen enlaces de este tipo en compuestos
orgánicos tales como alcoholes, fenoles, ácidos, ami-
nas y amidas. Ejemplos: Todos los alcoholes son líquidos (el más sencillo de todos, el metanol CH3OH,
ya lo es) o incluso sólidos a partir de 12 carbonos (fuerzas de London aumentando con la masa mole-
cular). Los ácidos carboxílicos son líquidos a partir del primero, el ácido metanoico, y suelen formar
dímeros en la fase de vapor debido a los puentes de hidrógeno. Al-
gunas macromoléculas, como las proteínas o los ácidos nucleicos,
también presentan puentes de hidrógeno. En particular, en el ADN
los enlaces de este tipo son lo suficientemente fuertes como para
mantener las dos cadenas unidas formando la característica doble
hélice.
No olvides que las fuezas por puentes de hidrógeno consisten la la atracción entre el H positivizado de una
molécula y un átomo, que puede ser O, N o F enlazado a un H, de otra molécula. Los enlaces F-H, O-H o N-H
son la causa, no la fuerza en si.
4.5 Resumen de las fuerzas de Van de Waals:

• Las fuerzas de dispersión de London existen en todos los tipos de moléculas, tanto polares como apo-
lares. Su mecanismo es un dipolo instantáneo por movimiento electrónico que induce un dipolo ins-
tantáneo en otra molécula. Aumentan al aumentar la masa molecular.
Página 72
• Cuando la molécula es polar, las fuerzas asociadas con los dipolos permanentes, la fuerzas de Keesom,
se añaden a las fuerzas de dispersión de London.
• Si, además, hay puentes de hidrógeno, existe una gran atracción molecular, subiendo la temperatura
de fusión y ebullición fuertemente.
Por tanto:
• Cuando se comparan moléculas de masas semejantes, son muy importantes las fuerzas dipolares (será
el factor discriminante, pues ambas tendrán pareciidas el valor de las fuerzas de London).
• Cuando se comparan moléculas de masas muy diferentes, las fuerzas de dispersión son más importan-
tes que las dipolares.
Por ejemplo, F2 y HCl tienen masas moleculares similares (38 y 36,5), pero el dipolo permanente en el HCl
hace que hierva a 188 K, mientras que el F2 lo hace a 85 K. Sin embargo, si comparamos HCl con HBr y HI,
la masa molecular aumenta y eso hace que aumente la temperaruta de ebullición (188 K, 206 K y 237 K), a
pesar de que los momentos dipolares de esas moléculas disminuyen, al disminuir la electronegatividad del
halógeno.
4.6 Propiedades de los compuestos covalentes.

Existen básicamente 2 tipos de sustancias covalentes, las denominadas sustancias covalentes moleculares,
que son la gran mayoría y que están formadas por moléculas aisladas que se atraen mediante fuerzas intermo-
leculares como las estudiadas anteriormente, y las denominadas cristales covalentes, grupo de sustancias pe-
queño con la característica peculiar de que no contienen moléculas aisladas, sino que todos los átomos que
forman el sólido están unidos por enlaces covalentes, como el diamante, formado por carbonos unidos entre si
por enlaces covalentes.
4.6.1 Sustancias covalentes moleculares:
Siguen lo que hemos dicho hasta ahora: Están formados por moléculas aisladas que se atraen con fuerzas
intermoleculares en mayor o menor medida. A temperatura ambiente pueden estar en forma gaseosa (O2, H2,
N2, CH4, NH3, HCl, SO2, NO2, etc.), líquida (H2O, Br2, CH3–CH2OH, CH3–COOH , etc.) o sólida (I2, naftaleno, glucosa,
etc.). Las moléculas pueden ser apolares o polares. Según lo comentado anteriormente sus puntos de fusión y
ebullición no son elevados debido a que las fuerzas intermoleculares suelen ser débiles y van creciendo según
aumente su masa molecular y si son o no polares, pudiendo aparecer sustancias líquidas y sólidas. La solubilidad
de estos compuestos es elevada en disolventes apolares y nula su capacidad conductora. De todas las fuerzas
intermoleculares la que presenta una influencia decisiva en el estado de la sustancia son los puentes de hidró-
geno, presentes en NH3, HF, H2O, que consiguen que esas sustancias tan ligeras sean líquidas a tª ambiente (H2O
y HF, que ebulle a 20°C) y gas (el NH3).
En resumen:
• Puntos de fusión y ebullición bajos. Generalmente son gases a temperatura ambiente (H2, F2, Cl2, NH3,
CH4, HCl, CO2…), aunque van siendo mayores según aumenta la masa molecular del compuesto y nos
encontramos con líquidos (Br2, C6H6 (benceno), CH3-COOH (ác. acético), CCl4, etc) y sólidos (I2, nnafta-
leno, C10H8 …). Aún los sólidos tienen puntos de ebuliición bajos o subliman.
• Son blandos debido a la debilidad de las atracciones moleculares.
• Son malos conductores pues no tienen cargas libres, aunque las moléculas polares poseen una con-
ductibilidad parcial.
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• Para que una sustancia sea soluble en otra es necesario que las moléculas de soluto establezcan con
las de disolvente unas fuerzas atractivas del mismo orden de magnitud que las que se hacen entre si y
que deben romperse para realizar la disolución. Por ello las sustancias polares son solubles en disol-
ventes polares, con las establecen fuerzas de atracción dipolo-dipolo, y las apolares en disolvente apo-
lares, con las que establecen fuerzas de tipo dipolo instantáneo-dipolo inducido. Este hecho suele re-
sumirse en “semejante disuelve a semejante”, polar en polar y apolar en apolar. Ejemplos son todos
los ácidos HCl o HF en H2O (polares) y I2 o Br2 en CCl4 (apolares). Los alcoholes y el resto de sustancias
con puentes de hidrógeno se disolverán en agua, con la que establecerán también el mismo tipo de
fuerza.
4.6.2 Sólidos covalentes:

