06/02/2009

Introducción

» Historia de la catálisis
» Procesos catalíticos actuales
» Desafíos tecnológicos
» Desafíos medioambientales

Dr. Rogelio Cuevas García 1

Historia de la catálisis

EG En la Edad Media los conocimientos relacionados con las

transformaciones químicas eran manejados a nivel de magia y poderes
sobrenaturales por un grupo de "iniciados“ (alquimistas).

EG Observaron que la presencia de algunos elementos extraños en una

mezcla, hacía posible la obtención de algunos productos útiles al hombre.

EG Desconociendo la naturaleza del fenómeno imaginaron que debería

g
haber alguna sustancia q
que cambiara los metales comunes como el pplomo
y el hierro en el metal más valioso hasta entonces conocido, el oro. A
esta misteriosa sustancia nacida de la imaginación del hombre se le llamó
la piedra filosofal.

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 2

Dr. Rogelio Cuevas García 1

 06/02/2009

Historia de la catálisis

La acumulación de experiencias y observaciones en este

campo de las transformaciones casi mágicas, llevó a la asimilación de
estos
t fenómenos
f ó en una definición t por Berzelius
d fi i ió propuesta B li en 1836.

Many bodies... Have the property of exerting on other bodies an action

which is very different from chemical affinity. By menas of this action they
produce decomposition in bodies, and form new compounds into their
composition they do not enter. This new power, hitherto unknown, is
common both in organic and inorganic nature...I shall...call it catalytic
power. I shall also catalysis the decomposition of bodies by this force.

J. J. Berzelius (1836) Edimburg New Philosophical Journal XXI, 223.

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 3

Historia de la catálisis

"Se ha probado que algunas sustancias simples o compuestas, solubles

o insolubles, tienen la propiedad de ejercer sobre otras sustancias un
efecto muy diferente al de la afinidad química. A través de este efecto
ellas producen descomposición en los elementos de esas sustancias y
diferentes recombinaciones de esos elementos, de los cuales ellas
permanecen separadas[...] Esta nueva fuerza desconocida hasta hoy es
común a la naturaleza orgánica e inorgánica. [...] Yo la llamaré fuerza
catalítica y llamaré a la descomposición de substancias por esta fuerza
catálisis......”

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 4

Dr. Rogelio Cuevas García 2

 06/02/2009

Cronología

La naturaleza ha desarrollado los catalizadores mas efectivos y selectivos

que se conocen actualmente.
q

Varias reacciones catalíticas han sido utilizadas por el hombre desde

tiempos inmemorables.

Para las civilizaciones prehispánicas el maíz ha sido y es un grano

fundamental. Para consumirlo es necesario realizar el proceso de
mixtamalización. En este proceso al agregar cal se cataliza el
desdoblamiento de carbohidratos complejos; que sin el proceso serían
indigeribles.

Dr. Rogelio Cuevas García 5

Cronología

≈ La reacción catalítica más antigua documentada y promovida por el

hombre es la fermentación del vino (5 000 años a.C.) Es una reacción de
catálisis enzimática, en la cual una enzima transforma selectivamente los
azúcares en alcohol.

•4000 AC: Los egipcios descubrieron la manera de hornear pan con la

levadura cervecera. Introducción
Dr. Rogelio Cuevas García 6

Dr. Rogelio Cuevas García 3

 06/02/2009

Cronología

» La hidrólisis de grasas animales para la manufactura de jabón,

utilizando como catalizador las cenizas de la madera (ricas en óxido
de potasio)

» En la Edad Media los alquimistas llevaban a cabo algunas reacciones

catalíticas para producir compuestos como el ácido sulfúrico, sin
embargo, fue hasta principios del siglo XIX cuando se realizan
experimentos;
i los
l cuales
l pueden
d ser explicados
li d con losl principios
i i i ded
la catálisis.

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 7

Cronología

1812 Thenard observó la descomposición espontánea del agua

oxigenada al adicionar polvos metálicos.
1817 Si Humphrey
Sir H h D
Davy reportó
tó que un hilo
hil de
d platino
l ti en contacto
t t
con alcohol se ponía incandescente, a la vez que aparecía
simultáneamente ácido acético.
1825 Fumiseri sugirió que debía existir un lazo posible entre la
adsorción y la reacción química, dando importancia a la
heterogeneidad de las superficies.
1831 Se encuentra la primera patente para la oxidación de S02
catalizada por esponja de platino.
1834 Faraday hace mención al fenómeno de envenenamiento de los
metales por ciertas impurezas.
1836 Berzelius introdujo el término de catálisis.

