Práctica 1 Refractrometría

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PRÁCTICA 1: REFRACTOMETRÍA

1.1 INTRODUCCIÓN

Los métodos de análisis refractométricos están basados en la determinación del


índice de refracción de sustancias desconocidas.

Cuando un rayo de luz pasa de un medio a otro de diferente densidad cambia su


velocidad y dirección, es decir, el rayo es refractado. El índice de refracción ( ) es
un número adimensional, que se define por la relación entre la velocidad de la luz
en el vacío (C) y, la velocidad de la luz en otro medio transparente (V):
c
------------------------- (1)
v
La Ley de Snell permite cuantificar el cambio de dirección de propagación de la
luz al pasar de un medio a otro (Figura 1.1). Relaciona el ángulo de incidencia en
la superficie de separación 1, el ángulo de refracción 2, y los índices de refracción
de ambos medios:
1 sen 1 2 sen 2 ---------- (2)
Si el haz de luz pasa del vacío a otro medio, 1=1, entonces el índice de refracción
del medio se define como:
sen 1
-------------------- (3)
sen 2

Ángulo crítico o ángulo límite

Se define el ángulo crítico como el ángulo de refracción en el medio, cuando el


ángulo de la radiación incidente en el vacío es de 90° (ángulo rasante), (Figura
1.2), en este caso se cumple que:
sen i sen 90 1 -------- (4)
sen r sen r sen r

Si se conoce el ángulo crítico, se puede determinar el índice de refracción de una


sustancia.

1
N N

Medio 1
i i = 90°
Interfase
Interfase

Medio 2
r = crítico
r

Figura 1.1 Índice de refracción Figura 1.2 Ángulo crítico

FACTORES QUE AFECTAN EL ÍNDICE DE REFRACCIÓN

1. LONGITUD DE ONDA DE LA LUZ INCIDENTE (λ)

El índice de refracción puede aumentar o disminuir con el incremento de la longitud


de onda en la región donde la luz es absorbida, por lo que debe especificarse la
longitud de onda para la cual se da el índice de refracción. Las longitudes de onda
comúnmente utilizadas son las siguientes:

LONGITUD DE ONDA
LÍNEA
(nm)
𝜂 Línea roja del H2 (Línea C) 856
𝜂 Línea amarilla del Na (Línea D) 589
𝜂 Línea azul del H2 (Línea F) 486
𝜂 Línea violeta del H2 (Línea G) 434

La diferencia entre los índices de refracción para las diferentes líneas al igual que
el mismo índice, es un valor importante que caracteriza la naturaleza del
compuesto. La diferencia entre índices de refracción es llamada dispersión de la
sustancia.

Si las sustancias poseen dispersión normal, cuando se incrementa la longitud de


onda, el índice de refracción disminuye (Figura 1.3).
2
Figura 1.3 Relación del índice de refracción con la longitud de onda

2. TEMPERATURA (T )

El 0 disminuye con el aumento de la temperatura, por lo tanto es importante


mantener la temperatura constante durante las determinaciones. Se pueden
obtener valores de índice de refracción aproximados, dentro de un intervalo
pequeño de temperaturas, utilizando la corrección de 0.00045 por grado para la
𝑑𝜂
relación 𝑑𝑇.
3. PRESIÓN (P)

En el caso de gases, el índice de refracción depende de la presión y de la


temperatura expresándose dicha relación por la siguiente ecuación:
P 1 γP
η 1 η0 1 ………………………………… 5
760 1 αT
Donde:

es el índice de refracción a P y T dadas.


𝜂0 es el índice de refracción a Condiciones Normales de Temperatura y Presión
P es la Presión en mmHg
y son coeficientes que dependen de la naturaleza del gas

3
4. ESTRUCTURA QUÍMICA

En este caso se debe considerar una cantidad que dependa exclusivamente de la


naturaleza de la sustancia. Tal cantidad es la REFRACCIÓN MOLECULAR (R),
la cual es calculada a partir de la ecuación desarrollada por Lorentz y Lorenz:

η2 1 M
R …………………………… 6
η2 2 ρ

Dónde: es el índice de refracción, M es el peso molecular, es la densidad a la


misma temperatura que el índice de refracción.

Para una longitud de onda particular, la efracción molecular es una propiedad


característica de la sustancia y resulta independiente de la temperatura. La
refracción molecular es una propiedad aditiva y constitutiva, es decir, no sólo
depende del número de naturaleza de los átomos, presentes en la molécula, sino
también de su arreglo espacial.

Esto ha hecho posible calcular la contribución de varios átomos y enlaces para


obtener la refracción molecular, y con ello estudiar la estructura molecular y
predecir los índices de refracción de los compuestos orgánicos.