Existen algunos compuestos en los que todos los átomos están unidos por enlaces covalente, pu-
diendo considerar éste como una molécula gigantesca. Se denominan sólidos covalentes o cristales covalen-
tes. En estos sólidos si que es cierto que para fundirlos es necesario romper sus enlaces covalentes, que son
los que unen los átomos. Dada la fortaleza de este enlace los sólidos covalentes tendrán como propiedades:
• Gran dureza. El diamante es el mineral más duro de rayar (sólo se puede rayar con otro diamante).
Tiene el 10 en la escala de Mohs.
• Puntos de fusión y ebullición muy altos por lo que son sólidos a temperatura ambiente.
• Son insolubles en todo tipo de disolvente. Para disolverse deberían romperse sus enlaces covalentes.
• Son malos conductores pues no tienen electrones libres.
En general, están formadas a partir de carbono o de silicio. Estudiemos con un poco de detenimiento 3:
• Diamante: Carbono puro, con cada átomo de C unido a otros 4 dirgiendose los enlaces hacia los vérticees
de u ntetraedro (geometría de hibridación sp3). Su temperatura de fusión es de unos 3500ºC, similar
a la del grafito. No conduce la electricidad ni es soluble en disolvente alguno. Transparente y cristalino.
• Grafito: Carbono puro, como el diamante, pero con una diferencia fundamental en su estructura: los
átomos de carbono tienen hibridación sp2 por lo que cada uno se uno a otros 3 de su mismo plano
que forman hexágonos que se propagan en el planno formando láminas. El electron que queda en
cada C, en un orbital p perpendicular a los hidribos sp2, forma un enlace débil y deslocalizado a lo
largo de la sustancia que mantiene unidas débilmente a las laminas anteriores. Para fundirlo (romper
todos los enlaces) sera necesaria una temperatura parecida a la del diamante. Sin embargo, debido al
enlace débil entre las capas, es levemente conductor (es un semiconductor) , exfoliable (separable en
capas), y blando. Es un sólido negro, brillante y blando que se presenta en láminas levemente adheri-
das entre si, exfoliables, con el que se fabrican las minas de lapicero.
• Cuarzo o silice (SiO2), que forma minerales como el cuarzo, el ópalo o la arena de las playas. Su estruc-
tura es tetraédrica con el silicio como átomo central con hibridación sp3 unidos a 4 oxigenos y cada
oxígeno a 2 átomos de Si. Forman una enorme red cristalina con propiedades parecidas a los anterio-
res: Alta temperatura de fusión (unos 1700ºC, dureza 7, no conductor, no soluble). Otra sustancia
parecida al diamante es de carburo de silicio (SiC, Tfusión=2700ºC, dureza 9,3, no soluble, no conduce)
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EJERCICIOS
32. (286-J20) Teniendo en cuenta la estructura y el tipo de enlace, justifique las siguientes afirmaciones:
a. El cloruro de sodio tiene mayor punto de fusión que el bromuro de sodio. (Hasta 0,5 puntos)
b. El carbono en forma de diamante es un sólido muy duro. (Hasta 0,5 puntos)
c. El nitrógeno molecular presenta gran estabilidad química. (Hasta 0,5 puntos)
d. El amoniaco gaseoso es una molécula polar. (Hasta 0,5 puntos)
33.- (271-S19) a. Justifique si es verdadera o falsa la siguiente afirmación: el fluoruro de hidrógeno tiene un
punto de fusión mayor que el cloruro de hidrógeno. (Hasta 1 punto)
34.- (261-J19) En función del tipo de enlace o fuerza intermolecular explique por qué:
a. El agua es líquida a temperatura ambiente y el H2S es un gas. (Hasta 0,6 puntos)
b. El yodo (I2) es sólido y el flúor (F2) es un gas. (Hasta 0,6 puntos)