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 8

Dr. Rogelio Cuevas García 4

 06/02/2009

Cronología

Hasta hace varias décadas, el desarrollo de la catálisis se realizaba con

un enfoque principalmente empírico basado en la experiencia y un poco
en el conocimiento del periodo histórico. Un ejemplo altamente exitoso
es el desarrollo del proceso de producción de amoniaco. En 1909 en su
cuaderno de laboratorio A. Mittascht escribió:
y (i) the search for a suitable catalyst necessitates carrying out experiments with a certain
number of elements together with numerous additives;
y (ii) the catalytic substances must be tested at high pressures and temperatures just as in the
case of Haber’s experiments;
y (iii) a very large number of test series will be required [3]. For the optimization of the actual
promoted iron catalyst which is still used today,
Mittasch realizo finalmente más de 10,000 pruebas, y el número de
formulaciones evaluadas fue de alrededor de 4,000

Dr. Rogelio Cuevas García 9

Cronología

En la actualidad se comprende la teoría básica y se

esta iniciando el estudio de los detalles
particulares de cada reacción. Pero la catálisis
sigue siendo una ciencia donde la experiencia del
investigador es fundamental.

Dr. Rogelio Cuevas García 10

Dr. Rogelio Cuevas García 5

 06/02/2009

Cronología

Decada Proceso Catalizador

-Obtención de CH4 desde CO + H2 · Ni
1900
-Hidrogenación de grasas · Ni

1910 -Síntesis de NH3 desde N2 y H2 · Fe/K

-Oxidación de NH3 a HNO3 · Pt

1920 -Síntesis de CH3OH a alta presión desde CO + H2 · Cr, Zn(oxid)

-Oxidación de SO2 a SO3 (producción de H2SO4) · V2O5
-Síntesis de Fischer-Tropsch · Co, Fe

1930 -Craqueo catalítico de petróleo · Montmoroll.

-Epoxidación de etileno · Ag
-Oxidación de benceno a anhídrido maléico ·V

Dr. Rogelio Cuevas García Introducción 11

Cronología

Decada Proceso Catalizador

1940 -Reformado catalítico de hidrocarburos (gasolina) · Pt/Al2O3

-Hidrogenación de benceno a ciclohexano · Ni,
Ni Pt

1950 -Polimerización de etileno a polietileno:

Ziegler-Natta · Ti
Proceso Phillips · Cr
-Producción de polipropileno y polibutadieno
Ziegler-Natta · Ti
-Hidrodesulfuración · Co, Mo(S)
-Hidrotratamiento
Hid t t i t de d naftas
ft · Co-Mo/Al
Co Mo/Al2O3

1960 -Oxidación de buteno a anhídrido maléico · (V, P)oxidos

-Oxidación propileno a acroleína · (Bi, Mo)oxid
-Amoxidación de propileno a acrilonitrilo · (Bi, Mo)oxid

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 12

Dr. Rogelio Cuevas García 6

 06/02/2009

Cronología

Decada Proceso Catalizador

-Mejora del reformado de hidrocarburos
1960 · Pt,Ir/Al2O3
- Mejora del craqueo de hidrocarburos
· Zeolitas
-Metátesis de alquenos
· W, Re, Mo(O)
-Producción de vinilacetatos desde etileno
· Pd/Cu
-Hidrocracking
· Ni-W/Al2O3
-. . . . . . .
1970 -Isomerización de xileno (p-xileno) · H-ZSM-5
- Metanol desde CO + H2 · Cu-Zn/Al2O3
Desproporción de tolueno en p
-Desproporción xileno y benceno · H-ZSM-5
p-xileno
-Hidroisomerización · Pt/zeolita
-Dewaxing catalítico · H-ZSM-5
-Selectiva reducción de NO con NH3 · V2O5 /TiO2
-. . . . . . .

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 13

Cronología

Decada Proceso Catalizador

1980 -Conversión de etileno y benceno en etilbenceno · H-ZSM-5
-Hidrotratamiento
Hidrotratamiento de hidrocarburos · Pt/Zeolitas
· Ni/Zeolitas
-Producción de diesel desde CO+ H · Co
-Producción de la vitamina K4 · Pd membrana
-Destilación catalítica · Resinas interc
iónicas acidas
-Polimerización de THF · Catalizador de
transf. de fase
-.
- ......

1990 -Conversión de fenol a hidroquinona y catecol · Ti-silicatos

-Procesos selectivos de isomerización · zeolitas acid.
-Producción de dimetilcarbonato desde acetona · CuCl2

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 14

Dr. Rogelio Cuevas García 7

 06/02/2009

Cronología

Decada Proceso Catalizador

1990 -Oxidación de benceno a fenol vía ciclohexano · Zeolitas

-Descomposición de hipoclorito · NiO
-Oligomerización de olefinas (proceso Shell · Zeolitas
para gasolina y queroseno)
-Oxidación selectiva de S y H2S (gas natural) · Mezcla de
óxidos
-.....