Las refracciones atómicas y de enlace, se han estudiado como medida de la


polarizabilidad del átomo, la primera y como un índice de la movilidad de los
electrones involucrados en la formación de un enlace en particular, el segundo,
las cuales se usan para determinar la formula estructural de las sustancias.

La propiedad de aditividad de la refracción molecular aplicada a un compuesto


complejo, resulta ser igual a la suma de las refracciones atómicas (r) de los
elementos que constituyen dicho compuesto

R r r ………………………… 7

A continuación se dan algunos valores de refracciones atómicas y de enlace 𝑟 :

4
Tabla 1.1 Refracciones atómicas y de enlace

GRUPO 𝑅 GRUPO 𝑅
H 1.100 Cl 5.967
C 2.418 Br 8.865
C=C 1.733 I 13.900
C=C 2.398 S(C=S) 7.970
C6H5- 25.463 S(S–H) 7.690
C10H7- 43.000 S(-S–S-) 8.110
O ( C=O ) 2.211 Anillo de 3 0.711
O ( O-H ) 1.525 Anillo de 4 0.480
O ( C-O- ) 1.643

De manera semejante a la refacción molecular de un compuesto, la refracción


molecular de una mezcla es igual a la suma de sus refracciones moleculares de
sus compuestos multiplicados por su fracción mol ( x ):

R e ca R X R X ………………………………… 8

Sin embargo, los índices de refracción son más usados que los valores de las
refracciones moleculares.

Ejemplo: Cálculo de la refracción molecular del ácido acético:

Densidad =1.046 g/cm3


Temperatura: 22.9°C
𝜂 =1.3715
M=60.05 g/mol

Aplicando la ecuación (6)


R=13.303 cc/mol
Aplicando las refracciones atómicas y de enlace (Tabla 1.1):

5
5. CONCENTRACIÓN

El índice de refracción en una mezcla de dos sustancias A y B, varía con la


concentración y su valor oscila entre los índices de refracción de las sustancias
puras.

REFRACTÓMETRO DE ABBE

La determinación del índice de refracción mediante el uso del refractómetro de


Abbe aprovecha la formación del ángulo crítico, luego de que la luz incidente
atraviesa la sustancia problema e incide en el prisma, pudiendo utilizar luz blanca
no monocromática. Las figuras 1.4 y 1.5 representan esquemas sobre el
funcionamiento de este refractómetro.

Figura 1.5 Escala del


refractómetro de Abbe

6
La luz blanca empleada como fuente luminosa es reflejada por el espejo (1), hacia
los prismas (2), que encierran a la sustancia problema (3), de aquí pasa a un
ocular (5) el cual contiene los prismas compensadores (6) que sirven para obtener
luz monocromática. En el ocular (7) se observa el campo luminoso. La
determinación se realiza girando los prismas (2) hasta obtener el campo (7)
presente en la figura 5; en estas condiciones el ángulo de incidencia corresponde
con el ángulo límite y a partir de éste valor se lee el índice de refracción.

En el refractómetro de Abbe la lectura del índice de refracción se hace en forma


directa en la escala, o bien por medio de tablas especiales, sólo necesita de 2-3
gotas de muestra, obteniéndose la lectura a una temperatura dada. La precisión
de este aparato es de 0.0001 a 0.0003.

APLICACIONES PRÁCTICAS

El análisis refractométrico es simple en su ejecución y es usado siempre que la


sustancia en cuestión difiera marcadamente en el índice de refracción del medio.
Este tipo de análisis es empleado extensamente para determinar materia seca en
confitería, jugos de vegetales y frutas, proteínas en suero sanguíneo, en
investigación médico-clínicas, así como en la industria de la leche.

En la industria del alcohol, los refractómetros se usan para determinar el contenido


de alcohol en agua, y en combinación con determinaciones de densidad, para
calcular el contenido de diferentes alcoholes en agua. En algunos casos, la
determinación del índice de refracción se usa como método de identificación de
sustancias orgánicas tales como aceites esenciales y grasas. Sin embrago, es
más común combinar los valores de índice de refracción con otras propiedades
físicas para analizar mezclas de diferentes sustancias.

1.2 OBJETIVOS
Comprender el concepto de índice de Refracción.
Determinar el índice de refracción de varias sustancias.
Encontrar la relación que existe entre el índice de refracción con la
densidad y concentración.
Calcular el peso molecular y la refracción molecular de diferentes
sustancias.
7
Concluir que tipo de propiedad de la materia son el índice de refracción y
la refracción molecular.