c. La energía reticular del NaCl es menor que la del MgCl 2. (Hasta 0,7 puntos)
d. El plomo es conductor de la electricidad, mientras el diamante no lo es. (Hasta 0,6 puntos)
35.- (MGA11) Explica las siguientes observaciones:
a) El Cl2 hierve a -34 ºC, mientras que el Br2 lo hace a 58 °C.
b) El SO2 es una molécula angular, pero el CO2 es lineal.
36.- (MGA12) La variación de las energías de enlace para cloro, bromo y yodo sigue el orden Cl 2 > Br2 > I2,
mientras que para los puntos de fusión es I2 > Br2 > Cl2. Razona este comportamiento.
37.- (100-SE10) En función del tipo de enlace explicar por qué:
a. El agua, H2O, es líquida en condiciones normales y el H2S es un gas. (0,6 puntos).
b. El NaCl es sólido y el Cl2 es un gas. (0,7 puntos).
c. El KCl es soluble en agua y el gas metano, CH4, es insoluble. (0,7 puntos).
38.- (MGA13) Teniendo en cuenta la estructura y el tipo de enlace, justifica:
a) El cloruro de sodio tiene punto de fusión mayor que el bromuro de sodio.
b) El carbono en forma de diamante es un sólido muy duro.
c) El nitrógeno molecular presenta gran estabilidad química.
d) El amoniaco es una sustancia polar.
39.- (MGA14) Indica qué tipo de fuerzas intermoleculares hay que vencer para conseguir: a) vaporizar agua; b)
licuar azufre; c) vaporizar bromo.
40.- (MGA15) ¿Cuáles de los siguientes compuestos presentan puente de hidrógeno y cuáles fuerzas de Van der
Waals?: NH3, CH4, HF, CH3-COOH, H2S.
S: Puente de hidrógeno: NH3, HF. Van der Waals: CH4, H2S.Ambas: CH3-COOH
41.- (216-S16) Dados los siguientes compuestos: CaF2, CO2 y H2O.
a) Indique y justifique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos. (0,6 puntos)
b) Indique razonadamente los posibles tipos de fuerzas intermoleculares presentes en los compuestos
anteriores y ordénelos de menor a mayor punto de ebullición. (0,6 puntos)
c) Para las moléculas de CO2 y H2O escriba las estructuras de Lewis y prediga la geometría molecular. (0,8
puntos)
42. (225-J17) Responda a las siguientes cuestiones.
a. ¿Qué son los momentos dipolares instantáneo, inducido y permanente? (0,9 puntos)
b. Indique y justifique cuáles de estas especies; HF, H2, CH3 – CO – CH3 (acetona) y CH3 – CH2OH (etanol) son
polares. (0,8 puntos)
c. Indique y justifique cuáles de las especies del apartado anterior formarán enlaces de hidrógeno. (0,8
puntos)
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5 Enlace metálico.
Es el que forman los metales. Es un enlace bastante fuerte. Los átomos de los metales se caracterizan por
tener pocos electrones en su última capa. Ello imposibilita la formación de enlaces covalentes. Por ejmplo, el Li,
que tiene un electrón 2s1, está rodeado de 8 átomos de litio en su red cristalina. Con ese único electrón podría-
mos explicar la molécula Li–Li presente en el gas, pero en su estado sólido no tenemos electrones para formar
todos los enlaces necesarios. El objetivo de una teoría de enlace para los metales es explicar cómo puede for-
marse un enlace tan fuerte con tan pocos electrones. Además, la teoría debe explicar algunas propiedades que
tienen los metales: su brillo, su conductividad eléctrica, su facilidad para formar láminas e hilos, etc.
Existen dos modelos que explican el enlace metálico. El más sencillo, el modelo del “mar de electrones”
o gas electrónico, propuesto por Drude y Lorentz hacia 1900, y la teoría de bandas, que es la teoría de orbitales
moleculares aplicada a un gran conjunto de átomos como puede ser un metal.
5.1 Modelo del mar de electrones:
Cada átomo de metal aporta sus e– de valencia a una especie de