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 15

Procesos catalíticos actuales

Procesos catalíticos más importantes por su volumen de aplicación:

1- Los convertidores catalíticos en los escapes de automóvil para
disminuir la contaminación atmosférica.

Dr. Rogelio Cuevas García Introducción 16

Dr. Rogelio Cuevas García 8

 06/02/2009

Procesos catalíticos actuales

2- La síntesis de amoniaco.

Dr. Rogelio Cuevas García Introducción 17

Procesos catalíticos actuales

3- La síntesis de ácido sulfúrico, de la cual se decía hasta hace unos

años que su producción era un índice del grado de desarrollo industrial
de un país.
país

4- La hidrogenación de aceites y grasas vegetales para consumo

alimenticio.
Dr. Rogelio Cuevas García
Introducción 18

Dr. Rogelio Cuevas García 9

 06/02/2009

Procesos catalíticos actuales

5- La desintegración catalítica que

aumenta el rendimiento del p
petróleo en
productos ligeros.

6- El reformado de gasolinas para uso

en automóviles y camiones.

7- Los procesos de hidrotratamiento

(hidrodesulfuración,
hidrodenitrogenación,
hidrodemetalización) para disminuir
impurezas del petróleo.

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 19

Procesos catalíticos actuales

8- Polipropileno, nuevo indicador del desarrollo industrial

Mercado mundial del polipropileno en 1995

Región Capacidad Producción Consumo
Europa Occidental 5.920 5.460 4.960
Asia 5.001 4.149 5.329
Estados Unidos 4.753 4.301 4.193
Japón 2.616 2.435 2.080
Latinoamérica 1.295 1.044 1.053
Europa del Este 906 535 365
Oriente Medio 500 482 440
Canadá 320 299 280
Africa 230 195 240
Oceanía 315 240 185
TOTAL 21.854 19.140 19.125
Fuente: Chem System (cifras en miles de toneladas)
Dr. Rogelio Cuevas García
Introducción 20

Dr. Rogelio Cuevas García 10

 06/02/2009

Desafíos tecnológicos

☺ Combustibles para transportes reformulados: Menor cantidad de

componentes aromáticos y volátiles, y más aditivos completamente
combustibles)
☺ Desarrollo de automóviles que funcionen con metanol
CH3OH → CO + H2
☺ Síntesis en un solo paso de productos de interés:
- Acetaldehído desde etano
- Aromáticos desde etano
- Fenol desde benceno
- Acroleína desde propano
- Acrilonitrilo desde propano por amoxidación
- Acido acético desde metanol
Dr. Rogelio Cuevas García Introducción 21

Desafíos tecnológicos

☺ Funcionalizar alcanos de bajo peso molecular, especialmente

metano

☺ Mejores métodos para isomerización de alcanos lineales en

ramificados

☺ Desarrollos de catalizadores quirales más robustos y re-utilizables

☺ Generación de hidrógeno por métodos mas baratos y seguros

☺ Desarrollo de procesos utilizando CO2 como reactivo

☺ Desarrollar rutas de síntesis más eficientes para abaratar los

costes en la industria farmacéutica y química

☺ Generación de H2O2 (desde H2 y O2) de forma segura y eficiente

Dr. Rogelio Cuevas García Introducción 22

Dr. Rogelio Cuevas García 11

 06/02/2009

Desafíos tecnológicos

☺ Desarrollo de enzimas modificadas, organismos o plantas

transgénicos para la producción “natural” de polímeros = Obtención
de polímeros biocompatibes y biodegradables.
biodegradables
☺ Proteínas modificadas por ingeniería genética para el uso
farmacéutico.
☺ Mejores los electrocatalizadores en las células combustibles.

☺ Catalizadores para la (foto)disociación del agua

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 23

Desafíos tecnológicos

En general,
y Desarrollo de nuevos catalizadores mucho más
específicos, más activos y con mayor tiempo de
vida, para conseguir procesos industriales más
simples a nivel de proceso, mucho más específicos,
y
con mayor g
grado de actividad y rentabilidad.

Dr. Rogelio Cuevas García 24

Dr. Rogelio Cuevas García 12

 06/02/2009

Desafíos medioambientales

♣Desarrollo de procesos con “zero-waste”

♣ Reemplazar líquidos corrosivos por catalizadores sólidos ácidos
♣ reducción en la producción o eliminación de subproductos
voluminosos
♣ Desarrollar procesos que requieran menos “consumo” de catalizador
♣ Minimizar los productos peligrosos
♣ Evolución de sistemas sostenibles

Dr. Rogelio Cuevas García

Introducción 25

Dr. Rogelio Cuevas García 13