1.3 MATERIAL Y REACTIVOS


MATERIAL REACTIVOS
Agua destilada
1 Refractómetro de Abbe (Fig. 1.4) Etanol (densidad = 0.7893 g/cm3)
8 Vasos de precipitados de 50 mL Metanol (densidad = 0.7914 g/cm3)
Capilares o pipetas Pasteur Acetona (densidad = 0.7899 g/cm3)
1 Piseta Tetracloruro de carbono
1 Bureta de 25 ml (densidad = 1.59 g/cm3)
1 Soporte universal Cloroformo (densidad = 1.4832 g/cm3)
1 Pinza para bureta n-hexano (densidad = 0.6603 g/cm3)
1 vaso de precipitados de 100 ml Leche, jugo, vino de mesa, tequila

1.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL


Experiencia 1. Determinación del índice de refracción

1. Determinar el índice de refracción ( ) de las diferentes sustancias con el


refractómetro de Abbe, siguiendo las indicaciones del profesor.
2. Cálculo de la Refracción Molecular.

A partir de los datos de obtenidos experimentalmente y utilizando los valores


teóricos de densidad, calcular la refracción molecular de las sustancias puras,
aplicando la ecuación de Lorentz y Lorenz (5).

Presente los cálculos realizados.

Experiencia 2. Determinación de la relación índice de refracción-


concentración

1. Prepare la siguiente serie de soluciones:

SOLUCIÓN 1 2 3 4 5 6 7 8
Agua (mL) 23.8 22.5 21.2 20.0 18.8 17.5 15.0 12.5
Etanol (mL) 1.2 2.5 3.8 5.0 6.2 7.5 10.0 12.5

8
2. Determinar el índice de refracción de cada una de las soluciones anteriores
utilizando el refractómetro de Abbe.
3. Con los resultados obtenidos construya una gráfica de vs. concentración
de etanol en la solución en % (V/V). Interpretar y concluir.

Experiencia 3. Determinación de la concentración de una solución


desconocida de etanol

Determinar el índice de refracción de la solución desconocida con el refractómetro


de Abbe, este dato se interpola en la curva patrón obtenida en la experiencia 2.

SOLUCIÓN PROBLEMA: = Conc. ______

1.5 RESULTADOS
Reporte en las tablas correspondientes, los resultados obtenidos de los
experimentos realizados.

Tabla 1. Cálculo de la Refracción Molecular de los disolventes puros


Refracción
Refracción
Índice de Peso Molecular
Sustancia Densidad Molecular
refracción Molecular teórica
experimental
(Tablas)

Tabla 2. Dependencia del índice de refracción con la concentración


Solución 1 2 3 4 5 6 7 8
Agua
23.8 22.5 21.2 20.0 18.8 17.5 15.0 12.5
(mL)
Etanol
1.2 2.5 3.8 5.0 6.2 7.5 10.0 12.5
(mL)
Conc.
(%)

9
1.6 DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Analice los resultados obtenidos y compare, si es el caso, el valor obtenido
experimentalmente con el reportado en bibliografía.

1.7 CONCLUSIONES
Formule las conclusiones a las que haya llegado.

1.8 CUESTIONARIO
1. Calcular la refracción molecular de las sustancias puras utilizando las
contribuciones atómicas y de enlace.
2. Calcular el peso molecular de las sustancias puras utilizando la ecuación
de Lorentz y Lorenz (5), con los datos experimentales de densidad y la
refracción molecular calculada en el punto anterior.
3. ¿Qué relación existe entre el índice de refracción y la temperatura?
4. ¿Cuál es la dependencia del índice de refracción con la concentración?
5. ¿El índice de refracción es una propiedad intensiva o extensiva?
Fundamente su respuesta.
6. ¿Qué otras propiedades físicas se necesitan para identificar
completamente a una sustancia liquida?
7. ¿Qué valor tiene el índice de refracción en el vacío y en el aire?
8. ¿Puede ser el índice de refracción menor que la unidad? Fundamente su
respuesta.
9. ¿De qué factores depende la refracción molecular?
10. ¿Cómo se obtiene la luz monocromática?
11. Mencione algunas aplicaciones del índice de refracción en su área
profesional.

1.9 BIBLIOGRAFÍA

1. Strobel, H. A. Instrumentación Química, Limusa, México, 1979.


2. Willard, H. H, Merrit, L. L, Dean, J. A, Settle F. A. Métodos Instrumentales
de Análisis. 7a. Edición, Grupo Editorial Iberoamérica, México, 1998.
10
3. Wilson, J. D, Buffa, A. J, Lou. Física. 6° Edición, Pearson Educación, 2007.
4. Skoog, D. A. y West, D. M. Análisis instrumental, Interamericana, México,
1983.
5. Zemansky Sears, F. Y. Física Universitaria, 11ª Edición, Facsimile
Publisher, 2016.
6. CAMPUSVirtual Refractometría.16/05/2019
http://virtual.ffyb.uba.ar/mod/book/view.php?id=103077
7. Handbook of Chemistry and physics 16/05/2019
http://hbcponline.com/faces/contents/ContentsSearch.xhtml;jsessionid=B
987F2F32F026A490204B0A630123C05

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