fondo común con lo que se produce una deslocalización de los mismos.
La estructura del metal podría considerarse como cationes formando los
nodos de la estructura cristalina estabilizados por un “mar de electrones”
que evita la repulsión entre los mismos. Forman, pues un enlace metálico,
en el que consiguen la estabilidad, compartiendo los electrones de valencia
de manera colectiva, formando una nube electrónica que rodea a todo el
conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamente, formando
una estructura cristalina de alto índice de coordinación.
Esta teoría justifica la conductividad eléctrica de los metales por los electrones libres del mismo. También
justifica esta teoría la no ruptura del enlace metálico cuando se produce una fuerza, al contrario que en los
sólidos iónicos. En los metales, al aplicar una fuerza, se produce un desplazamiento de las capas de iones que
no produce una variación importante en la estructura del metal, por lo que no se rompen. En cambio, en el caso
de cristales iónicos, al desplazar una capa sobre otra enfrentamos a iones del mismo signo, observándose una
gran inestabilidad de tipo electrostático.
5.2 Modelo de bandas:

Este modelo supone que, al ser muy compacta la red metálica, los átomos que la forman se encuentran muy
cercanos unos a otros, de manera que sus orbitales atómicos de valencia se superponen entre sí, dando lugar
Página 76
a un conjunto de orbitales moleculares de energías muy parecidas que constituyen lo que se denomina banda
de niveles energéticos.
Si tuviésemos, por ejemplo, 2 átomos de Li (2s1) obtendríamos 2 OM, uno enlazante, de menor energía, donde
se alojarían los 2 e–, y otro antienlazante, vacio en este caso. Eso justificaría la molecula de Li2. Sería la cons-
trucción de la primera banda. Si usásemos otros 2 átomos de Li obtendríamos 4 Om o 4 bandas, 2 de ellas, las
de los OM enlazantes, llenas, y las otras 2 vacias. Al ir aumentando el nº de átomos que interaccionan au-
menta lentamente la diferencia de energía entre el OM más enlazante y el más antienlazante. Si disponemos
de N átomos de Li cada uno aportando un orbital 2s1 obtendremos un conjunto de N OM con energía muy
cercanas entre si, casi juntos, que denominaremos bandas de energia.
Las bandas de energía pueden ser de 2 tipos:
• La denominada banda de valencia comprende todos los OM que tienen electrones de valencia. En el
caso del Li todos los N/2 OM enlazantes estaran llenos con los N electrones de valencia.
• La denominada banda de conducción, formada por todos los OM vacios. Se llama de conducción
porque cuando aportamos una mínima cantidad de energía, por ejemplo en forma de diferencia de
potencial, al metal, los electrones de lla capa de valencia saltarán a esta capa, lo que explicaría su gran
conductividad.
En el litio, la banda 2s es al mismo tiempo banda de valencia y de conducción. En el caso de elementos con el
orbital s lleno, como el Be (2s2) la banda procedente de esos orbitales 2s será una banda de valencia al estar
llena entera, pero la banda superior procedente de los orbitales p vacíos será la banda de conducción, y de he-
cho aparece con energía muy similar a la de valencia, por lo que se solapa con aquella creándose un gran es-
pacio de libre movilidad electrónica a poca energía que se les comunique. Esa es la situación típica de los me-
tales conductores. Las 2 bandas, valencia y conducción, o son la misma o se solapan en una zona de energía
común que permite el salto de electrones con gran facilidad.
En los semiconductores las bandas no se superponen,

pero el ΔE entre ellas es pequeño, y así el salto de
electrones, aunque no tan fácil, será posible según sea
la cantidad de energía comunicada.
Los elementos aislantes tienen un ΔE entre la banda

de valencia y la de conducción muy grande; es como
una zona prohibida que impide el paso de electrones
y, por tanto, no existe movilidad eléctrica.
Página 77
5.3 Propiedades de los compuestos metálicos.

• Son dúctiles y maleables debido a que no existen enlaces con una dirección determinada. Si se distor-
siona la estructura los e– vuelven a estabilizarla interponiéndose entre los cationes.
• Son buenos conductores debido a la deslocalización de los e–. Si se aplica el modelo de bandas, puede
suponerse que la banda de conducción solapa o es la misma que la capa de valencia, donde se encuen-
tran los e– de forma que con una mínima energía éstos saltan y se encuentran con una banda de con-
ducción libre.
• Conducen el calor debido a la compacidad de los átomos que hace que las vibraciones en unos se
transmitan con facilidad a los de al lado.
• Tienen, en general, altos puntos de fusión y ebullición dependiendo de la estructura de la red. La ma-
yoría son sólidos.
• Tienen un brillo característico debido a la gran cantidad de niveles muy próximos de energía que hace
que prácticamente absorban energía de cualquier longitud de onda, que inmediatamente emiten (re-
flejo y brillo).
EJERCICIOS
43. (296-S20) Justifique si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a. El amoniaco (NH3) es una sustancia apolar. (Hasta 0,4 puntos)
b. El cloruro de sodio (NaCl) tiene mayor punto de fusión que el bromuro de potasio (KBr). (Hasta 0,4
puntos)
c. Los metales apenas conducen la corriente eléctrica. (Hasta 0,4 puntos)
d. En el etanol (CH3CH2OH) existen enlaces de hidrógeno. (Hasta 0,4 puntos)
e. Los enlaces presentes en el agua y los presentes en el cloruro sódico (NaCl) hacen que ambos compuestos
presenten la misma estructura. (Hasta 0,4 puntos)
44.- (22-J08) Dadas las siguientes sustancias químicas: I2, BaO, HCl y Fe, indique razonando las respuestas:
a) Tipo de enlace que tienen dichas sustancias. (1,0 puntos)
b) Estado físico que presentará cada una de las sustancias a temperatura ambiente. (1,0 puntos)
45.- (106-J11) Conteste, razonando la respuesta, a las siguientes cuestiones:
a) ¿Qué tipo de enlace cabe esperar en cada una de las siguientes especies químicas? NaCl, Cl2, CH4 y Fe . (0,8
puntos)
b) ¿Cuál será el estado de agregación de cada una de las especies anteriores? (0,6 puntos)
c) ¿Cuáles se disolverán en agua? (0,6 puntos)
46.- (169-J14) Explique razonadamente los siguientes hechos:
a. El cloruro de sodio tiene un punto de fusión de 801 ºC, mientras que el cloro es un gas a temperatura
ambiente. (0,7 puntos)
b. El cobre y el yodo son sólidos a temperatura ambiente; pero el cobre conduce la corriente eléctrica,
mientras que el yodo no. (0,7 puntos)
c. El etano tiene un punto de ebullición más alto que el metano. (Hasta 0,6 puntos)
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47.- (66-J10) Razone si los siguientes enunciados son verdaderos o falsos:

a) Los metales son buenos conductores de la corriente eléctrica y del calor. (0,5 puntos).
b) Los sólidos covalentes moleculares tienen puntos de fusión y ebullición elevados. (0,5 puntos).
c) Todos los compuestos iónicos, disueltos en agua, son buenos conductores de la corriente eléctrica. (0,5
puntos).
d) Los compuestos covalentes polares son solubles en disolventes polares. (0,5 puntos).
48.- (186-J15) Considere las especies químicas de fórmula: C2H6, KBr, Na, C (diamante) y NH3 y responda
razonadamente a las siguientes cuestiones:
a. ¿Cuál es la especie conductora en estado fundido pero no en sólido? (0,5 puntos)
b. ¿Cuál es la especie de mayor punto de fusión? (0,5 puntos)
c. ¿Cuál puede presentar enlaces de hidrógeno? (0,5 puntos)
d. ¿Qué especie es la de menor punto de fusión y ebullición? (0,5 puntos)EJERCICIOS PARA CLASE
EJERCICIOS DE LA PAU CYL 2007-20

CLASIFICACION Y PROPIEDADES DE LOS ENLACES:
49.- (122-J12) Defina los siguientes conceptos:
a) Enlace covalente, enlace iónico y enlace metálico. (1,0 puntos)
b) Principio de máxima multiplicidad de Hund y Principio de exclusión de Pauli. (1,0 puntos)
50.- (78-JE10) Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Enumere 4 propiedades generales de los compuestos iónicos, de los compuestos covalentes y de los
metales. (1,2 puntos).
b) Mediante un diagrama de Lewis, represente las moléculas: HC-CI3 y CI-HC=CH-CI. (0,8 puntos).
51.- (83-S10) Formule o nombre los siguientes compuestos: (0,2 puntos cada uno).
Perclorato potásico PH3
Tetrafluoruro de estaño B2O3
Permanganato de litio HBrO3
Ácido cloroso HgSO3
Óxido de cinc CaO
52.- (161-J14) Responda las siguientes cuestiones:
a. Defina afinidad electrónica de un elemento. (0,8 puntos)
b. ¿Cómo varía en el sistema periódico? Razónelo. (0,6 puntos)
c. Explique si podemos esperar, en función del tipo de enlace químico que existe entre sus partículas, que el
flúor (F2), el fluoruro de calcio (CaF2) y el calcio (Ca), sean solubles en agua. (0,6 puntos)
53.- (89-S10) Responda a las siguientes cuestiones:
a. Indique el tipo de enlace que predomina (iónico, covalente o metálico) en las siguientes especies químicas:
hierro, trifluoruro de boro, sulfuro de hidrógeno y cloruro sódico. (1,0 puntos).
b. En el caso de que predomine el enlace covalente, justifique la geometría de la molécula y su polaridad. (1,0
puntos).
54.- (176-S14) Indique si las siguientes propuestas son verdaderas o falsas y justifique sus respuestas:
a. Los halógenos tienen primeras energías de ionización y afinidades electrónicas altas. (0,5 puntos)
b. El carácter metálico de los elementos de un grupo disminuye al aumentar Z. (0,5 puntos)
c. El elemento más electronegativo es el flúor. (0,5 puntos)
d. El H2O tendrá menor punto de ebullición que el H2S. (0,5 puntos)
6 Ampliación: Como escribir estructuras de Lewis
6.1 Esqueleto de la estructura

Al escribir una estructura de Lewis se suele comenzar estableciendo un esqueleto estructural. El esqueleto es
una disposición de los átomos en el orden en que se enlazan unos con otros. En el esqueleto estructural con
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más de dos átomos se necesita generalmente distinguir entre el átomo o átomos centrales y los átomos termi-
nales. Un átomo central está unido a dos o más átomos. Un átomo terminal está unido solamente a otro
átomo. Consideremos como ejemplo el etanol, CH3CH2OH. Su esqueleto estructural coincide con la siguiente
fórmula estructural. En esta estructura se muestran en rojo los átomos centrales, los dos átomos de C y el
átomo de O. Los átomos terminales, los seis átomos de H, aparecen en azul.
A continuación se enumeran varias características de los átomos centrales y terminales y

de las estructuras del esqueleto.
• Los átomos de H son siempre átomos terminales. Esto se debe a que un átomo de H solo puede acomodar
dos electrones en su capa de valencia, estando limitado a solo un enlace con otro átomo.
• Los átomos centrales suelen ser los de menor electronegatividad. En el esqueleto anterior los átomos de me-
nor electronegatividad (E.N. = 2,1) son los átomos H, pero como se acaba de observar, estos átomos solo pue-
den ser átomos terminales. Los átomos que les siguen en electronegatividad baja son los átomos de C (E.N. =
2,5) y estos son los átomos centrales. Aunque el átomo de O tiene la electronegatividad más alta (E.N. = 3,5),
también es un átomo central. Para que el O fuese un átomo terminal en la estructura anterior tendría que in-
tercambiar su posición con un átomo de H que entonces se convertiría en átomo central, cosa que no es posi-
ble. Los casos más importantes en que los átomos de O son átomos centrales son estructuras con un enlace
peroxo ( — O — O — ) o un grupo hidroxi ( — O — H). En los restantes casos, el átomo de O es un átomo termi-
nal.
• Los átomos de C son casi siempre átomos centrales. Esta es una útil característica a recordar cuando se escri-
ben estructuras de Lewis de moléculas orgánicas.
• Con la excepción de un gran número de moléculas orgánicas en forma de cadena, las moléculas e iones po-
liatómicos tienen generalmente estructuras compactas y simétricas.
Por tanto, de los dos esqueletos estructurales que se muestran a continuación para el ácido fosfórico, H3PO4 el
que realmente se observa es el de la derecha, que tiene una estructura más compacta
6.2 Estrategia para escribir estructuras de Lewis

1. Determine el número total de electrones de valencia de la estructura. Ejemplos:
• En la molécula de CH3CH2OH hay 4 electrones de valencia por cada átomo de C u 8 para los dos
átomos de C; 1 por cada átomo de H o 6 para los seis átomos de H y 6 para el único átomo de
O. El número total de electrones de valencia en la estructura de Lewis es 8 + 6 + 6 = 20
• En el ion poliatómico PO43– hay 5 electrones de valencia para el átomo de P y 6 para cada
átomo de O o 24 para los cuatro átomos de O. Para obtener una carga de 3– , hay que incorpo-
rar en la estructura otros 3 electrones de valencia. El número total de electrones de valencia
en la estructura de Lewis es
5 + 24 + 3 = 32
• En el ion poliatómico NH4+ hay 5 electrones de valencia para el átomo de N y 1 para cada
átomo de H o 4 para los cuatro átomos de H. Para obtener una carga de 1+ hay que eliminar
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de la estructura uno de los electrones de valencia. El número total de electrones de valencia es

5+4-1=8
2. Identifique el átomo o átomos centrales y los átomos terminales. Ejemplos:
• En el etanol, los terminales son los hidrógenos y C y O son centrales. En el anion fosfato, el P es
el átomo central, el menos electronegativo, y en el catión amonio el N es el central
3. Calculamos los electrones necesarios para obtener el octeto en cada átomo, multiplicando cada átomo
por 8 electrones, salvo los hidrógenos que necesitan 2.
4. Si restamos a los electrones necesarios para obtener todos los octetos los electrones de valencia de
que disponemos veremos los electrones que nos hacen falta, que si los dividimos entre 2 nos indicará
los pares de enlace (pares de electrones compartidos, que cuentan como 2). Dibujamos los enlaces.
5. Ahora restamos a los electrones de valencia los electrones de los enlaces, los que nos salieron antes, y
obtendremos los electrones que no enlazan, los solitarios que permanecen en el átomo y que dividire-
mos entre 2 para hallar los pares solitarios. Dibujamos los pares solitarios
6. Si completada la etapa 5, falta un octeto a uno o más átomos centrales, desplace
electrones de pares de solitarios de los átomos terminales formando enlaces covalentes múltiples con
los átomos centrales. Forme enlaces múltiples hasta que se completen los octetos de todos los áto-
mos, obteniendo una estructura de Lewis satisfactoria.
e. disponibles e. necesarios Enlazantes/solitarios Estructura
CH3CH2OH 2 C·4 e + 6 H·1 e + 1 O·6 e= 3 at·8 e + 6 H·2 36e-20 e=16 e= 8 pares enlace
8+6+6=20 e e= 24+12=36 e
20 e-16 e=4 e=2 pares solitarios
PO43– 1 P·5 e + 4 O·6 e +3 e extra= 5 at·8=40 e 40 e-32 e=8 e= 4 pares enlace

5+24+3=32 e
32 e-8 e=24 e=12 pares solita-
rios
NH4+ 1 N·5 e + 4 H·1 e – 1 e (para 1 at·8 e +4 H·2 16 e-8 e=8 e= 4 pares enlace
ser positivo)=5+4-1=8 e e= 16 e
8 e-8 e=0 e=0 pares solitarios
Escriba una estructura de Lewis aceptable para el ion nitronio, NO2+.
NOTA: Este método produce estructuras que siguen estrictamente la regla del octeto, por el modo en el que
funciona (ajusta al octeto), por lo que moléculas con octeto incompleto (BF3, por ejemplo) o con octeto ex-
pandido (PCl5, por ejemplo) no se describirán bien con el.
6.3 Carga formal

En el Ejemplo anterior en vez de escribir para el ion nitronio la estructura de Lewis que hicimos podríamos ha-
ber escrito la siguiente estructura.
(improbable)
También podíamos haber dejado como estructura de Lewis del anión fosfato la 1ª, sin el doble enlace, y sin
embargo hicimos un doble enlace. ¿Por qué?
Página 81
Nuestro método de proceder hasta ahora para escribir estructuras de Lewis es sumar los átomos de valencia,
procedan del átomo que procedan, y luego repartirlos. Sin embargo, después de tener una estructura de Lewis
aceptable se puede volver atrás y establecer de dónde procede cada electrón evaluando la carga formal. Las
cargas formales (CF) son cargas aparentes que aparecen sobre algunos átomos de una estructura de Lewis
cuando esos átomos no han contribuido con igual número de electrones al enlace covalente que les une. En
algunos casos, cuando hay más de una posible estructura de Lewis, se utilizan las cargas formales para estable-
cer qué secuencia de átomos o distribución de enlaces es más satisfactoria.
La carga formal de un átomo en una estructura de Lewis es el número de electrones de valencia en el átomo
libre (sin combinarse) menos el número de electrones asignado a ese átomo en la estructura de Lewis. En
una estructura de Lewis los electrones se asignan a los átomos del siguiente modo:
• Contamos todos los electrones de pares solitarios como pertenecientes por completo
al átomo en que se encuentran.
• Dividimos todos los electrones de los pares enlazantes por igual entre los átomos enlazados.
Asignar electrones por este procedimiento es equivalente a escribir que:
e asignados a un átomo= e en pares solitarios + e en pares de enlace/2
Como la carga formal es la diferencia entre el número de electrones de valencia en el átomo libre (sin combi-
narse) menos el número de electrones asignado a ese átomo en la estructura de Lewis, la carga formal puede
expresarse como:
CF = número e de valencia en átomo libre — número e de pares solitarios —(número e de pares enlazan-
tes)/2
Asignemos las cargas formales a los átomos de la última estructura para el NO2+ , comenzando por la izquierda.
:O≡ CF = 6 e– valencia (O) — 2 e– par solitario — 1/2·(6 e– par enlazante) = 6 — 2 — 3 = +1
≡ N — CF = 5 e– valencia (N) — 0 e– par solitario —1/2·(8 e– par enlazante) = 5 — 0 — 4 = +1
— O: CF = 6 e– valencia (O) — 6 e– par solitario —1/2·(2 e– par enlazante) = 6 — 6 — 1 = —1
Las cargas formales de una estructura de Lewis se indican mediante números inscritos en un círculo, como se
muestra en la estructura
A continuación se dan las reglas generales que ayudan a determinar si una estructura de Lewis es aceptable
según sus cargas formales.
• La suma de las cargas formales de los átomos en una estructura de Lewis debe ser igual a cero para una mo-
lécula neutra e igual a la carga para un ion poliatómico, [para la estructura anterior esta suma es: +1 + 1 — 1 =
+1]
• De ser necesarias cargas formales, éstas deben ser lo menores posible.
• Las cargas formales negativas suelen aparecer en los átomos más electronegativos y las cargas formales posi-
tivas en los átomos menos electronegativos.
• Las estructuras con cargas formales del mismo signo en átomos adyacentes son poco probables.
La estructura de Lewis del ion nitronio NO2+ sigue la primera y la segunda de estas recomendaciones, pero no
la tercera. A pesar de ser el átomo de O el más electronegativo de la estructura, uno de los átomos de O tiene
una carga formal positiva. El fallo más grave es que tampoco sigue la cuarta recomendación. Tanto el átomo
de O de la izquierda como el de N adyacente tienen cargas formales positivas. Sin embargo, la estructura de
Lewis del NO2+ obtenida en el ejemplo tiene solo una carga formal +1 sobre el átomo central de N, sigue las
cuatro recomendaciones y es la estructura de Lewis más satisfactoria.
Igual ocurre con el anión fosfato. En la 1ª estructura del anión fosfato, el P tenía CF +1 (5 e del N-4 de sus enla-
ces) y cada oxígeno -1 (6 e de valencia-6 e solitarios-1 de enlace). Si a un oxígeno cualquiera aplicamos la regla
6 y pasamos un par solitario a uno de enlace conseguimos carga formal 0 para el P y -1 para 3 oxígenos (y 0
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para el del doble), disminuimos las cargas formales. La estructura 1ª no es incorrecta, es improbable. Vemos el
porqué de la regla nº 6.
7 Teoría de Orbitales Moleculares (OM)
En el texto hemos estudiado la teoría del solapamiento de enlaces atómicos (la llamada Teoría de Enlace
de Valencia) que, junto con la hibridación nos explican las geometrías moléculas bastante correctamente. Sin
embargo, la suposición de que los electrones en una molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos indivi-
duales es sólo una aproximación, ya que cuando uno plantea la ecuación de ondas la plantea para el conjuto de
átomos de la molecula como un todo.
En algunos casos la teoría de enlace-valencia no explica algunas de las propiedades observadas de las
moléculas. Por ejemplo, El O2:
Debería ser una sustancia diagmagnética al tener todos sus electrones apareados y sin embargo es para-
magnética, o sea, que debe tener electrones desapareados. La explicación surge si usamos el modelo de Orbi-
tales Moleculares (OM).
Un OM es un orbital que se forma por la interacción de OA, uno de cada átomo, pero que pertenece a
la molécula en su conjunto. Según la teoría de los OM, el número de OM es igual al número de OA que se
solapan. El OM de menor energía se forma cuando se solapan dos OA que están en fase (interferencia construc-
tiva). Este orbital contiene a los dos electrones y mantiene a los dos átomos unidos, por lo que se denomina
orbital molecular enlazante. Sin embargo, se forma otro OM, que posee una energía mayor que la suma de las
energías de los dos OA separados. Este orbital molecular se denomina antienlazante y es destructivo, es decir,
si los electrones se encontraran en este orbital, los dos átomos se repelerían. El orbital antienlazante “corres-
ponde” en la teoría de Lewis al orbital ocupado por aquellos electrones que no se comparten (los pares solita-
rios). En esta teoría, cada molécula tiene un grupo de orbitales moleculares, y se asume que la función de onda
ψ del orbital molecular está escrita de manera aproximada como una simple combinación lineal de los orbitales
atómicos constituyentes.
Si los enlaces solapan frontalmente los OM se llamarán σ al en-

lazante, de menor energía que los OA, y σ* al antienlazante, al de ma-
yor energía. Cuando se solapan orbitales p se pueden formar σ y σ* y
2 OM π y su correspondientes π*, como se ve en la figura inferior. la
diferencia entre la energía de los σ y los OA de los que proceden es
mayor que la de los π al ser el solapamiento frontal más intenso. Si
colocamos ahora los electrones en los distintos OM y seguimos las re-
glas clásicas (Principio de Pauli, mínima energía y Principio de Hund)
vemos que en el OM π* de la molecula de O2 hay 2 electrones des-
apareados, que justifican su paramagnetismo.
Esta teoría, siendo la más completa, es la más compleja y sólo

se pone aquí este ejemplo para conecer un poco de su lenguaje.
Página 83

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IES “Julián Marías”. Química 2º Bachillerato.

TEMA 2: ENLACE QUÍMICO (20/21)

TEMA 2: ENLACE QUÍMICO

1 ¿Por qué se unen los átomos?

• Si ambos átomos se van aproximando poco a poco,

1.1 Regla del octeto

En 1916, Walter Kossel (1888-1956) explicaba la formación de los enlaces

Ambos autores se fijan en la gran estabilidad química de los gases nobles,

1.2 Tipos de enlaces

• Iónico (Se da entre metal y no metal. Se forman iones. Cesión de electrones).

2.1 Redes iónicas:

2.1.1 Algunos ejemplos de estructuras cristalinas

2.2 Estudio energético del enlace iónico. Energía reticular.

Cl(g)+e-→Cl–(g) ......................................... ΔE=–349,5 kJ/mol (1ª A.E., exotérmico)

A(g)n+ + B(g)m- → AmBn (s) + U

Cl(g)+e-→Cl–(g) ......................................... ΔE= –349,5 kJ/mol (1ª A.E., exotérmico)

Na+(g)+Cl-(g) →NaCl(s).............................. ΔE= –765,0 kJ/mol (energía reticular, U)

Na (g)+ Cl (g) → NaCl(s) ............................ ΔE= –619,5 kJ/mol

2.2.1 Valor experimental de U: Ciclo de Born-Haber:

Este método se basa en una ley termoquímica, estudiada el curso pa-

ΔHr=ΔH1+ ΔH3 + ΔH2

La reacción global de formación de NaCl es:

Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) (ΔHreacción = ΔHformación =–411’1 kJ/mol).

Se puede diseñar una serie de pasos que al sumarlos nos

Na(s) → Na(g) ΔHSublimación = +107’8 kJ

Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) (ΔHreacción = ΔHformación =–411’1 kJ/mol).

De donde puede deducirse que:

ΔHf = ΔHsublimación + ½ ΔHdisociación + ΔHAfinidad E. + ΔHIonización + U

De donde, despejando U: U = ΔHf – ΔHsublimación – ΔHdisociación – ΔHAfinidad E. – ΔHE. Ionización =

Otro ejemplo: el CaCl2

ΔHf = ΔHsublimación+ ΔH1ª ionización + ΔH2ª ionización + ΔHdisociación+ 2 · ΔHA. Electronica + U

ΔHf = ΔHs + ΔHI + ΔHII + ΔHD + 2· ΔHAE +U

U= ΔHf – ΔHs – ΔHI – ΔHII – ΔHD – 2 · ΔHAE

En general, los procesos parciales que pueden estar impli-

• Sublimación del metal.

2.2.2 Estimación teórica de U.

Recuerda que la fuerza entre cargas sigue la ley de Coulomb:

Vemos que U depende básicamente de 2 factores:

2.3 Propiedades de los compuestos iónicos.

• Gran dureza por la misma razón, ya que para rayar

S: ∆H0red = - 787 kJ/mol

3.1 Teoría de Lewis

Ejemplo: SI [Ne] 3s23p2 . Se representa: . Al tener todos los miembros de una

Así, representaremos a cada átomo:

Excepciones a la teoría de Lewis

• Moléculas tipo NO y NO2 que tienen un número impar de electrones.

Por ejemplo, para los oxácidos del cloro:

Para escribir estructuras de Lewis sencillas mis consejos son:

• Plantearte la distribución de los átomos. Los H son siempre terminales.

• Pensar con qué valencia actua cada elemento, dibujar su

Aquí tienes unas cuantas estructuras:

3.2 Teoría del enlace de valencia (T.E.V.)

3.2.1 Enlace covalente simple.

Se produce un único solapamiento de orbitales atómicos. Es frontal y se llama  (sigma).

a) Entre dos orbitales “s”

b) Entre un orbital “s” y uno “p”

c) Entre dos orbitales “p”.

3.2.2 Enlace covalente múltiple.